DEMANDA BIOQUMICA DE OXGENO DE

EFLUENTES CON PRODUCTOS XENOBITICOS

Manuel Gil Rodrguez1

RESUMEN: En este trabajo se muestran las ecuaciones cinticas de la Demanda Bioqu-

mica de Oxgeno, DBO, de aguas residuales urbanas e industrales para rdenes de reac-
cin de 11, 21 y orden n. Las aguas residuales industriales contienen productos extraos
a la naturaleza, xenobiticos, que alteran la actividad degradadora de los microorganis-
mos, impidiendo su actividad de degradacin durante un tiempo inicial y modificando el
mecanismo de biodegradacin, que inhabilita el clculo tradicional de la DBO. Para
efluentes con sustancias xenobiticas se introduce el concepto de DBO. Equivalente,
DBO5+1. Se presentan las ecuaciones cinticas de la DBO retrasada en el tiempo efectivo
de aclimatacin de los microorganismos. Se aplican las ecuaciones cinticas con activi-
dad frenada, aqu desarrolladas, a las aguas residuales de una planta de reciclaje de
papel, a las de una fbrica de teido de textiles y a un ro en el que se vierten aguas
depuradas de zonas urbanas e industriales. (Palabras clave: xenobiticos, aguas resi-
duales urbanas, aguas residuales industrales, Demanda Bioqumica de Oxgeno, cons-
tantes biocinticas, tiempo de aclimatacin de microorganismos).

INTRODUCCIN Este estudio se refiere a sustancias que se comportan

Las aguas residuales industriales suelen contener com-
puestos qumicos que eran ajenos a la biosfera hasta el
advenimiento de la qumica industrial (Mortlock, 1982 y
Temmini, 1993). Estos compuestos llamados
xenobiticos, alteran las rutas metablicas de los mi-
croorganismos degradadores de las materias orgnicas
transportadas por las aguas residuales.
como recalcitrantes en el inicio de su biodegradacin, las
que despus de un tiempo de adaptacin se vuelven
biodegradables, teniendo un comportamiento representado
en la Figura 1, donde se representa la biodegradacin
natural de compuestos xenobiticos.
El entorno del compuesto extrao es atacado por micro-
organismos, que no son capaces de metabolizarlo hasta
que se adapten a l, por aclimatacin a travs de sucesivas
generaciones. Lograda la aclimatacin se produce un
crecimiento exponencial de los microorganismos y la
consiguiente reduccin del sustrato, posteriormente hay
un crecimiento frenado por la presencia masiva de
congneres y su decaimiento final por la falta de sustrato
orgnico.

Compuestos xenobiticos

Etilen glicol Hidrocarburos aromticos

Acrilamida Organoclorados
Figura.1. Biodegradacin natural de compuestos xenobiticos
Metil-etil-cetona Nilroaromticos
Las sustancias borresistentes (Williams, 1997), o recal-
citrantes se refieren a compuestos orgnicos (Minear, Fenoles Lignoceulsicos
1984) de origen sinttico o natural que se resisten a la
mineralizacin en plantas depuradoras convencionales. Acrilonitrilo Surfactantes
Algunos de estos productos son contaminantes, cuya acu-
mulacin permanente o transitoria en el ambiente tiene un Hidrocarburos Colorantes
efecto nocivo para el hombre.
Tabla 1. Compuestos xenobiticos

1
C.S.I.C.-U.P.M. Escuela Tcnica Superior de Ingenieros de Caminos, Canales y Puertos. Ingeniera Sanitaria y Ambiental. Ciudad
Universitaria s/n. -28040- Madrid, email: MANGILRO@santandersupernet.com
Artculo publicado en Ingeniera del Agua. Vol.5 Num.4 (diciembrel998), pginas 47-54, recibido el 17 de junio de 1998 y aceptado para
su publicacin el 7 de octubre de 1998. Pueden ser remitidas discusiones sobre el artculo hasta seis meses despus de la publicacin del
mismo. En el caso de ser aceptadas, las discusiones sern publicadas conjuntamente con la respuesta de los autores en el primer nmero de
la revista que aparezca una vez transcurrido el plazo indicado.

