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DISEO PARA REACCIONES SUCESIVAS

Reacciones en las cuales el producto de una de las etapas elementales es el


reactante de la siguiente:
1. REACCIONES SUCESIVAS DE PRIMER ORDEN
Para facilitar la comprensin, consideremos que las reacciones
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tienen lugar nicamente en presencia de la luz, detenindose cuando la
luz se apaga y que, para una intensidad de radiacin dada, las ecuaciones
cinticas son:
rA = -K1CA
rB = K1CA K2CR
rS= K2CR
Nuestro estudio se centrar sobre estas reacciones.
Estudio cualitativo sobre la distribucin de los productos. Para el estudio
de un reactor que contiene A consideremos los dos caminos siguientes:
primero, todo el contenido es irradiado de una sola vez; segundo, una
pequea corriente se retira continuamente del reactor, es irradiada, y
vuelve al reactor. La velocidad de absorcin de energa radiante es la
misma en los dos casos. Los dos esquemas se muestran en las Figs. 1 y
2. Durante este proceso desaparece A y se forman productos. Es
diferente la distribucin de los productos R y S por los dos caminos?
Veamos si podemos contestar a esta pregunta, cualitativamente, para
cualquier valor de los coeficientes cinticos.
Por el primer camino, cuando su contenido se est irradiando todo al
mismo tiempo, el primer rayo de luz afectar solamente a A debido a que,
al principio,

Fig. 1. Curvas concentracin-tiempo si el contenido del reactor es


irradiador uniformemente
Fig. 2. Curvas concentracin-tiempo si slo se irradia en cada instante
una parte del fluido contenido en el reactor.

solamente est presente A; el resultado es que se forma R. El rayo


siguiente de luz afectar tanto a A como a R; sin embargo, como A esta
en gran exceso absorber preferentemente, la energa radiante para
descomponerse y formar ms R; por consiguiente, la concentracin de R
aumentar mientras que la de A disminuir. Persistir este
comportamiento hasta que R alcance una concentracin suficientemente
alta para que pueda absorber tanta energa radiante como A; en este
momento se alcanzar la concentracin mxima de R. Despus la
descomposicin de R ser ms rpida que su formacin y su
concentracin disminuir.
Una curva caracterstica de concentracin-tiempo se muestra en la Fig. 1.
Por el segundo camino de tratamiento de A, una pequea fraccin del
contenido del reactor se retira continuamente, es irradiada y vuelve al
reactor. Como la velocidad total de absorcin es igual por ambos caminos
la intensidad de radiacin
recibida por el fluido separado es mayor, y, si el caudal no es demasiado
alto, el fluido irradiado puede reaccionar hasta la conversin completa. En
este caso saldra del reactor la corriente A y volvera la corriente S. A
medida que transcurre el tiempo, la concentracin de A desciende
lentamente en el reactor, la de S aumenta y la de R no existe. Este cambio
progresivo se muestra en la Fig. 2.
Estos dos caminos conducen a diferentes distribuciones del producto, y
representan los dos extremos en las posibilidades de operacin: uno con
la mxima formacin posible de R, y otro con la mnima formacin, o sin
formacin, de R.
Cmo podemos caracterizar mejor este comportamiento? Observamos
que por el primer mtodo el contenido del reactor permanece homogneo,
variando lentamente con el tiempo, mientras que en el segundo una
corriente del fluido que ha reaccionado se mezcla continuamente con
fluido nuevo; en otras palabras, se mezclan dos corrientes de
composiciones diferentes. Estas consideraciones sugieren la siguiente
regla que rige la distribucin del producto para reacciones en serie:
Para reacciones en serie la mezcla de fluidos de composiciones diferentes
es la clave de la formacin del producto intermedio. La mxima cantidad
posible de cualquier producto intermedio se obtiene cuando no hay
mezcla de fluidos de composiciones diferentes en distintas etapas de
conversin.
Como. frecuentemente, el producto intermedio R es el producto de
reaccin deseado, esta regla nos permite evaluar la eficacia de diversos
sistemas reactores.
Por ejemplo. los sistemas de flujo en pistn y discontinuos darn el
mximo rendimiento de R, porque en ambos sistemas no hay mezcla de
corriente de fluidos de composiciones diferentes. Por el contrario, el
reactor de mezcla completa no dar un rendimiento de R tan alto debido
a que la corriente de A puro se est mezclando continuamente en el
reactor con un fluido que ya ha reaccionado.
En los ejemplos siguientes se aclaran estas consideraciones. Despus
hacemos un estudio cuantitativo que confirma este estudio cualitativo.
Ejemplo 1. Contacto favorable para reacciones en serie
A partir de cada una de las parejas de dispositivos reactores de la Fig. 3,
seleccinese el mtodo de operacin que producir Ia mxima cantidad
de R, y explquese brevemente el motivo de la seleccin. La reaccin es


Solucin:
a. Para una reaccin relativamente lenta cualquiera de los dispositivos
es satisfactorio produciendo una concentracin mxima de R, pero
para una reaccin rpida con mezcla insuficiente de fluido, la
concentracin de los productos en el haz de luz del segundo
dispositivo puede ser mayor que la del fluido de los alrededores. La
heterogeneidad resultante originar un descenso en el rendimiento de
R. Por consiguiente, para reacciones rpidas es preferible el primer
dispositivo.
b. Para reacciones bastante lentas, de manera que la conversin por
paso sea pequea, cualquier dispositivo sera satisfactorio; sin
embargo, para una reaccin rpida es preferible el segundo dispositivo
porque la conversin del reactante por paso es aproximadamente la
tercera parte que para el primer dispositivo. De este modo, se mezclan
corrientes con diferencias de concentracin ms pequeas.
c. Para estudiar este caso consideremos primero varias relaciones de
recirculacin en el segundo dispositivo. Sin recirculacin tenemos un
sistema de flujo en pistn sin mezcla de corrientes de composiciones
diferentes; por consiguiente, se alcanza un rendimiento mximo de R.
A medida que la relacin de recirculacin aumenta, el segundo
dispositivo se aproxima a un reactor de mezcla completa, con lo cual
resulta una disminucin en el rendimiento de R.
Por consiguiente, es preferible el segundo dispositivo sin recirculacin.