Taller 3

Qumica Analtica

1. 3.00 g de cada una de las siguientes sales se suspendieron por separado en 500 mL de agua, cul de las
suspensiones tendr menor concentracin del ion metlico en solucin? R/. Ag2CO3
a. PbCO3 (Kps = 7.4 x10-14) c. Hg2CO3 (Kps = 8.9 x10-17)
b. Ag2CO3 (Kps = 8.1 x10-12) d. MgCO3 (Kps = 3.5 x10-8)

Si la suspensin (b) se filtra y el precipitado se lava con 100 mL de una sln 0.05 M de (NH4)2CO3, cual ser
el peso final de precipitado obtenido si omite el efecto del pH y equilibrios adicionales en los clculos.
Cul es la de la solucin de lavado? R/. 2.98 g; = 0.15 M.

2. Calcule el error por perdida en el lavado en la cuantificacin del Ca contenido en 1.00 g de un mineral que
posee 70 % de CaCO3 g, si despus de precipitar el Ca como Ca3(PO4)2 (Kps = 2.0x10-29) el precipitado se
lava con 100 mL de agua buferizada a pH 5.0 y las constantes de disociacin del cido fosfrico son Ka1=
7.11x10-3, Ka2= 6.32x10-8, Ka3= 4.5x10-13. R/. -20.2%

3. Plantee todas las ecuaciones necesarias para resolver el sistema correspondiente a la solucin resultante
de mezclar 25.0 mL de AgNO3 0.1 M con 25.0 mL de NaCl 0.08 M y 25 mL de NH3 0.08 M, ajustando el
volumen a 100.0 mL con agua destilada (Kf AgNH3+ =2.04x103, Kf Ag(NH3)2+ =8.13x103, Kps (AgCl)=1.82x10-
10
). Si el pH de la solucin resultante fue de 10.5, cul es la concentracin molar de plata [Ag+] una vez se
ha alcanzado el equilibrio en el sistema. Cules son las concentraciones de los complejos de amoniaco
formados?. Si el precipitado de AgCl se filtra, cul sera la masa de slido obtenida. R/. [Ag+]= 9.05 x 10-6
M; [AgNH3+]= 1.05x10-4M; [Ag(NH3)2+]= 4.87x10-3M; 0.2864 g AgCl.

4. Se tiene una muestra que resulta de mezclar 25.0 mL de AgNO3 0.08 M con 20.0 mL de Fe(NO3)2 0.05 M y
30.0 mL de MgSO4 0.05 M y se complet hasta 100 mL con agua destilada.

a. Es posible separar los iones metlicos con una solucin de Na2CO3 (Kps Ag2CO3= 8.1x10-12; Kps FeCO3=
2.1x10-11; Kps MgCO3= 3.5x10-8? R/no se pueden separar.
b. Cul es la concentracin de cada metal en solucin cuando empieza a precipitar el siguiente? R/ [Fe]
=1.04x10-3 M; [Ag]= 1.86x10-3 M.
c. Exprese las ecuaciones necesarias para resolver el sistema que se obtiene de mezclar 50.0 mL de la
muestra con 17.50 mL de una solucin de Na2CO3 0.10 M y completando con agua destilada a 100 mL.
Calcule la solubilidad de los precipitados formados si el pH del sistema se mantiene en 6; (Ka1=4.45x10-7;
Ka2=4.69x10-11). R/ S Ag2CO3 = 1.59x10-3 M; S FeCO3 = 2.61x10-5; S MgCO3 = 4.35x10-2 M.
d. Que puede inferir respecto a la formacin a pH 6 del MgCO3 en la solucin?
e. Si la mezcla de los precipitados formados se filtrara y secara para eliminar humedad, cul sera la masa
de slido obtenida? R/ 0.1516 g

5. Cul es la solubilidad del BaCO3 obtenido al mezclar 15 mL de una solucin 0.15 M de Na2CO3 con 10 mL
de BaCl2 0.2 M si el pH se mantiene en 6.0 (Kps =5x10-9). R/ S =2.85x10-2 M
a. Cul es el error en el anlisis si despus de lavar con agua y calcinar se obtuvieron 0.1250 g de BaO. R/ -
59%
b. Cul fue la masa de precipitado perdida durante el lavado con agua? R/ 0.0931 g
c. Si el pH del agua de lavado fue 6, cul fue el volumen usado para realizar el lavado del slido? 16. 6 mL
6. El contenido de Zn en 0.5000 g de una muestra de Latn se digest y cuantific gravimtricamente con
(NH4)3PO4 0.1 M. Cul fue el peso del calcinado a 900 oC (Zn2P2O7) si la muestra contena 60 % de ZnO?,
Qu volumen mnimo del agente precipitante debe adicionar para garantizar el anlisis, si el precipitado
obtenido corresponde a la sal doble de amonio y Zn? Peso: 0.5648 g, Vmnimo: 37.3 mL

7. El contenido de CaO y CaSO4 en una muestra de cemento fue determinado por gravimetra. Se tom 3.230
g de la muestra y se digest en medio cido obtenindose una solucin de 250 mL. Se tomaron 10 mL de
esta solucin y se precipit el sulfato como BaSO4 con 25 mL de BaCl2 al 2%, obtenindose 0.1543 g
despus de secar. Paralelamente se tomaron 20 mL de la solucin y se complet a 200 mL con agua
destilada, de esta solucin se tomaron 25 mL y se precipit el Ca como CaC2O4 (Kps=1.7x10-9),
obtenindose 0.0256 g del residuo despus de lavarse y calcinarse a 550 oC.