Vol. 5 N 4 diciembre 1998 p. 47

DBO EN EFLUENTES CON PRODUCTOS XENOBITICOS
La determinacin de la Demanda Bioqumica de Oxge-
no (AENOR, 1997, AFNOR, 1990, APHA, 1994 y
Marshe, 1972) de efluentes que contengan estos compuestos,
se deber prolongar en el tiempo, lo suficiente para lograr
la posible adaptacin de los microorganismos que
degradan estos compuestos. En estas condiciones de me-
dida, se determinar el tiempo de aclimatacin de los
microorganismos al medio, I, retraso de biodegradacin,
la Demanda Bioqumica de Oxgeno ltima, DBOu , la
constante de velocidad de la reaccin de biodegradacin, K,
y la Demanda Bioqumica de Oxgeno Equivalente,
DBO5+1 . Es importante el conocimiento de la DBO5 Equi-
valente de efluentes con xenobiticos, para seguir man-
teniendo el significado de la Demanda Bioqumica de
Oxgeno de estos efluentes con compuestos extraos.
CINTICA DE LA REACCIN DE BIODEGRADA-
CIN
Las aguas residuales urbanas e industriales contienen
materias orgnicas putrescibles, descomponindose por la
accin de una comunidad compleja de microorganismos
aerobios, anaerobios y anaerobios facultativos, que actan
sobre la materia orgnica mineralizndola. La presencia
de compuestos qumicos de origen industrial altera la
actividad natural de los microorganismos.
La reaccin de biodegradacin de las aguas residuales
urbanas transcurre con mayor velocidad en condiciones
aerobias. No es siempre as con efluentes industriales, su
depuracin puede exigir un tratamiento previo de lisis
de compuestos resistentes a la biodegradacin, ya por
levaduras y/o anaerobiosis previo a la aerobiosis.
El anlisis de la Demanda Bioqumica de Oxgeno, DBO,
cantidad de oxgeno utilizado por microorganismos he-
tertrofos para transformar la materia orgnica metabo-
lizable de la muestra en anhdrido carbnico agua y
productos finales, se realiza en condiciones aerobias, con
presencia suficiente de oxgeno libre desde el comienzo al
final de la prueba, midindose el oxgeno absorbido y
expresndose el resultado en miligramos de oxgeno uti-
lizado por litro de agua examinada.
La importancia de la medida de la DBO, radica en que del
anlisis de la evolucin de la DBO se obtiene informacin
de la biodegradabilidad de la muestra.
La reaccin de biodegradacin aerobia global de aguas
residuales se expresa como:
Carbohidratos Biomasa CO2 + H2O + NH4++ Minerales
Protenas + O2 + L-Glutamato sdico monohidratado
Hidrocarburos Biomasa
(A)
La reaccin A es autocatalitica, siendo la biomasa el
catalizador que facilita la oxidacin del sustrato orgnico,
generado en la propia reaccin.
La concentracin del sustrato orgnico se determina por la
medida de la Demanda Bioqumica de Oxgeno, y la
biomasa por la determinacin de Slidos Voltiles.
La medida de la DBO es la cantidad de oxgeno utilizado
en la ecuacin A.
p. 48 Vol 5 No 4 diciembre 1998
La reaccin en las condiciones de medida exige:
pI I neutro.
Inhibidor de nitrificacin.
Absorcin del CO2 formado en el mtodo manomtri-
co.
Inculo inicial mnimo de 104 bacterias/ml.
Presencia de sales minerales.
Incubacin en oscuridad.
Agitacin
La reaccin A es una reaccin prcticamente irreversible
que transcurre con lentitud. En las condiciones de medida
de la DBO con xenobiticos se puede necesitar hasta dos
meses para llegar a anularse la absorcin de oxgeno.
Para la determinacin de la Demanda Bioqumica de
Oxigeno, la reaccin A se lleva a cabo en una botella
especial, de modo que se permita la medida del oxgeno
consumido, ya por la medida de la disminucin de pre-
sin, mtodos manomtricos (Jenkins, 1960) cuyos es-
quemas de medida se muestran en la Figura 2, ya por la
medida de corriente electroltica generadora del oxgeno
utilizado por los microorganismos, mtodos electrolticos
(Young, 1972 y Sang, 1995) o por medida directa del
oxgeno disuelto en la muestra con un electrodo de
oxgeno (Spanjers, 1995).
Las condiciones de medida fueron establecidas en 1912
por una UK Royal Commission (Horan, 1990) en su oc-
tavo informe titulado Standards and Tests for Sewage and
Sewage Effluents Discharging into Rivers and Streams. En
este informe se recomend un perodo de cinco das de
incubacin a la temperatura de 65F, mxima temperatura
de los ros ingleses en el mes ms clido, que equivale a
18.3C, redondeado a 20oC. El test qued inalterado desde
1912 y se conoce universalmente como DBO5 a 20C. De
la evolucin de la DBO ejercida, oxgeno absorbido, se
obtiene la DBO5 y parmetros cinticos (Ellis, 1996) por
ajuste de los datos experimentales.
Como no existe una interpretacin cuantitativa de la
DBO con la materia orgnica, algunos laboratorios pro-
pusieron una disolucin sinttica como estndar de me-
dida (Rehm, 1986) cuya composicin por litro se
presenta en la Tabla 2.
Composicin de Agua Residual Sinttica
Glucosa monohidratada 750 mg
750 mg
PO4H2K 1.12g
PO4HK2 1.06 g
SO4Mg - 7H2O 0.10 g
Cl3Fe - 6 H2O 0.02 g
Cl2Ca 0.10 g
Tabla 2. Composicin de agua residual sinttica
 DBO EN EFLUENTES CON PRODUCTOS XENORITICOS

