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Definio
O pH um parmetro usado para indicar uma caracterstica da gua e denota o valor do grau de acidez
da gua ou de solues aquosas indicando a alterao de um ponto quimicamente neutro, esse valor
comparado com o grau de acidez da gua quimicamente pura a 25C, cujo pH 7,0 que contm partes
iguais de ons de hidrognio (H+) e ons de hidrxidos (OH-). Os ons de hidrognio tornam a gua mais
cida (pH < 7,0) e os ons de hidrxidos a tornam mais alcalina (pH > 7,0). O conceito de pH foi criado
pelo qumico dinamarqus Sren Peter Lauritz Srensen em 1909, a sigla significa pondus hydrogenni
(Potencial de Hidrognio em latim) e a escala do pH compreende o intervalo de 0 a 14. Na tabela n esto
os valores de pH de algumas substncias comuns.
As concentraes de H+ e OH- podem ser medidas em gramas, sendo assim, o pH igual a 7,0 significa
que 107 de um grama de H+ dissolvido em 1 litro de gua. Com o mesmo procedimento, um pH de 4,0
indica 104 gramas de ons H+ em 1 litro de gua e assim sucessivamente. O parmetro pH pode ser expresso
por:
= 10 [ + ]
+
sendo [H ] a concentrao de ons de hidrognio na soluo.
Uma definio mais recente e mais rigorosa para medio de pH expressa por:
= 10 [ + ]
sendo o coeficiente de atividade. Essa definio leva em considerao atividade inica e de que os
valores de concentrao medidos, na realidade, se referem concentrao efetiva.
Os mtodos ticos compreendem processos simples que utilizam substncias com pigmento que reagem
com o liquido alterando o equilibro qumico e mudando sua colorao de acordo com o pH. Para muitas
aplicaes os mtodos ticos oferecem mais vantagens em relao a outros mtodos. Os mais comuns so
com papel indicador e com pigmento liquido.
+ + +1
O indicador mais simples papel de tornassol azul, que consiste em um filete de papel embebido de
tornassol. Em contato com uma substncia neutra, adquire a colorao roxa, com uma substncia cida,
vermelha e com uma substncia bsica, azul. Os fabricantes fornecem uma escala de cores com o que se
compara com a cor do papel e assim cada tom de cor est associado com um valor pH. Podem ser usados
para a faixa de 5,5 a 9,0 com uma preciso de 0,5. Algumas espcies de flores, como a hortnsia, possuem
uma colorao que varia de acordo com o pH do solo.
H outros indicadores que utilizam outras substncias e indicam o pH com uma escala de cores maior
e dessa forma mais precisa. Essas substncias podem estar em um filete de papel, assim como o tornassol
azul, ou podem ser adicionadas a uma amostra coletada do liquido. Algumas dessas substncias so a
fenolftalena, timolfetalena bromotimol azul, cresol vermelho,clorofenol vermelho, entre outros. Por serem
capazes que indicarem toda a gama da escala pH, so chamados de indicadores universais.
A maneira mais moderna e sofisticada de medio do pH utiliza sondas de fibra tica. A amostra com
pigmento colocada na ponta da sonda que est excitada por uma fonte luminosa, a luz refletida captada
por um fotodiodo ou por um fotomultiplicador, o sinal eltrico amplificado e condicionado por um circuito
que fornecer o valor do pH.
Mtodos Eletroqumicos
Em aplicaes nas quais a medio visual com indicadores no adequada, normalmente se utilizam
sensores do tipo eletrodo de vidro especial (permevel somente aos ons de hidrognio) ou algum polmero,
que atuam como uma membrana. O potencial V entre o eletrodo de vidro e o eletrodo de referncia dado
pela equao de Nernst:
= 2,3 ( ) log ( )
sendo a constante universal dos gases (8314 J/kg.mol.K), T a temperatura absoluta (K), a constante
de Faraday (0,647.107 C/kg.mol), Cs a concentrao de ons de hidrognio na soluo e Cvidro a concentrao
de ons de hidrognio no eletrodo de vidro (Cvdro = 1 para HCL).
Como a resistncia da membrana de vidro muito alta, da ordem de 100 M, j que o vidro no um
bom condutor, preciso utilizar um amplificador com alta impedncia de entrada, como por exemplo um
amplificador de instrumentao.
A soluo no interior do eletrodo de vidro pode ser cido clordrico (HCL) de concentrao fixa (0,1 ou
1 M) ou uma soluo tampo de cloreto. Essa soluo fica em contato com o eletrodo interno de prata
revestido com cloreto de prata. Esse medidor fornece uma tenso eltrica proporcional ao pH, cujo circuito
condicionador deve ser ajustado com a insero dos eletrodos em solues de referncia de pH conhecido,
para possibilitar o ajuste correto do medidor.
