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LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2 UNMSM

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE


SAN MARCOS
(Universidad del Per, Decana de Amrica)

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA


ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERA QUMICA (0.72)
DEPARTAMENTO ACADMICO DE FISICOQUMICA
LABORATORIO DE FISICOQUMICA AI

TEMA: REGLA DE FASES

PROFESOR:

INTEGRANTES:
GARCIA SANDOVAL JHON 15070047

JAVIER QUISPE KEVIN 15070027

FECHA DE REALIZACIN DE LA PRCTICA: 20/04/17


FECHA DE ENTREGA DE INFORME: 25/04/17

Ciudad Universitaria, 25 de abril de 2017

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2 UNMSM

TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN ...................................................................................................................................... 3
INTRODUCCIN ............................................................................................................................. 4
PRINCIPIOS TERICOS ................................................................................................................. 5
DETALLES EXPERIMENTALES ......................................................................................................... 8
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL ................................................................................................. 9
TABULACIN Y RESULTADOS EXPERIMENTALES......................................................................... 10
CLCULOS .................................................................................................................................... 14
ANLISIS Y DISCUSIN DE LOS RESULTADOS .............................................................................. 17
CONCLUSIN ............................................................................................................................... 17
RECOMENDACIN ....................................................................................................................... 17
BIBLIOGRAFA ..................................................................................Error! Bookmark not defined.
APNDICE .................................................................................................................................... 18
ANEXO ......................................................................................................................................... 20

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2 UNMSM

RESUMEN

La experiencia realizada tuvo como objetivos construir experimentalmente el diagrama


de fases a partir de los datos de las curvas de enfriamiento, interpretar el diagrama de
fases y las curvas de enfriamiento, comprender la aplicacin de la regla de fases de
Gibbs y el punto eutctico.
Se trabaj a 758 mmHg , 25 y 98% de humedad.
El trabajo se dividi en dos grupos, el primero grupo trabajo con los tubos I, II, III, IV,
mientras que el otro grupo con los tubos V, VI, VII, VIII.
Para determinar las curvas de enfriamiento se calent la muestra en un tubo hasta su
punto de fusin, luego se coloc en un vaso con 400ml de agua aprox, previamente
calentado hasta que su temperatura sea 2 a 3 grados mayor al del punto de fusin de
la muestra, y medimos el tiempo cada 20 segundos hasta que se formen los primeros
cristales que representan el punto de fusin o cristalizacin el cual fue 53.1 para el
tubo I y 46.0 para el tubo II, se determin la curva del p-diclorobenceno puro (I
tubo) y de una mezcla p-diclorobenceno + Naftaleno (tubo II), luego se determin los
puntos de fusin para los tubos restantes (III y IV). Siguiendo el mismo mtodo el
segundo grupo realizo la parte 2 de la experiencia.
Para determinar el diagrama de fases de este sistema binario utilizamos los datos de
las curvas de enfriamiento, especficamente el punto de fusin de cada mezcla para
luego hacer un grfico punto de fusin vs fraccin molar. Se interpret el diagrama
ubicando las fases, las curvas que representan solido A o B + solucin, tambin se
ubic el punto eutctico que representa el equilibrio solido A, slido B con la solucin y
que adems tiene una temperatura eutctica que representa la mnima temperatura
donde la mezcla solida puede fundirse y por ltimo se utiliz la regla de fases de Gibbs
para saber el nmero de variables que debemos conocer para describir el estado de un
sistema.
El diagrama de fases es muy til para entender el comportamiento de un sistema en equilibrio,
adems que permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para unas condiciones
determinadas.

Al realizar el experimento trabajar en la campana extractora y no sacar los tubos de ah


mientras se realiza la experiencia puesto que los gases que se emana son
cancergenos.

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2 UNMSM

INTRODUCCIN

En la actualidad las industrias buscan conocer el punto de cristalizacin de las


sustancias con las que trabajan para evitarla corrosin de las maquinas. Es por ello que
para lograr esto se basan en teoras como la regla de fases, la cual nos muestra el
punto de cristalizacin de dos sustancias que no reaccionan qumicamente, el presente
informe desarrollar esta regla para encontrar el punto de cristalizacin de p-C6H4Cl2 y
C6H8 en estado puro como tambin mesclas en diferentes proporciones.