Figura 2. Dispositivos de medida de la DBO, mtodos manomtrico (a), medida directa con sonda (b) y electroltico (c)

Este agua residual sinttica analizada por 7 laboratorios La ecuacin de Arrhenius se simplifica en la prctica
cooperadores diferentes dio como resultado de la DBO5 comn de la Ingeniera Sanitaria (Hernndez, 1998) a:
84848 mg/1.
La cintica de la reaccin (A) vista desde las condiciones K = K 20 Tc 20 (3)
del anlisis de la DBO (oxgeno utilizado) de aguas
residuales urbanas, se suele considerar de primer grado, Con 0= 1.11 para temperaturas entre 5 y 15C y 1.047
avalado por el anlisis de los datos cinticos obtenidos para temperaturas de 15 a 30C. En esta ecuacin TC re-
de la inmensa mayora de las muestras de aguas resi- presenta la temperatura centgrada,K20 cuantifica la bio-
duales urbanas. degradabilidad aerbica del agua residual a la
temperatura de referencia de 20.
La degradacin de efluentes urbanos con mezcla de
aguas industriales o slo industriales es diferente de los La medida de la DBO por el mtodo manomtrico se
urbanos, por lo que el orden de la reaccin de biodegrada determina tabulando las lecturas del oxgeno consumido
es una incgnita ms a determinar. en funcin del tiempo. El oxgeno utilizado por los
microorganismos se mide por la disminucin de la pre-
La expresin cintica de orden n para la reaccin A, so- sin que hay en el espacio de cabeza de la botella de
bre la Demanda Bioqumica de Oxgeno del efluente medida, relacionado con la masa de oxgeno absorbida,
problema es: por la ecuacin de los gases perfectos:
dDBO PVM
= K DBO n m = (4)
(1) 2 RT
dt siendo:
siendo: m02 Masa de oxgeno absorbida.
DBO Demanda bioqumica de oxgeno del efluente AP Cada de presin.
(mg/1). V Volumen entre el agua problema y el mercurio
d Operador derivada. del manmetro.
t Tiempo. M Masa molecular del Oxgeno.
K Constante de velocidad. La Ecuacin 1 de orden n generalizado (Richardson,
1994) integrada conduce a:
n Orden de reaccin.
1
La constante de velocidad para la inmensa mayora de 1 1 n
las reacciones qumicas sigue la ley de Arrhenius DBOn = + (n 1) K t + n 1
DBO n1 (5)
(Levenspiel, 1998): i

E
siendo:
K = K 0 e R T (2) siendo:
K(}
Constante, denominada factor de frecuencia. DBOi Concentracin inicial de la DBO del agua
problema.
e Base de los logaritmos neperianos.
La inmensa mayora de las referencias bibliogrficas de
E Energa de activacin, cal/mol. la medida de la DBO se refieren a cinticas de primer
R Constante de los gases, 1.9872 cal/Kmol. grado, con n=l, la integracin de-1 produce:
T Temperatura absoluta, K.
DBO1 = DBOi e t , n=1 (6)

