Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol.

2, N 2, 1982

El diagrama C-A-S-F y las frmulas de Bogue

Pablo Kittl y C. Urrutia

Laboratorio de Microscopa Electrnica. Instituto de Investigaciones y Ensayos de Materiales (IDIEM), Facul-

tad de Ciencias Fsicas y Matemticas, Universidad de Chile, Casilla 1.420, Santiago de Chile.
r

Se pone al da.los datos existentes sobre este diagrama, cuyo conocimiento no ha avanzado mucho desde la poca de Lea v Par-
ker [3]. De acuerdo a las fases que coexisten en estado slido se ha realizado una descomposicin en tetraed ros y se dan las fr-
mulas de Bogue para calcular el porcentaje de cada fase, dada la composicin del sistema.

The C-A-S-F Diagram and the Bogue Formulas

The state of the art shown her e, in the C-A-S-F diagram, has not progresed from rhe work ofLea and Parker [31. In accord w it h
the phases coexistent in solid state , ir is made a descomposition in tetrahedrom. The Bogue formulas for these retra-
heders are given.

1. INTRODUCCION convierte en "vidrio" que. cristaliza sin lograr pro-

ductos de equilibrio, y la influencia de componentes
Un sistema que tiene gran importancia con refe- que estn en menor proporcin.
rencia a la produccin de clinker portland o a1umino-
so, es el sistema de cuatro componentes C-A-F-S. As El clculo cuantitativo de la composicin de las
a travs del estudio de este sistema, del conocimiento fases no presenta gran diferencia con los mtodos
de los compuestos que se formarn en equilibrio con geomtricos de clculo [2], excepto que permite
la fase lquida y de desglose de los posibles tetraedros considerar la influencia de algunos componentes
de compatibilidad en que se puede descomponer este menores que formen fases adicionales y la desviacin
sistema, se puede hacer una prediccin acerca de la desde el equlibrio causada por una reacccin incom-
posible composicin mineralgica que presentar el pleta de la cal.
clinker [1,2]. Pero aun cuando se considera en princi-
pio que las fases que se forman dependern en primer 2. DATOS ACTUALES
trmino de la composicin qumica de las materias
primas, no se puede olvidar que tambin se vern in- Referencias con respecto a los numerosos estudios
fluenciadas por las condiciones de fabricacin de! experimentales realizados en e! sistemaC-A-F-S,* se
clinker, como por ejemplo: tipo de atmsfera usada pueden encontrar en Bogue [3], Taylor [4], G1asser
(reductora u oxidante), condiciones de coccin o [5], y en la coleccin de diagramas de fases para cera-
enfriamiento y tecnologa de fabricacin. Sin embar- mistas [6, 7].
go, bajo condiciones de operacin aproximada-
La figura 1, de descomposicin de este sistema
mente constantes, se puede considerar que la
cuaternario en sus tetraedros de compatibilidad, se
composicin qumica de las materias primas es el fac
bas principalmente en la validez de la informacin
tor principal que se debe tomar en cuenta al determi-
que se dispone para los cuatro sistema ternarios que
nar la composicin minera1gica del cIinker. El
delimitan el tetraedro C-A-F-S. Se puede sealar que
mtodo usado comnmente para tratar los datos de
estos cuatro sistemas ternarios con sus respectivos
equilibrios de fases en estado slido en qumica del
sistemas binarios son bastante complejos.
cemento es el determinado por Bogue [3). Este m-
todo se basa en e! supuesto de que los constituyentes Un completo resumen grfico de los diagramas
del cIinker enfriado se encuentran en equilibrio qu- ternarios C-F-S y A-S-F se encuentran en el Diagrama
mico a la temperatura ambiente. En la actualidad se de Fases para Cerarnistas de Levin y otros [6, 7] (figu-
ha comprobado que se trata de slo una aproxima- ras 766 y 311, respectivamente). Informacin adicio-
cin, ya que existen algunos factores anmalos que nal slo ha sido entregada para definir el rango de la
an no han sido valorados totalmente, tales como: el solucin slida de la mullita (A3S2) y Temperaturas
tamao de las partculas, que no se convierten en pro- de fusin, en el sistema A-S [8]. El sistema b inario C-A
ductos de equilibrio al no completarse las reacciones (D.F.C. [6,7], figuras 231-233), ha sido estudiado por
entre fases slidas y lquidas; en algunas composicio- numerosos investigadores y los puntos de mayor
nes no hay redisolucin de fases previamente cristali- controversia se refieren a la estabilidad del com-
zadas; en el enfriamiento quedan algunas fases puesto C12A7, ya que absorbe agua del medio
incrustadas en otras fases, protegindose del lquido
que no puede actuar sobre ellas; el enfriamiento se En la qumica del cernento Cw CaO,A=AI20" S==Si02, F'"
hace en un grado tal que el lquido sobreenfriado se '" Fe20,.