A membrana tem a funo de uma barreira, s permitindo a passagem dos ons de hidrognio. Esse
vidro quimicamente dopado com ons de ltio, um reagente eletroqumico aos ons de hidrognio. O outro
eletrodo (denominado eletrodo de referncia) constitui uma soluo qumica neutra (em geral cloreto de
potssio) que permite a troca de ons com a soluo do processo, formando uma conexo de baixa
resistncia para se testar a soluo. A Figura 3 apresenta o esquema simplificado da montagem do
equipamento para medio de pH.
Figura 3 (a)Esquema geral, (b)Eletrodo de vidro, (c) Eletrodo de referncia e (d) Um amplificador
condicionador.
O eletrodo de referncia consiste em uma meia clula potencial constante e determinada. No interior do
bulbo, o elemento de referncia acha-se imerso em um eletrlito, que atravs dos poros da juno entra em
contato com a amostra, onde se formam pontes salinas que desenvolvem um potencial mnimo. Os eletrodos
de referncia mais utilizados so: calomelano (Hg/Hg2Cl2) e prata/cloreto de prata.
O eletrodo calomelano pode ser um dcimo normal (0,1N), normal (IN) ou saturado em relao
concentrao do eletrlito KC1, aos quais correspondem potenciais padres de: 0,334 V, -0,281 V e -
0,242 V a 25C. O tipo saturado o mais utilizado.
A funo do eletrodo de vidro gerar uma diferena de potencial eltrica utilizada para determinar o
pH da soluo. Esse potencial gerado na espessura do vidro entre um fio de prata e a soluo. O eletrodo
de referncia (impedncia da ordem de k) tem por objetivo fornecer uma conexo estvel em relao
soluo, de forma que um circuito eltrico possa ser utilizado para medir a tenso do eletrodo de vidro. A
Figura 5 apresenta o circuito equivalente desse medidor. Um voltmetro de alta impedncia de entrada
(idealmente, 59,19 mV por unidade de pH temperatura ambiente) pode ser utilizado para determinar a
tenso e relacion-la ao pH da soluo. Por tratar-se de um sistema de alta impedncia, interferncias de
variveis esprias deve haver uma compensao.
Outra maneira de medir o pH utiliza os ISFETs como elemento sensor. Os ISFETs so transistores de
campo sensveis a ons e o PHFET a variao deste dispositivo utilizada na medio de pH, pois este
sensvel ao on de hidrognio. No PHFET o terminal de porta substitudo por uma membrana que responde
ao pH, uma tenso aplicada ao eletrodo de referncia e altera a configurao das cargas no substrato e
consequentemente, altera a corrente que flui entre o dreno e a fonte, assim a tenso em relao a essa
corrente comparada com uma tenso de ajuste e reflete na tenso aplicada ao eletrodo de referncia.
Devido ao tamanho e ao pouco consumo de energia permite a construo de medidores compactos e
mais baratos. Alm do tamanho, outras vantagens em relao ao sensor de vidro so: poder se aplicado em
situaes onde o sensor de vidro pode se quebrar e assim mais seguro, mais preciso e responde melhor
a solues fortemente alcalinas.
Os sistemas automticos de controle do pH podem ser usados para otimizar processos de fabricao e
garantir a qualidade de produtos. Legislaes ambientais em diversos pases exigem que os efluentes
descarregados sejam neutralizados, e em muitos processos necessria a caracterizao do pH. Um sistema
industrial genrico de medio de pH consiste em cinco elementos bsicos:
Sistema para monitoramento, controle e registro;
Eletrodos de medio do pH;
Tanque ou recipiente para anlise do efluente;
Bombas qumicas e tanques de armazenagem de reagentes (acidificantes e alcalinizantes);
Misturadores ou agitadores.
Nesse sistema, o fluido percorre um tanque no qual um eletrodo de pH transmite a informao ao
controlador de pH. Esse controlador opera uma bomba para injetar cido ou base alcalina at se neutralizar
a soluo ou selecionar uma faixa ou valor desejado (o misturador serve para tornar homognea a soluo).
Aps neutralizar-se a soluo ou ajust-la na faixa ou valor desejado, o efluente descarregado enquanto
um segundo eletrodo verifica o pH na sada do efluente e transmite essa informao para um registrador.
Muitos problemas encontrados em sistemas desse tipo devem-se ao eletrodo de pH. A escolha incorreta,
alm de armazenagem e manuteno inadequadas, fonte comum de problemas.
Figura 7 Sistema de medio de pH para uma indstria.