Vol. 5 N4 diciembre 1998 p. 49

DBO E N EFLUENTES CON PRODUCTOS XENOBITICOS

En algn caso la Ecuacin 1, se ha utilizado con orden El desarrollo de la DBO ejercida de efluentes con xeno-
de reaccin 2 (Marshe, 1972) obtenindose por integra- biticos comienza con desarrollo frenado o inhibido,
cin de 1 con n = 2: hasta que los microorganismos en sucesivas generacio-
DBOi nes, van adaptndose al medio extrao y comienzan a
DBO2 = , n=2 (7)
DBOi K t + 1 metabolizarlo. La cintica de biodegradacin descrita por
Durante el anlisis en la botella de medida, la DBO del la Ecuacin 11, en estas circunstancias, est retrasada en el
tiempo de aclimatacin I, estando la DBO ejercida
agua problema disminuye desde el valor inicial DBOi,
hasta anularse. La medida experimental y(t), DBO ejer- retrasada y(t-I) (Grady, 1996). Para su clculo se aplica
cida, oxgeno absorbido, comienza en 0 y aumenta hasta la funcin de transferencia de la funcin retraso, obtenida
un valor asinttico DBOu (DBO ltima) que se directamente de la definicin de la transformacin de
Laplace (Kuo, 1994):
corresponde con DBOi. La medida experimental de la
DBO ejercida, y(t) (Metcalf, 1998) es complementaria de L(s) = e-Is ( 12 )
la DBO con respecto a DBOu :
y(t) = DBO u DBO (8) siendo:
L Funcin retraso.
para reacciones de primer grado la Ecuacin 6 se trans-
forma en la expresin de uso mas generalizado: s Frecuencia compleja. ( s= +i ) [t-1].
I Tiempo de retraso.
y1 (t) = DBOu ( 1 - e - K t ) , n=1 (9)
e Base de logaritmos naturales.
La DBO ejercida, y(t), para la reaccin A con cintica de La DBO ejercida retrasada en el dominio de Laplace es:
segundo grado es:
Y(s) = y n (s) e -Is ( 13 )
DBOu
y ( t )= , n=2 (10)
2 1 con:
+1
DBOu K t
Y(s) Transformada de Laplace de la DBO ejercida
Para el orden generalizando n , se obtiene: retrasada.
1
1n yn(s) Transformada de Laplace de yn (t).
1
yn ( t ) = DBOu + ( n -1) K t , n1 (11) Para aplicar ecuacin 13, se utiliza la expresin:
DBO n-1
u N
I s
e I s = lim + 1 (14)
El valor de y(5), es el valor de la Demanda Bioqumica de N N
Oxgeno a 5 das, denominado DBO5, incubado a 20C. Se utiliza la aproximacin N = 11, con error relativo
Las Ecuaciones 9, 10 y 11 describen la cintica de la inferior a 3 %, y se sustituye la Ecuacin 14 en 13, apli-
DBO ejercida para la reaccin A, con rdenes de reac- cado a la Ecuacin 11, y pasando del dominio complejo
cin 1o, 2o y n. al dominio del tiempo, por la transformacin de Laplace
inversa, se obtiene la ecuacin diferencial:
La definicin de la DBO5 para efluentes portadores de I 11 d 11Y I 10 d 10Y 5 I 9 d 9Y 3 5 I 8 d 8Y
compuestos xenobiticos, cuya biodegradacin est fre- + + 10 + 8 9 + 8
1111 dt 11 9
11 dt 11 dt 117 dt
nada durante un perodo inicial, ha de modificarse para 2 3 5 I7 d Y 2 3 7 I d Y 2 3 7 I d 5Y
7 6 6 5

conservar su importante significado como principal n- + 7 + 6 + 5 (15)

