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1.

En un recipiente de 2,0 litros de capacidad se introduce amoniaco a una


temperatura de 20 C y a la presin de 14,7 atm. A continuacin se calienta el
recipiente hasta 300 C y se aumenta la presin hasta 50 atm. Determina el grado
de disociacin del amoniaco a dicha presin y temperatura y las
concentraciones de las tres sustancias en el equilibrio.

n0(NH3) p 14,7
[NH3]0 = = = mol/l = 0,612 M
V RT 0,082 293

Equilibrio: 2 NH3(g) 3 H2(g) + N2(g)


cinic(mol/l) 0,612 0 0
cequil(mol/l) 0,612 (1) 0,612 3/2 0,612/2
cTOTAL = 0,612 (1) + 0,612 3/2 + 0,612/2 = 0,612 (1 + )

nTOTAL p 50
cTOTAL = = = mol/l = 1,064 M
V RT 0,082 573

Igualando ambas expresiones: 1,064 M = 0,612 (1 + )


se obtiene que = 0,739

[NH3] = 0,612 M (1 0,739) =0,160 M

[H2] = 0,612 M 30,739/2 = 0,678 M

[N2] = 0,612 M 0,739/2= 0,226 M

2. Una muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente de 5 litros. Cuando


se calienta el sistema hasta una temperatura de 900 K, el HI se disocia segn la
reaccin: 2 HI H2 + I2, cuya constante es: KC = 3,810 2. Determina el grado
de disociacin del HI.

Equilibrio: 2 HI(g) H2(g) + I2(g)

c0(mol/l) 2/5 0 0
cequil(mol/l) 0,4 (1) 0,4 /2 0,4/2

[H2][I2] (0,4/2)2 2
KC = = = = 0,038
[HI]2 [0,4 (1)]2 4(1)2

Resolviendo la ecuacin de segundo grado se obtiene que =0,28

3. A 200C y presin de 1 atmsfera, el PCl5 se disocia en PCl3 y Cl2 en 49,5 %.


Calcule. a) Kc y Kp; b) El grado disociacin a la misma temperatura pero a 10
atmsferas de presin. c) Explique en funcin del principio de Le Chatelier si el
resultado obtenido en b) le parece correcto.

a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

c0(mol/l) c0 0 0

cequil(mol) c0(1) c0 c0
0,505 c0 0,495 c0 0,495 c0

ctotal = c0 (1+) = 1,495 c0

ptotal 1
ctotal = = M = 2,58102 M
RT 0,082 473

ctotal 2,58102 M
c0 = = = 1,72102 M
1,495 1,495

[PCl5] = 0,505 1,72102 M = 8,7103 M


[PCl3] = 0,495 1,72102 M = 8,5103 M
[Cl2] = 0,495 1,72102 M = 8,5103 M

[PCl3][Cl2] (8,5103 M)2


KC = = = 8,4x103 M
[PCl5] 8,7103 M

KP = KC (RT)n = 8,4103(0,082473)1 = 0,325 atm

b) 1
p(PCl5) = ptotal ; p(PCl3) = p(Cl2) = ptotal
1+ 1+

p(PCl3) p(Cl2) 2
0,325 atm = = 10 atm
p(PCl5) (1)(1+)

Despejando queda: = 0,177


a) Es lgico que al aumentar la presin el equilibrio se desplace hacia donde menos
moles gaseosos haya con objeto de compensar dicho aumento (en este caso
hacia la izquierda) lo que conlleva una menor disociacin.

4. La reaccin: CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g), tiene una constante KC de 8,25 a


900 C. En un recipiente de 25 litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de
H2O a 900 C. Calcule en el equilibrio: a) Las concentraciones de todos los
compuestos; b) La presin total de la mezcla.

a) Equilibrio: CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)

nnic(mol) 10 5 0 0
nquil(mol) 10 x 5x x x

cquil(mol/l) (10x)/25 (5x)/25 x/25 x/25

(x/25)( x/25) x2
KC = = = 8,25 x1 = 4,54; x2 = 12,5
[(10x)/25][(5x)/25] (10x)(5x)

[CO] = [(104,54)/25] M = 0,2184 M


[H2O] = [(54,54)/25] M = 0,0184 M

[H2] = (4,54/25) M = 0.1816 M


[CO2] = (4,54/25) M = 0.1816 M

b) ctotal = 0,2184 M + 0,0184 M + 0,1816 M + 0,1816 M = 0,600 M

ptotal = ctotalRT = 0,600 0,082 1173 atm = 55.25 atm

5. Dado el proceso en fase gaseosa A + B C, a) establece la relacin entre


las constantes de equilibrio KC y KP; b) si el proceso es endotrmico, qu
influencia ejerce sobre el mismo un aumento de temperatura?; c) qu
influencia ejerce sobre el mismo un aumento de presin?