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PRINCIPIOS TERICOS

DIAGRAMA DE FASES EQULIBRIO SOLIDO -LIQUIDO PARA UN SISTEMA BINARIO

En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componente, (C) y grados de
libertad o varianza, (F) para sistemas multi-componentes en equilibrio. El nmero de
grados de libertad se determina por la ecuacin (1) si y solo si el equilibrio entre las fases
no est influenciado por gravedad, fuerzas elctricas o magnticas y solo se afecte por la
temperatura, presin y concentracin. El nmero dos en la ecuacin (1) corresponde a las
variables de temperatura, T y presin, P.

Para caracterizar completamente sistema termodinmico es necesario conocer el valor de


un nmero de variables intensivas independientes
F + P = C + 2.(1)

Cada una de las variables en la ecuacin (1) se define a continuacin:

a) Fase (P). - Es un parte uniforme de un sistema en trminos de composicin qumica y


propiedades fsicas. Est separada de otras partes homogneas del sistema por medio de
superficies lmites. Se representa por la letra "P" donde se indica el nmero de fases
diferentes en un sistema.

b) Componente (C). - Se refiere al nmero de constituyentes qumicamente diferentes que


son necesarios para describir la composicin de cada fase. Su concentracin puede variar
en forma independiente. Es importante notar que si los constituyentes no reaccionan
entre s el nmero de sustancias en el sistema ser igual al nmero de componentes. Sin
embargo, si estos reaccionan entre s, el nmero de componentes ser menor que el
nmero de sustancias.

Por lo tanto, C = S -n - m donde: S = nmero de sustancias; n = nmero de condiciones de


equilibrio; m = nmero de condiciones de concentraciones iniciales. Por ejemplo, en un
sistema PCl5, PCl3 y Cl2 a pesar de que consiste de tres constituyentes, ste tiene dos
componentes ya que se relaciona por la condicin de equilibrio:

PCl5 PCl3 + Cl2

c) Nmero de grados de libertad o varianza (F). - Se


refiere al nmero mnimo de variables intensivas
independientes (presin, temperatura, fraccin
molar), que debe especificarse para poder describir
completamente el estado de un sistema.

De acuerdo a cmo est establecida la ecuacin (1)


se necesitara una grfica de tres dimensiones para
hacer una representacin completa de las
condiciones de equilibrio (T, P, xi).

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LABORATORIO DE FISICOQUMICA 2 UNMSM

Para el tipo de sistema que nos interesa: slido-


lquido, el efecto de la presin es mnimo sobre
ambas fases y a menos que estemos interesados en
fenmenos de presiones altas, se puede mantener la
presin fija a 1atm y examinar los efectos de
temperatura y composicin. Adems, en procesos de
fusin la presin es constante. Con esta condicin
impuesta, los grados de libertad disminuyen por una
variable y la Regla de Fases se
reduce a:
F=C-P+1

Para poder construir un diagrama de fases dado, como en la figura 2, los datos se obtienen
de un anlisis termal. Del anlisis termal se crean las curvas de enfriamiento
experimentales midiendo valores de temperatura y tiempo. El resto de los puntos se
obtienen preparando mezclas de los dos componentes de slidos inmiscibles, A y B de
fracciones molares conocidas.

La informacin del diagrama 3(b) que se usa para la


grfica incluye los puntos (T1,xA) y (T2,xB). Las curvas
de enfriamiento, como la que aparece en la figura 3(b)
se obtiene para otras soluciones de fracciones molares
de 0.1 hasta 0.9. Todas esas curvas, con la excepcin de
una tendrn tres regiones y dos puntos de inflexin, (a
las temperaturas T1 y T2). La temperatura T2 ser
comn para todas las fracciones molares (de 0.1 a 0.9).
La temperatura T1 variar segn xA vare. La nica
excepcin ocurre cuando se logra que xA corresponda a
la composicin eutctica. Para la composicin
eutctica T1 = T2 desde luego y la curva de
enfriamiento de la solucin mostrar solamente un
cambio notable en la pendiente. Al llevar a grfica los
valores de (T1 , xA ) y de (T2 , xA) obtenemos la figura 4.

