Reaao de Halogenaao de compostos

Experimento 2
Aromaticos.
Saulo de Trcio Gomes do Nascimento
Departamento de Qumica Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil

Professor: Ivani

Data da prtica: 22/09/2017; Data de entrega do relatrio: 06/10/2017

Saulo de Trcio Gomes do Nascimento

Departamento de Qumica Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, Brasil

Professor: Ivani

Data da prtica: 22/09/2017; Data de entrega do relatrio: 06/10/2017

Introduo estrutura. Essa classe, por sua vez, se subdivide

Os compostos aromticos esto comumente
presentes no nosso cotidiano, onde diversos
hidrocarbonetos aromticos so largamente
utilizados no ramo industrial, como por exemplo
o benzeno, tolueno e outros. Na qumica dos
seres vivos, existem trs aminocidos
aromticos (tirosina, triptofano e fenilalanina) e
todos os nucleotdeos que constituem o cdigo
gentico (adenina, timina, guanina, citosina e
uracila) so estruturas aromticas. Os
compostos aromticos so hidrocarbonetos que
apresentam um ou mais anis benznicos em
sua molcula. O anel benznico (ou anel
aromtico), representado pela frmula C6H6,
uma estrutura cclica muito estvel, que se
caracteriza pela alternncia de ligaes simples e
duplas entre os carbonos. De acordo com o
nmero de anis benznicos na cadeia, essas
substncias so classificadas em compostos
aromticos mononucleares (ou mononucleados)
que so aqueles que possuem um nico anel
benznico, Compostos aromticos polinucleares
(ou polinucleados) que so aqueles que
apresentam mais de um anel benznico em sua
em Polinucleares isolados nas quais os anis
benznicos no possuem tomos de carbono em
comum, e Polinucleares condensados , onde os
anis tm tomos de carbono em comum.
Os compostos aromticos sofrem reaes
caractersticas, entre elas podemos citar a
halogenao, que um tipo de reao orgnica
de substituio, isto , aquelas em que um
tomo ou grupos de tomos so substitudos por
tomos ou grupos de tomos de outra molcula
orgnica. Geralmente, esse tipo de reao se
processa com alcanos e hidrocarbonetos
aromticos (benzeno e seus derivados). A
halogenao assim chamada porque ocorre
com as substncias simples dos halognios: F2,
Cl2, Br2 e I2. No entanto, as mais comuns entre
essas so a clorao (Cl2) e a bromao (Br2),
pois o flor muito reativo, e suas reaes so
explosivas e difceis de controlar, chegando at
mesmo a destruir a matria orgnica.
O benzeno no reage normalmente com o cloro
ou com o bromo. No entanto, se for usado como
catalisador, um cido de Lewis (normalmente
so usados FeCl3, FeBr3 ou AlCl3, todos na forma
anidra), o benzeno reage prontamente numa
 reao de halogenao. O cloreto e o brometo
frrico podem ser obtidos por apenas se
adicionar o ferro na mistura e dessa forma ele
reage com o halognio e produz o cido de
Lewis:
2 Fe + 3 Br2 2 FeBr3
Na etapa 1 do mecanismo da reao de formao
do Bromo benzeno, o bromo reage com brometo
frrico para gerar uma espcie eletroflica Na
etapa 2, O bromo altamente eltroflico reage com
eltrons p do anel benzeno, formando um on
arnio Na etapa 3, um prton removido do on
arnio e a aromaticidade regenerada O
catalisador FeBr3 regenerado.
O uso de certos tipos de solventes, e a formao
de alguns subprodutos nesse tipo de reao
podem ser nocivos ao meio ambiente.
Atualmente, com a introduo da Qumica
Verde, consiste na utilizao de um conjunto de
princpios que reduzem ou eliminam o uso ou a
gerao de substncias perigosas durante o
planejamento, manufatura e aplicao de
produtos qumicos, as tcnicas de sntese
orgnicas foram pensadas para reduzir o uso
desses solventes, diminuindo a formao de
subprodutos txicos.
Esse relatrio tem como objetivo realizar a
Reao de Halogenao de compostos
aromticos atravs da sntese da Acetanilida.
Metodologia
Para realizao do Experimento foram
utilizados os seguintes materiais e reagentes:
Erlenmeyer de 125 mL, 1,0130 g de Acetanilida,
1,809 g de KBr, 6 mL de etanol a 95%, 5 mL de
cido actico, gelo, 26 mL de gua sanitria, 1 g
de Sulfito de sdio, 1 g de hidrxido de sdio
macerado,papel filtro, funil, funil de Bunchner.
Inicialmente foi feitos os clculo para determinar
a massa necessria da Acetanilida e do volume
necessrio de gua sanitria, onde foi
encontrado os valores de 1,007 g de acetanilida
e 26 mL de gua sanitria.
Posteriormente foi dissolvido em um erlenmeyer
de 125 mL 1,0130g de acetanilida, referente a
7,4 mmol, com 1,809 g de KBr em 6 mL de etanol
a 95% e 5 mL de cido actico.
A soluo foi resfriada em banho de gelo com a
temperatura controlada a 5C. Em seguida foi
acrescentado 26 mL de gua sanitria, e a foi
deixado 10 minutos no banho de gelo a reao
acontecer. Posteriormente retirou-se a reao
do banho de gelo e deixou-se a reao atingir a
temperatura ambiente 25 C, onde foi mantido
em agitao por mais 20 minutos.
Aps esse perodo, a reao doi resfriada
novamente em banho de gelo, onde foi
adicionada 1g de sulfito de sdio e 1g de
hidrxido de sdio macerado, e foi feita a
dissoluo dos dois slidos.
Foi mantida a soluo em banho de gelo at
acontecer a precipitao, onde o slido obtido
foi filtrado num funil de Buncher e secado por
meio de vcuo e em seguida foi pesado.
Por fim, foi colocado 50 mL da soluo de etanol
ao slido seco pesado e deixado por agitao
para a sua recristalizao, onde por fim os
cristais formados foram pesados.
Resultados e Discusso
Foi observado no decorrer do procedimento
experimental, que quando foi dissolvido 7,4
mmol de acetanilida junto com o KBr e o etanol
e cido actico a reao estava com aspecto
turva, mas ao adicionar a gua sanitria a
reao apresentou uma colorao amarelada,
caracterstica da formao de Bromo.
Posteriormente quando a reao sofreu agitao
por 20 minutos a mistura reacional passou a
apresentar uma colorao amarelo turvo, e ao
ser adicionado o sulfito de sdio a mistura ficou
branco leitosa.
A massa obtida no primeiro processo foi de
1,978 g , onde foi feito o calculo de rendimento
obtendo 123%. Aps a recristalizao foi pesado
novamente o slido obtido na qual teve 0,433 g
e calculado o rendimento que foi de 27% .
As reaes envolvidas no processo,
demonstrada atravs da figura a seguir:
Por se tratar de uma substituio eletroflica
aromtica, a molcula de bromo, ao se
aproximar do anel, tem sua nuvem eletrnica
deslocada, uma vez que o anel tem uma forte
concentrao eletrnica. Isto faz com que haja
uma polarizao da molcula de bromo ficando
um tomo de bromo mais desprotegido de
eltrons prximo ao anel e o outro, mais
concentrado com cargas negativas, distante do
anel. Isto favorece o ataque da ligao pi do
anel, da posio para (pelas formas cannicas da
ressonncia, podemos ver que as posies orto e
para so as mais favorecidas, no entanto, a
posio orto estericamente impedida).
O par eletrnico parte do anel e faz uma ligao
com o tomo de bromo mais positivo, um
ataque eletropositivo, enquanto a carga positiva
transita pelo anel. Este ataque favorece o
rompimento da ligao entre os tomos de
bromo de forma heterognea. O tomo de
hidrognio, ligado ao carbono para eliminado
na forma de prton, e a ligao pi pode ento
voltar ao anel, dando-lhe novamente a
estabilidade por ressonncia.
A verificao para a formao do produto, foi
conferida pelo mtodo de espectroscopia de
RMN e IV. No primeiro espectro demonstrado na
figura 1, pode-se ver que a ligao N-H d um
sinal largo no espectro de RMN, sendo isso
bastante comum nas aminas. O grupo metila do
radical acetila resulta num singuleto agudo a 2,1
ppm, devido aos hidrognios ligados no carbono
sp3. No IV,demostrando na figura 2, deve notar-
se que a vibrao da tenso de ligao N-H
claramente distinguida para 3294.
FIGURA 1. Espectro de RMN da Acetanilida