A. n(reactivos) = 2; n(productos) = 1; n = 12 = 1: KP = KC x (RT)1

B. Desplazar el equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se consume calor.

C. Desplazar el equilibrio hacia la izquierda, que es donde menos moles gaseosos hay.

6. Determinar la variacin de energa interna para el proceso de combustin de 1


mol de propano a 25C y 1 atm, si la variacin de entalpa, en estas condiciones,
vale -2219,8 kJ.
C3H8(g) + 5 O2(g) 3 CO2(g) + 4 H2O(l)

H = 2219,8 kJ

nreactivos = 1 + 5 = 6 ; nproductos = 3 (slo moles de gases) => n = -3

U = H n x R x T = 2219 kJ + 3 mol x (8,3 Jxmol1xK1) x 298 K = -2214 KJ

7. Dadas las reacciones:


(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ
(2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ
calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.

La reaccin de vaporizacin es:


(3) H2O(l) H2O(g) H03 = ? H2(g) + O2(g)
H
(3) puede expresarse como (1)(2), luego
H30 H10 H20 H10 = 2418 kJ
241,8 kJ ( 285,8 kJ ) 44 kJ
H20 = 2858 kJ H2O(g)

H30 = 44 kJ
H0VAPORIZACIN (AGUA) = 44 KJ x mol-1
H2O(l)
8. Calcular la energa del enlace H-Cl en el
Esquema de la ley de Hess
cloruro de hidrgeno conociendo Hf0 (HCl)
cuyo valor es 92,3 kJ/mol y las entalpas de disociacin (energas de enlace)
del H2 y del Cl2 de la tabla adjunta.

Enlace Ee (kJ/mol)
La reaccin de disociacin del HCl ser: HH 436
CC 347
(4) HCl(g) H(g) + Cl(g) H0 = ? C=C 620
CC 812
(1) H2(g) + Cl2(g) HCl(g) Hf0(HCl) = 92,3 kJ O=O 499
ClC 243
(2) H2(g) 2H(g) Ee(H2) = 436,0 kJ
CH 413
(3) Cl2(g) 2Cl(g) Ee (Cl2) = 243,4 kJ CO 315
C=O 745
(4) = (1) + (2) + (3) OH 460
H0 = (92,3 kJ ) + x(436,0 kJ) + x (243,4 kJ) = ClH 432
ClCl 243
432,0 kJ
Ee(HCl) = 432,0 KJ x mol-1

9. Partiendo de los datos de la tabla, calcular el valor de H0 de la reaccin de


hidrogenacin del eteno.

La reaccin es: CH2=CH2(g) + H2(g) CH3CH3(g)

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro HH y se forman 2 enlaces CH nuevos


(el etano tiene 6 mientras que el eteno tena slo 4) y un enlace CC.

H0 = Ee(enl. rotos) Ee(enl. formados) =


1xEe(C=C) + 1xEe(HH) 1xEe(CC) 2xEe(CH)
1 mol 611 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol
(1 mol x 347 kJ/mol 2 mol x 413 kJ/mol) = 126 kJ

H0hidrog (eteno) = -126 KJ x mol-1

10. Calcula S0 para las siguientes reacciones qumicas: a) N2(g) + O2(g) 2 NO(g);
b) 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g).
Datos: S0 (Jmol1 x K1): H2(g) = 130,6; O2(g) =205; N2(g) = 191,5; NO(g) = 210,7;
NH3(g) =192,3

S0 ne S0 (productos) S0 (reactivos)

a) S0 = 2 mol x 210,7 J x mol-1 x K-1 (191,5 J x mol-1 x K-1 + 205 J x mol-1 x K-1) =
24,9 J/K

b) S0 = 2 x 192,3 J x K-1 (3 mol x 130,6 J mol-1 x K-1 + 191,5 J x K-1) = -198,7 J/K

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