a. Cul es el contenido de CaO y CaSO4 en la muestra? R/ CaSO4: 69.7%, CaO: 15.7%

b. Cul fue el error cometido en el anlisis si el precipitado de calcio se lav con 50 mL de una solucin
regulada a pH 5.0 (Ka1 =5.6x10-2; Ka2 =5.42x10-5)? R/ - 0.9 %
c. Cul debe ser el volumen mnimo del agente precipitante en la determinacin de Ca, si se utiliza
(NH4)2C2O4 al 0.5 % p/v? V = 6.35 mL

8. Se tiene un mineral que corresponde a 60 % de CaO, 30 % de Al2O3 y 8 % de Ag2O. Con el fin de poder
separar los metales, el analista disolvi 2.00 g de la muestra con digestin acida y llev a 100.0 mL en un
matraz aforado con agua destilada
a. Es posible separar los metales del mineral precipitndolos con Na3PO4 5.0 x10-8 mM, tenga en cuenta la
concentracin de cada metal en solucin para aplicar el respectivo criterio (1x10-5 o 1x10-6)? R/ se puede
separar Al, pero no se puede separar cuantitativamente Ag y Ca.
b. Qu volumen de la solucin de Na3PO4 debe adicionarse a la solucin problema para que empiece a
precipitar la Ag? R/ 10 L
c. Qu porcentaje de la plata es posible recuperar sin contaminacin con otro metal? R/ 52%.

9. Una muestra que contiene BaCl2, NaCl y material inerte se determin volumtricamente de la siguiente
forma: Se pes 0.450 g de la muestra y se disolvi en agua hasta 200.00 mL (Solucin A). De esta solucin
se tom una alcuota de 15 mL y se llev hasta 100.00 mL para obtener la solucin B. Una alcuota de la
solucin A de 50.00 mL se titul con Na2SO4 0.08M para precipitar el Ba+2 como BaSO4 necesitndose 5.00
mL para el viraje del indicador. Por otro lado, se tom una alcuota igual a la anterior de la solucin B, se
adicion 20 mL de AgNO3 0.0455M para precipitar el Cl-. El exceso de Ag+ se valor con una solucin de
KSCN 0.075M hasta el viraje del indicador.

- Si la muestra contena 18% de NaCl, cul fue el volumen de KSCN gastado en la titulacin?, cual es la
composicin porcentual de BaCl2? Qu indicador usa para dicha titulacin? Cul es el pBa2+ cuando se ha
adicionado 3.00 y 9.50 mL de la solucin de Na2SO4 en la primer titulacin? Cul es el mnimo volumen de
Ag+ que debe usarse, en la segunda titulacin, para garantizar el anlisis? Si la titulacin del Cl- se realiza
por el mtodo de Mhor en lugar de Volhard, que volumen del titulante requiere para el viraje del
indicador? R/ 9.8 mL KSCN, 74 % BaCl2, pBa2+ = 2.5 ; pBa2+ = 7.7, VAg+ : 3.8 mL

10. La determinacin de Cl- en una muestra de suero biolgico se realiz siguiendo el proceso analtico que se
describe a continuacin: A una alcuota de 20.00 mL del suero se adicionaron 25.00 mL de una solucin de
 AgNO3 0.08 M, el exceso de Ag se titul por retroceso con NaSCN 0.05 M requirindose 12.50 mL para el
viraje del indicador.
- Cul es la concentracin en mg/L de Cl- en la muestra?
- Cul fue el indicador que el analista utiliz, explique brevemente su funcionamiento
- Si requiere aplicar este protocolo de anlisis para cuantificar el Cl- en otras muestras, que concentracin
mxima de Cl- puede contener la muestra para que los resultados sean vlidos? Por qu?
- Si la cuantificacin de Cl- se realiza por el mtodo de Mhor o Fajans, que volumen del AgNO3 requiere
para el viraje del indicador, cul indicador usa en cada caso? explique cmo funciona.
- Calcule el pAg cuando ha adicionado la mitad del volumen de equivalencia y el volumen de equivalencia.

11. El contenido de Cl- y I- en una muestra se determin por el mtodo volumtrico con AgNO3, siguindose el
protocolo analtico que se describe a continuacin: 0.425 g de la muestra se diluy hasta 200 mL, de esta
solucin se tom una alcuota de 25.00 mL y se titul con el AgNO3 0.05 M. Cul es el pAg+ del sistema,
durante la titulacin, cuando se ha adicionado 5.00, p. equivalencia y 20.00 mL del titulante, si la muestra
corresponde a NaCl con 5% de MgI2?

12. Una muestra de 0.2386 g que slo contiene NaCl y KBr se disuelve en agua requirindose 48.40 mL de
AgNO3 0.04837 M para titular completamente los dos haluros.
- Calcule el porcentaje en peso de NaCl y KBr en la muestra.
- Cul pudo haber sido el indicador que el analista utiliz?
- Determine el pAg del sistema de titulacin cuando ha adicionado 10.00, 25.00 y 50.00 mL del AgNO3.
-Si el analista utiliza el mtodo de Volhard, para cuantificar los haluros, adicionando 50.00 mL del AgNO3,
cul es el volumen de NaSCN 0.020 M requerido para el viraje del indicador?