116 dt 115 dt 114 dt
dice de polucin de efluentes, por lo que introdu- 235 I4 d 4Y 3 5 I 3 5 I 2 d 2Y dY
cimos el concepto de DBO5+1 (DBO ejercida en los 5+1 + 4 + 2 +I + Y = yn (t )
113 dt 112 11 dt dt
primeros das de desarrollo), Demanda Bioqumica de
Oxgeno Equivalente a la degradacin que se Siendo Y la DBO ejercida retrasada en el tiempo I:
obtendra en 5 das, si los microorganismos presentes
estuviesen aclimatados desde el inicio de la medida a la Y(t) = yn (t-1) (16)
composicin de la muestra a examinar, adaptacin que
ocurre en la misma determinacin al transcurrir el tiempo.
La determinacin de la DBO de efluentes con produc- El orden de reaccin n, el perodo de incubacin I, la
tos xenobiticos implica determinar: constante de velocidad K y la DBOu, se obtienen por un
proceso de ajuste de los datos experimentales a la Ecua-
I Tiempo de aclimatacin. cin 15. Se procede iterativamente con parmetros ci-
n Orden de reaccin. nticos iniciales de prueba, refinndose por integracin de
K Constante de velocidad. la Ecuacin 15 numricamente por el mtodo de Runge-
Kuta de 4 orden, y minimizacin de las diferencias
DBOu DBO ltima. cuadrticas de los datos integrados a los datos experi-
DBOI+5 DBO5 Equivalente.

p. 50 Vol. 5 No 4 diciembre 1998

 DBO EN EFLUENTES CON PRODUCTOS XENORITICOS

mentales. El proceso de clculo se realiz haciendo uso de

Composicin de una muestra del efluente de una
las funciones ode45 (iniciales de Ordinary Differential
planta de reciclaje de papel
Equation) y fmins (minimizacin de funciones), de Mat-
Lab (1997). pH 6.17
Conductividad 733S/cm
RESULTADOS EXPERIMENTALES
DQO 755 mg/l
En las Figuras 3, 4 y 5 se muestran los resultados grficos
y numricos de las muestras estudiadas. SS 136 mg/l

En la Figura 3 se muestra la evolucin de la DBO ejercida Ca2+ 117 mg/l

2+
de una muestra procedente de una pequea planta de Zn 0.12 mg/l
reciclaje de papel, proceso que desmenuza papeles y Cd 2+
0.001 mg/l
cartones usados en agua, para formar una pasta diluida 2-
que se lamina por rodillos compresores para formar de S04 205 mg/l
nuevo el papel. Detergentes 1.5 mg/l
En este proceso no se utiliza ningn producto qumico, de Extract. Orga. 14.4 mg/l
modo que el agua residual producida contiene nicamente
los solubles de la materia prima y fibras finas de celulosa.
Esta industria tena un sedimentador final para recuperar
las prdidas de fibra, vertiendo directamente la corriente Tabla 3
clarificada del sedimentador al ro Guadalix, Madrid.
En Figura 3 se muestran las medidas experimentales, cr-
culos con punto central, determinadas por el mtodo ma- Se obtiene un orden de reaccin de 1.63, un perodo de
nomtrico. En lnea continua se representa la DBO ejercida, que adaptacin de 8.3 das y una constante de velocidad de
se obtiene por ajuste de los datos experimentales a la 0.0035, muy inferior a la de las aguas residuales urbanas,
ecuacin 15. La curva de puntos representa la DBO ejercida teniendo en cuenta el orden de reaccin 1.63. La DBOu
sin retraso, como si se desarrollase desde el inicio con de 340 es similar a la de las aguas residuales urbanas. Se
microorganismos adaptados al efluente problema. muestra la desviacin cuadrtica media Dcm, de los
puntos experimentales a la curva de ajuste.

Figura 3. Evolucin de la medida de la DBO ejercida y parmetros cinticos del efluente de una fbrica de reciclaje de papel.

Vol. 5 No 4 diciembre 1998 p. 51

DBO EN EFLUENTES CON PRODUCTOS XENOBITICOS

Figura 4. Evolucin de la DBO del Jarama a su paso por Mejorada del Campo.

