Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Fluid
Supercritic
Punct
supercritic
pC
Lichid
Solid
Gaz
tC Temp. (C)
116
limiteaz utilizarea acesteia n cele mai multe dintre aplicaiile analitice. Protoxidul de
azot (N2O) s-a dovedit a fi un bun fluid supercritic cu proprieti extractante, dar
reactivitatea sa chimic fa de cei mai muli compui chimici, precum i efectele
fiziologice nocive limiteaz mult utilizarea lui n scopuri analitice. De asemenea, fluide
supercritice precum fluoroformul (CHF3) au o mare capacitate de a solubiliza acei analii
avnd tendina de a forma legturi de hidrogen, dar preul acestuia foarte ridicat
constituie un mare dezavantaj n aplicaiile analitice.
[81]
Tabel 7.1. Parametrii fizici ai unor fluide supercritice.
PC C VC
Fluid TC(C)
(atm) (g/mL) (mL/mol)
CO2 31,1 72,8 0,468 94
N2O 36,4 71,5 0,452 97
SF6 45,5 37,0 0,738 198
SO2 158 78 0,525 122
CS2 279 78 0,448 170
H2O 374,1 217,6 0,322 56
CH3OH 239,4 79,9 0,272 118
C2H5OH 243,0 63,0 0,276 167
CH3OCH3 127 52,6 0,259 178
NH3 132,3 111,3 0,235 72
C2H6 32,4 48,3 0,203 140
C2H4 10,0 51,2 0,227 124
C3H8 96,8 42,0 0,220 203
n-C4H10 152,0 37,5 0,228 255
n-C5H12 196,6 41,7 0,554 304
C6H6 288,9 48,3 0,302 259
CHF3 25,9 47,7 0,516 136
CF4 -45,7 41,4 0,628 140
CClF3 28,8 38,7 0,580 180
CHClF2 96,0 49,1 0,524 165
CCl2F2 111,7 39,4 0,557 217
117
astfel o vitez mare de extracie pentru o varietate mare de matrici complexe de analizat.
Tabel 7.2. Compararea proprietilor fizice ale CO2 supercritic (55C i 200 atm)
cu solveni lichizi la 25C.
Proprietate fizic CO2 n-Hexan CH2Cl2 CH3OH
Densitate (g/mL) 0,746 0,660 1,326 0,791
2 -1 7
Viscozitate (m s 10 ) 1,00 4,45 3,09 6,91
Coeficient de difuzie al acidului
6,00 4,0 2,9 1,8
benzoic (m2 s-1 109)
118
temperatur utilizat, la care analiii de interes ncep s se distribuie n fluidul supercritic
(parametru menionat pentru prima dat de Giddings); intervalul de fracionare al analiilor
din prob; maximul de solubilitate al analiilor n fluid; cunoaterea unor proprieti fizice
ale analiilor.
Densitatea de prag creia i corespunde o presiune de prag este important n
special atunci cnd se urmrete o extracie selectiv a anumitor analii dintr-o prob din
care unii componeni ai probei, coextractibili n fluidul supercritic, au valori ale acestui
parametru suficient de diferite de cele ale analiilor de interes. Acest parametru nu trebuie
confundat cu valoarea presiunii la care are loc o cretere semnificativ a solubilitii
analitului n fluid. Aceasta se poate observa din exemplul dat n Fig. 7.2, unde se red
dependena solubilitii naftalinei n CO2 supercritic, funcie de presiune. In general,
pentru CO2 supercritic valoarea presiunii de prag este de 75 atm, iar valoarea presiunii la
care solubilitatea este maxim se situeaz dincolo de 90 atm.
7
g/L
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0
Densitate redusa, CO2
119
d) extracia unor compui polari i hidrofili este posibil doar prin adugarea unui
modificator polar (n proporii mici, situate ntre 1 i 10%); cel mai utilizat este CH3OH. In
acest fel, compui polari, precum fenoli sau acizi carboxilici, pot fi extrai cu randamente
mari din matrici solide sau semi-solide. Ali modificatori organici pentru extracii n CO2
supercritic pot fi: etanol, aceton, acetonitril, sulfur de carbon, dioxid de sulf,
hexafluorur de sulf, hexan, toluen, diclormetan, cloroform, triclorfluormetan, sau chiar
acidul formic.
dm A
= (C s C b ) (7.1)
dt d
120
este presurizat cu fluid supercritic ce nu prsete incinta pn la terminarea
extraciei).[82] Metoda dinamic are avantajul c nu se utilizeaz nici o valv ntre celula
de extracie i modulul de colectare al analiilor, ceea ce elimin posibilitatea oricror
pierderi de analii sau contaminri, aspecte extrem de importante n cazul componenilor
n urme ce urmeaz a fi determinai. Metoda static permite un control mai riguros al
raportului CO2/modificator, consumul de fluid fiind redus n special n cazul probelor mari
(mai mari de 10 g). In figura urmtoare este redat diagrama unui proces bazat pe
extracie cu fluid supercritic i componentele de baz ale unui instrument SFE.
Cartu de
extracie
Camer
termostatat
Solvent
pentru
Restrictor splare
Trap
Prob
final
121
filtrare, eventualele particule solide desprinse din prob reinndu-se n porii fritei
cartuului de extracie.
Extracia n fluide supercritice a devenit o practic curent n laboratoarele de
control analitic. Datorit avantajelor, aceast tehnic de extracie s-a impus ca o variant
acceptat n prelucrarea probelor de mediu, fiind recomandat de EPA n cazul izolrii i
concentrrii unor poluani organici, cum ar fi: hidrocarburi policiclice aromatice (PAHs),
pesticide organo-clorurate, bifenili policlorurai (PCBs). Cteva exemple importante
privind utilizarea SFE n proceduri de izolare i concentrare a unor compui din matrici
complexe sunt redate n Tabelul 7.3.
122