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El diagrama en la figura 4 consiste de cuatro regiones (I, II, III y IV). La regin I representa
la solucin. La regin II representa la solucin + slido B. La regin III representa solucin
+ slido A y la regin IV representa una mezcla heterognea (dos fases slidas) de A y B.
Las curvas que conectan a TA y TB con el punto C son lneas de equilibrio. La lnea
horizontal T2 = Teu tambin es una lnea de equilibrio.
La relacin entre la solubilidad y el punto de congelacin de un componente en una mezcla
binaria, est dada por:

(() = ( )

Para el sistema a estudiar, la variacin del calor latente de fusin segn la temperatura
absoluta T, para los componentes puros, est dada por las siguientes ecuaciones:

p C6 H4 Cl2 : HB = 10250 + 94.07T 0.1511T 2 cal/mol

C10 H8 : HA = 4265 26.31T + 0.1525T 2 0.000214T 3 cal/mol

Para calcular la fraccin molar en cada punto, se puede integrar la ecuacin (3) y
remplazar el calor latente de fusin, obtenindose para este sistema:

2239.9
LogX B = + 47,343logT 0.03302T 115.0924
T

932.03
LogX A = 13.241logT + 0.0332T 2.3382x105 T 2 + 27.5264
T

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DETALLES EXPERIMENTALES

MATERIALES

8 tubos de prueba grandes.


Agitador metlico pequeo.
Termmetro digital.
2 Vaso de 600ml.
Cocinilla elctrica.
Gradilla

REACTIVOS
Naftaleno QP
p-diclorobenceno QP

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Determinacin del diagrama de fases

La experiencia se realiz en la
campana extractora para evitar el
riesgo de inhalar el naftaleno que es
toxico.
Colocamos los tubos, que ya contienen
la muestra, en la gradilla de manera
decreciente a su temperatura de
fusin.
En un vaso de 600 ml, calentamos agua
de cao y a la vez colocamos el tubo
cuyo punto de fusin es el ms alto
(con el tapn ligeramente suelto), hasta fundir la muestra completamente.
Luego sumergimos el tubo con la muestra fundida en otro vaso con 400ml de agua aprox.
calentado previamente hasta que su temperatura sea 2 a 3 grados mayor al punto de
fusin de la muestra, luego agitamos lentamente y de manera constante midiendo la
temperatura hasta que se formaron los primeros cristales y dimos lectura del punto de
fusin.
Se realiz en forma similar con los dems tubos.
Determinacin de las curvas de enfriamiento

Seleccionamos los tubos 1 y 2.


Colocamos el tubo 1 en bao a una
temperatura inicial mayor entre 5 y 8
C a la de cristalizacin de dicho tubo.
Tomamos datos de temperatura cada
20 segundos, hasta obtener por lo
menos 6 valores constantes.
Mantuvimos una agitacin constante
durante el proceso.
Seleccionamos otro tubo que contenga dos componentes y en forma similar, tomamos
datos de temperatura cada 20 segundos hasta obtener por lo menos 6 datos que vayan
descendiendo en forma continua y uniforme, observando simultneamente la formacin
de cristales dentro del tubo.

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TABULACIN Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

TABLA N1: Condiciones de laboratorio

P(mmHg) TC %HR
756 25 98

TABLA N2: Temperatura de cristalizacin vs tiempo para la sustancia pura p-C6H4Cl2

Tiempo (s) TC
0 56.3
20 56.1
40 55.9
60 55.7
80 55.4
100 55.1
120 55.0
140 54.6
160 54.4
180 54.2
200 53.9
220 53.7
240 53.4
260 53.3
280 53.1

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TABLA N3: Temperatura de cristalizacin vs tiempo para la mezcla de p-C6H4Cl2 y


C6H8

Tiempo (s) TC
0 48.4
20 48.2
40 48.0
60 47.8
80 47.6
100 47.5
120 47.3
140 47.1
160 46.9
180 46.8
200 46.6
220 46.5
240 46.3
260 46.1
280 46.0

TABLA N4: Temperatura de cristalizacin experimental

Tubos p-diclorobenceno naftaleno TC


Tubo.1 15 0 53.1
Tubo.2 12.5 1.5 46.0
Tubo.3 12.5 2.5 43.3
Tubo.4 12.5 6 30.7
Tubo.5 10 10 47.8
Tubo.6 7 12.5 58.5
Tubo.7 3 15 71.9
Tubo.8 0 15 80.2

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TABLA N5 solubilidad de p-cloronaftaleno

Tubos ( )
Tubo1 0.9987
Tubo2 0.8594
Tubo3 0.8102
Tubo4 0.6064

TABLA N6 solubilidad del naftaleno

Tubos ( )
Tubo 8 0.9064
Tubo 7 0.7815
Tubo 6 0.6008
Tubo 5 0.4805

TABLA N7 % de error en las solubilidades hasta el punto eutctico

tubos % de error tubos % de error


( ) ( )
Tubo1 1.81 Tubo 8 0.43
Tubo2 2.10 Tubo 7 0.19
Tubo3 0.67 Tubo 6 1.02
Tubo4 3.03 Tubo 5 0.43