FIGURA 2. Espectro Infravermelho para a acetanilida
No espectro de Infravermelho para o bromo
acetanilida, pode se observar o aumento do
pico em 500 cm-1, ocasionado pelo estiramento
da ligao C-Br, o que se confirma a entrada do
Bromo na acetanilida.
Figura 3. Espectro de Infravermelho do Bromo
acetanilida.
J no espectro de RMN 1H pode-se perceber que
h uma diminuio dos picos nas regies de 7.35
a 7.75, o que indica que em campo mais baixo os
hidrognios provavelmente esto prximos de
um grupo eletronegativo.
FIGURA 4. Espectro RMN 1H para o bromo acetanilida
Concluso
Aps a realizao desse experimento,
pudemos alcanar os objetivos realizar a Reao
de Halogenao de compostos aromticos
atravs da sntese da Acetanilida e anlise de
espectroscopia IV e RMN.
Contudo o rendimento para a formao do
produto incial foi de 123%, rendimento muito
mais do que esperado, contudo ao ser
recristalizado, o rendimento passou a ser de 27%
muito abaixo do esperado, o que caracteriza
erros durante o processo causada por diversos
fatores.
Referncias
1- SOLOMONS & FRYHLE, Qumica Orgnica
volume 1. 8. Ed., So Paulo: Editora LTC,
2006.
2- VOLLHARDT, K.Peter C. & SCHORE, Neil
E., Qumica Orgnica estrutura e funo,
4 edio, Editora Bookman, 2004.
3- HART, H., CRAINE, L. E., HART, D. J.,
Organic Chemistry Laboratory Manual,
Houghton Mifflin Company; New York;
USA; 1999; pp.85-93.)
4- Qumica Verde. Disponvel em
<http://www.ufjf.br/baccan/files/2012/
11/Seminario-Quimica-Verde-
2S2013.pdf> Acesso em Outubro de
2017.
5- Reaes compostos aromticos.
Disponvel
em<http://www.iqm.unicamp.br/sites/d
efault/files/Aula%2013%20Rea%C3%A7
%C3%B5es%20Arom%C3%A1ticos%20%
283%29.pdf> Acesso em Outubro de
2017.
Questes

1- Pra que serve o sulfito de sdio?

2- Proponha a sntese da acetanilida a partir da anilina.

3- Qual seria a reatividade relativa da anilina na mesma reao?

4- Proponha snteses para os outros regioismeros do produto.

5- Qual procedimento clssico de bromao de compostos aromticos?

6- Comparar o mtodo clssico com o utilizado nesse experimento.

7- Quais so os doze princpios da Qumica Verde?

Preveno: melhor prevenir a formao de subprodutos do que tratar ou limpar
resduos de processos qumicos aps sua gerao;

Economia de tomos: Devem-se procurar desenvolver metodologias sintticas de modo

a incorporar o maior nmero possvel de tomos dos reagentes nos produtos finais
desejado;

Sntese Segura: Devem-se desenvolver metodologias sintticas que utilizem e gerem

substncias o menos txicas possveis vida humana e ao ambiente;

Desenvolvimento de Produtos Seguros: Deve-se buscar o desenvolvimento de produtos

mais eficazes, mas que realizem a funo desejada e ao mesmo tempo no sejam
txicos.

Diminuio de Solventes e auxiliares: Evitar a utilizao de substncias auxiliares como:

solventes, agentes de purificao, secante e etc., quando inevitveis a sua utilizao
estas substncias devem ser incuas ou facilmente reutilizadas;

Eficincia Energtica: necessrio o desenvolvimento de processos que ocorram

temperatura e presso ambiente, para diminuir a energia gasta durante um processo
qumico que representa um impacto econmico e ambiental;

Uso de Fontes de Matria-Prima renovveis: A matria-prima deve ser proveniente de

fontes inesgotveis (renovveis);

Evitar a formao de Derivados: Devem ser evitados os processos que envolvem

intermedirios com grupos bloqueadores, proteo/desproteo ou qualquer
modificao temporria da molcula por processos fsicos e/ou qumicos, porque essas
etapas requerem reagentes adicionais e podem gerar resduos;

Catlise: O uso de catalisadores (to seletivos quanto possvel) deve ser escolhido em
substituio aos reagentes estequiomtricos para aumentar a velocidade e o rendimento
dos processos qumicos;

Produtos Degradveis: os produtos qumicos devero ser projetados de tal modo que,
ao final de sua funo, se fragmentem em produtos de degradao incua de produtos
txicos e no persistam no ambiente.

Anlise em tempo real para Preveno de Poluio: Devero ser viabilizados mtodos
analticos para o monitoramento e controle em tempo real, dentro do processo qumico,
para controlar a formao de compostos txicos antes mesmo da sua gerao;

Qumica Segura para a Preveno de Acidentes: A escolha das substncias, bem como a
sua utilizao em um processo qumico deve minimizar o potencial de acidentes
qumicos.