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Substncias Puras
Coordenadas Crticas
Diagrama PV para substncias puras
Constante Universal dos Gases
= +
= (III)
Substituindo =
, na equao I:
= +
= . + . (IV)
Relaes PVT para gs Ideal em Processos Reversveis
Processos Isotrmicos:
Utilizando as relaes (II) e (III):
2 2
= =
1 1
= +
Como, para gs ideal a T constante, = 0:
=
2 2
= =
1 1
= 0 0 = 0
Relaes PVT para gs Ideal em Processos Reversveis
Processos Isobricos:
=
Utilizando a relao (III):
=
= =
=
=
ou
=
=
Relaes PVT para gs Ideal em Processos Reversveis
=0
=
Relaes PVT para gs Ideal em Processos Reversveis
Exemplo:
1. Ar atmosfrico comprimido de um estado inicial de 1 bar e
25C at 25C e 5 bar atravs de 3 diferentes processos
mecanicamente reversveis em um sistema fechado.
a) Compresso isotrmica;
b) Compresso adiabtica seguida de resfriamento a volume
constante.
Calcule, Q, W, H e U para cada processo. Considere a relao
5 7
= e assuma, para o ar, = e = .
2 2
Relaes PVT para gs Ideal em Processos Reversveis
= (1 + + 2 + D 3 + )
2 3+23
= ; = 2 ; = ; ...
3
= (1 + + 2 + 3 + )
Equaes de Estado
1 ;
, , 2 ;
, , 3 ;
=1+
Equaes de Estado
=1+ + 2
Exemplo:
3. Valores divulgados para os coeficientes do virial para o isopropanol a
200C, so:
B= - 388 cm/mol e C= - 2600 cm/mol
Calcule V e Z para o vapor de isopropanol a 200C e 10 bar, atravs:
a) Equao do Gs Ideal;
b) Equao do Estado Virial truncada no 2 termo;
c) Equao do Estado Virial truncada no 3 termo.
Princpios dos Estados Correspondentes
= =
=
Todos os fluidos, quando comparados na mesma temperatura reduzida e
na mesma presso reduzida, tm aproximadamente o mesmo fator de
compressibilidade, e todos se desviam do comportamento do gs ideal
aproximadamente da mesma forma.
Princpios dos Estados Correspondentes
= 0 + 1
Z0 Fator de compressibilidade de molculas simples;
Z1 Fator de correo para as outras molculas.
Lee-Kesler
Correlaes generalizadas para
gases
2) Para o Segundo Coeficiente do Virial (Pitzer):
= 0 + 1
=1+ =1+
0
1
=1 + +
0 0,422
= 0,083 1,6
1 0,172
= 0,139 4,2
Correlaes generalizadas para
gases
3) Para o Terceiro Coeficiente do Virial (Pitzer):
= 0 + 1
2
=1+ +
0 0,2432 0,00313
= 0,01407 + 10,5
0,05539 0,00242
1 = 0,02676 + 2,7 10,5
Correlaes generalizadas para gases
Ex:
4. Determine o volume-molar do n-butano a 510K e 25 bar,
atravs dos seguintes procedimentos:
a) Atravs da equao gs ideal;
b) Correlao generalizada para o fator de compressibilidade;
c) Pela correlao para o segundo coeficiente do Virial
(Pitzer).
Equaes de Estado Cbicas
Equaes de estado polinomiais que so cbicas no volume molar;
Primeira equao proposta por van der Waals:
2
=
ou
= 2
a e b so as constantes de van der Waals;
Podem ser determinadas pelas constantes crticas:
3
= =
8
Equaes de Estado Cbicas
Equao de estado cbica genrica:
Com aproximaes:
Outra aproximao:
Obtendo:
Combinando as equaes 3.50 e 3.51 com Pr e Tr:
= 2
Van der Waals
Exemplos:
5. Calcule a presso exercida por 1 mol de H2S a 500K em 150 cm, comportando-se
como:
a) Gs Perfeito
b) Gs de van der Waals. Neste caso, calcule o fator de compressibilidade.
6. Estime as constantes de van der Waals para o metano, sabendo que suas
coordenadas crticas so:
Pc = 45,6 atm
Vc = 98,7 cm/mol
Tc = 190, 6 K
7. Um certo gs segue a equao de van der Waals com a = 0,76 mPa/mol. O seu
volume 4,00 x 10-4 m/mol, a 288K e 4,0 Mpa. Com essa informao calcule b e
o fator de compressibilidade do gs nestas condies de T e P.