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TABLA DE DATOS TERICOS


TABLA N6: solubilidad del p-C6H4Cl2

Tubos ( )
Tubo1 1.0174
Tubo2 0.8782
Tubo3 0.8048
Tubo4 0.6254

TABLA N7: solubilidad del C6H8

Tubos ( )
Tubo 8 0.9082
Tubo 7 0.7830
Tubo 6 0.5947
Tubo 5 0.4826

TABLA N8: Datos tericos de la temperatura de cristalizacin

Tubo Temp. Crist. C


aproximadamente
1 15 0 54
2 12.5 1.5 47
3 12.5 2.5 43
4 12.5 6 32
5 10 10 48
6 7 12.5 58
7 3 15 72
8 0 15 80

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CLCULOS
1. Mediante la composicin de cada una de las muestras, calcule la fraccin
molar experimental de cada componente en cada mezcla.
Hallamos la composicin para el tubo N2
La masa del p-C6H4Cl2 es 12.5g
La masa del C6H8 es 1.5g
La masa molar p-C6H4Cl2 es 147g/mol
La masa molar C6H8 es 80g/mol
Calculamos el nmero de moles
NB=(12.5g/147g/mol) = 0.085mol
NA=(1.5g/80g/mol) = 0.019mol
Hallamos las fracciones molares
XB= 0.085/ (0.085+0.019) = 0.8173
XA=0.019/ (0.085+0.019) = 0.1827
Hacemos lo mismo para los tubos de 3, 4, 5, 6, 7.

2. Con los datos de 1. Y de 4.1, construya el diagrama de fases. Analcelo


Ver anexos grafica N 1

3. Construya la curva de enfriamiento del componente puro y la mezcla elegida


Ver anexos grafica N3

4. Del diagrama de fases, determine el punto eutctico, igualmente determine la


temperatura y composicin de dicho punto.

El punto eutctico lo encontramos a la T=303.7K, la composicin es = . y


= .

5. Mediante la ecuacin (7), calcule la solubilidad del naftaleno (fraccin molar


terica en la mezcla), para el rango de temperaturas observadas, entre el
punto de cristalizacin del naftaleno y el punto de eutctico.

Para la temperatura de T=353.15K

932.03
logxA = 13.241 log(353.15) + 0.03302 (353.15) 2.3382
303.7
105 (353.15)2 + 27.5264

= 0.9064
Seguimos as hasta llegar al punto eutctico. Ver tabla N6
6. Repita el clculo anterior para el p-C6H4Cl2, en el rango de temperaturas desde
su punto de cristalizacin hasta el punto eutctico mediante la ecuacin (6).
2239.9
logxB = + 47.343 log326.25 0.03302 (326.25)2 115.0924
326.25
xB = 0.9987

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Continuamos as hasta llegar al punto eutctico. Ver tabla No 5

7. Calcule el calor latente de fusin de los componentes puros en sus puntos de


fusin observados. Calcule tambin los valores tericos correspondientes.
= 10250 + 94.07 0.11511 2

= 4265 26.31 + 0.1525 2 0.000214 3

Para el tubo N1 que contiene p-C6H4Cl2


Hallamos el para la temperatura obtenida experimentalmente T= 326.25K

= 10250 + 94.07 324.45 0.1511 (324.45)2

HB = 4365.05 cal/mol

Hallamos el terico a la T=327.15K

= 10250 + 94.07 327.15 0.1511 (327.15)2


= 4353.20/
Para le tubo N8 que contiene C6H8
Hallamos el para la temperatura obtenida experimentalmente T= 353.35K

= 4265 26.31 353.35 + 0.1525 (353.35)2 0.000214 (353.35)3

= 4537.69 /

Hallamos el terico a la T=353.15

= 4265 26.31 (353.15) + 0.1525 (353.15)2 0.000214


(353.15)3

= 4567.43 /

8. Determine el nmero de grados de libertad en el punto eutctico usando la


ecuacin 2
La regla de fases establece + = + 1
Donde F: grados de libertad del sistema
C: componentes
P: fases
=2+13
=0
Que el nmero de grados de libertad ser cero indica que el punto eutctico
para estas sustancias y a estas condiciones no es invariable.