Figura 5. Evolucin de la DBO del efluente de una planta de teido de textiles

p. 52 Vol. 5 No 4 diciembre 1998

 DBO EN EFLUENTES CON PRODUCTOS XENOBITICOS

Composicin de una muestra del agua del Jarama a Se muestra el procedimiento de clculo del perodo de
su paso por Mejorada del Campo aclimatacin de los microorganismos al medio, la
constante de velocidad de la reaccin de biodegrada-
Temperatura del Agua 15 C
cin, el orden de la reaccin, y la Demanda Bioqumi-
pH 7.35 ca de Oxgeno ltima para aguas residuales cuya
DBO cursa con un perodo inicial de desarrollo frenado.
Oxgeno disuelto 0.8 mg/1
En las aguas residuales industriales, con desarrollo ini-
Slidos en Suspensin 46 mg/1 cial frenado de la Demanda Bioqumica de Oxgeno, el
concepto de la DBO5 pierde su significado. Para man-
Conductividad 865 S/cm
tener un parmetro de utilidad anlogo, se introduce el
DQO 132 mg/1 concepto de DBO5 Equivalente (Demanda Bioqumica de
Oxgeno desarrollada en 5 das ms el tiempo de
SO4= 212 mg/1
aclimatacin inicial de los microorganismos) DBO5+I,
CO3H -
321 mg/1 equivalente al desarrollo de la DBO5 si se utilizasen
inicialmente microorganismo aclimatados al efluente a
NH4+ 12.7 mg/1
tratar.
+2
Ca 128 mg/1 Se muestran las aplicaciones de los clculos expuestos a
Mg +2
43 mg/1 las aguas residuales de una planta de reciclaje de pa-
pel, de una fbrica de teido de productos textiles y al
agua de un ro en el que vierten aguas depuradas de
Tabla 4 zonas urbanas e industriales, indicndose en la Tabla 6
los parmetros cinticos obtenidos.
La Figura 4 muestra la DBO ejercida de una muestra del
agua del ro Jarama, (Madrid), tomada en Mejorada del Parmetros cinticos de muestras de
Campo, con influencia de las localidades de Bara- efluentes
jas, Alcal de Henares, San Fernando, y los polgonos Industrias de Industrias de
industriales de la zona, teniendo en cuenta que todas las Ro Jarama teido reciclaje
aguas residuales de esta zona pasan por depuradoras de de textiles de papel
aguas residuales, previo vertido al ro.

Composicin del efluente de una planta I(das) 8.2 5.3 8.3

de teido de productos textiles: n 1.5 1.2 1.6
K 0.052 0.12 0.0035
Temp. del Agua 21C DBOu(mg/l) 101 329 340
pH 11.5
Oxgeno disuelto 0.4 mg/1
Tabla 6
Slidos en Suspensin 149 mg/1
Conductividad 865 S/cm
Los valores de estos parmetros cinticos indican es-
tar constituidos por sustancias clasificadas como bio-
DQO 565 mg/1 rresistentes, siendo los vertidos de la industria de
NH 4+
42 mg/1 teidos la menos resistente, debido quizs a que sus
componentes se hallen parcialmente fraccionados a
Detergentes 3.3 mg/1 causa del elevado pH de este vertido. Los ordenes de
reaccin de las muestras del ro Jarama y de la indus-
tria de reciclaje de papel son 1.5 y 1.6, favorables para su
Tabla 5 biodegradacin, pero limitado fuertemente por el bajo
valor de la constante de velocidad, propio de los
En la Figura 5 se presenta una muestra del efluente de productos industriales que llegan al Jarama y de los finos
una planta de teido de productos textiles. Esta mues- de las fibras de celulosa del vertido de la indus-
tra se neutraliz a pH 7 para la medida de la DBO ejer- tria del papel.
cida, cuya determinacin experimental se realiz con un
medidor de oxgeno disuelto, por lo cual la DBO de la La metodologa de clculo aqu expuesta puede ser una
muestra es descendente. propuesta de estndar de clculo de la Demanda Bio-
qumica de Oxgeno de efluentes, que contienen pro-
ductos cuya biodegradacin necesita un perodo inicial de
CONCLUSIONES adaptacin de los microorganismos a las sustancias
En este trabajo se exponen las ecuaciones y el proceso de extraas del efluente.
clculo para la obtencin de los parmetros cinticos de la
DBO de aguas residuales con productos xenobiticos.
Vol. 5 N 4 diciembre 1998 p. 53
DBO EN EFLUENTES CON PRODUCTOS XENOBITICOS
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