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9. Compare los valores tericos con los experimentales.


Para los

% = | |

Para el tubo N 1
..
% = | |
.

% = 0.27%
Para el tubo N 8
..
% = | |
.

% = 0.65%
Para las solubilidades naftaleno hasta su punto eutctico


% = | |

0.9082 09064
% = | | 100
0.9082
% = 0.2%
Ver tabla N7
Para las solubilidades p-cloronaftaleno hasta su punto eutctico

xBteorico xBexperimental
%Error = | |
xBteorico

1.0174 0.9987
%Error = | | 100
1.0174
%Error = 1.8%
Ver tabla N7

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ANLISIS Y DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

CONCLUSIN
El diagrama de fases es muy til para entender el comportamiento de un sistema en
equilibrio, adems que permiten predecir las fases presentes y sus proporciones para
unas condiciones determinadas.
La temperatura de cristalizacin disminuye de acuerdo a la proporcin de en la que se
encuentran las sustancias en las mezclas.
Los grados de libertad nos indican si habrn uno o ms puntos eutcticos en una mezcla
de pendiendo de la cantidad de compuesto y faces y condiciones.

RECOMENDACIN
Al realizar el experimento trabajar en la campana extractora y no sacar los
tubos de ah mientras se realiza la experiencia puesto que los gases que se
emana son cancergenos.
Al retirar el agitador y el termmetro para introducirlos en el siguiente tubo no
dejar que la mezcla forme muchos cristales puesto que al lavar estos se estara
perdiendo componentes de las muestras.

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APNDICE

Cuestionario
1. Qu es un diagrama de fases?
Se llama Diagrama de fase o diagrama de estados de la materia, a la representacin entre
diferentes estados de la materia, en funcin de variables elegidas para facilitar el estudio
del mismo (Presin, Temperatura, composicin). Cuando en una de estas representaciones
todas las fases corresponden a estados de agregacin diferentes se suele denominar
diagrama de cambio de estado. Los diagramas de equilibrio pueden tener diferentes
concentraciones de materiales que forma una aleacin a distintas temperaturas. Dichas
temperaturas van desde la temperatura por encima de la cual un material est en fase
lquida hasta la temperatura ambiente y en que generalmente los materiales estn en
estado slido
Existen tipos de diagrama de fase:

Diagrama de fase de una sustancia pura; Los diagramas de fase ms sencillos son los de
presin - temperatura de una sustancia pura.

Diagrama de fase binario: Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los


cambios de fase puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde
a los diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la temperatura
y la concentracin, normalmente en masa.

Los diagramas de fase son ampliamente utilizados porque en ellos es ms fcil entender el
comportamiento de un sistema en equilibrio adems que permiten predecir las fases
presentes y sus proporciones para unas condiciones determinadas.

2. Qu entiende usted por sistema de punto eutctico simple?

El punto eutctico es una mezcla de dos componentes, adems solo pueden tener punto
eutctico las mezclas cuyos componentes presenten las siguientes caractersticas:

Los componentes son totalmente solubles al estado lquido e insolubles al estado slido

Los componentes son totalmente solubles al estado lquido y parcialmente solubles al


estado slido

El punto eutctico representa la mnima temperatura donde la mezcla de solidos puede


fundirse y adems coexisten las 3 fases (solido A, solido B y solucin)

Cuando el lquido de composicin eutctica se enfra lentamente hasta la temperatura


eutctica, la fase lquida se transforma simultneamente en dos fases slidas. Esta
transformacin se conoce como reaccin eutctica y se escribe:

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3. En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la regla de la


palanca.

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ANEXO
Graficas N1

Curva de enfriamiento p-C6H4Cl2


56.5

56

55.5
temperatura(TC)

55

54.5

54

53.5

53

52.5
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tiempo(s)

Graficas N2

Curva de enfriamiento p-C6H4Cl2 + C6H8


49

48.5

48
temperatura(TC)

47.5

47

46.5

46

45.5
0 50 100 150 200 250 300 350
tiempo(s)

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BIBLIOGRAFA

https://prezi.com/iqikayzz48z2/importancia-de-los-diagramas-de-fases/

file:///C:/Users/personal/Downloads/735865990.Tema%206%20(1ra%20Parte).pdf

http://www.uprh.edu/inieves/w_DIGRAMA-manual2.htm

http://academic.uprm.edu/asantana/quim4101/Diagrama-de-fase.pdf

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