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 LatinAmerican Journal o/ Metallurgy and Materials, Vol. 2, N 2, 1982

ambiente cuando se le calienta y acerca de la produc-
cin del compuesto cbico C12A7 o el ortorrmbico
C5Ad9, 10, 11].
El sistema temario C-A-S (D.F.C. [6,7], figuras
6'30-634) est bastanteestudiado y en la literatura se
informa solamente sobre el campo de existencia de la
mullita y acerca del Imite entre las fases mullita y
corindn [12].
composicin porcentual que stas tendrn en el clin-
ker de cemento, conociendo slo la composicin
qumica de las materias primas. El clculo se realiz
en todos los posibles tetraedros de compatibilidad de
fases en estado slido en que se puede descomponer
el sistema cuaternario C-F-S-A y que son de utilidad
en el clinker anhidro. Dentro de stos no se conside-
ran las zonas que corresponden a sistemas pseudoter-
narios, como por ejemplo: C3Ass-C-C3S, C3Ass-C3S-
C2S, ya que se encuentran fuera del rango til que
corresponde tanto al cemento portland como alumi-
noso. De acuerdo a esto, la descomposicin nos en-
trega los siguientes subsistemas cuaternarios:

1. C-C3Ass - C3S - C2Fss

2. C3Ass - C3S - C2S - C2Fss
3. C3Ass - CUA7ss - C2S - C2Fss
4. CAss - Cl2A?ss - C2S - C2Fss
5. CAss - C2AS - C2S - C12Fss
6. C2S - C2Fss - CFss - C2AS
7. CAss - C2Fss - CFss - C2AS
e 8. CAss - CFss - Tss - C2AS
9. CAss - CA2ss - Tss - C1AS

Al aplicar las ecuaciones de Bogue correspondien-

"""----------=:.c
tes a cada uno de estos subsistemas, para composi-
Fig. 1. Sistema CaO - Ab03 - Si02 - Fe203; los tetraedros de cin qumica de la mezcla conocida y como aproxi-
compatibilidad principales, se hayan desolazados. macin despreciando el efecto de los otros elemen-
tos presentes en menor proporcin, como FeO,
El sistema ternario C-A-F [22] (D.F.C. [6, 7],
MgO, MnO, etc., se obtendr la posible composicin
figuras 2491-2492) es uno de los ms complicados, ya
que la sustitucin de Fe(III) .=Al(III), permite la for-
de las fases secundarias. Cuando la composicin qu-
mica de la mezcla no est contenida dentro del subsis-
macin de varios tipos de soluciones slidas. Se pre-
tema para el cual se refiere el clculo, se obtendr
sentan mezclas de Fe203 en C3A, C12A7, CA, CAz y
como resultado un porcentaje negativo para alguna
CA6, adems de las soluciones slidas que tienen gran
de las fases.
importancia en la produccin de clinker anhidro, la
denominada "fase ferrita" que est compuesta por Para la composicin de la solucin slida corres-
una mezcla de C2F y el compuesto hipottico C2A, y pondiente a la fase ferrtica, C2F" y la fase ternaria
la denominada "fase ternara", que se puede presen- Tss ,se usa como nomenclatura Cx Ay Fz, la que puede
tar en los cementos aluminosos, y cuya composicin tomar distintos valores para x, y, z; dependiendo de
se extiende a travs de la lnea que une los dos com- los valores que sean ms probables en cada caso. Por
puestos hipotticos C3F y C3A [13]. ejemplo, de acuerdo al contenido de Fe203, la fase
ferrita corresponde probablemente al trmino
Finalmente se puede mencionar que el conoci-
C4AFss o al trmino C6A2Fss[1] en cada uno de los sis-
miento del sistema cuaternaro C-S- F-A ha avanzado
temas. Finalmente, en los clculos no se ha conside-
muy poco desde los estudios de Lea y Parker [3], en
rado la cantidad de xido de fierro que se encuentra
que se determin la parte de l importante para la fa-
formando una solucin slida con los aluminatos.
bricacin del clinker portland (sistema cuaternario
C-C2S-C5A3) (C12A7-C4AF). El conocimiento sobre
este sistema se ha visto incrementado slo reciente- 3.1 Planteamiento de ecuaciones
mente gracias a los trabajos de Sorrentino y Glasser
n
[14,15], Y Yang [16]. Sea W1> ... , Wn; xidos primarios; ~ Wi= 1
Wi= % en peso. j~l

3.. DESCOMPOSICION EN TETRAEDROS

y FORMULAS DE BOGUE
Sea W {, ... , W~; fases secundarias'l: W' J = 1 W'=
El objeto de determinar las ecuaciones de Bogue = % en peso.
, . -1
J-
J

es 'tener en forma aproximada el tipo de fases y la

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Luego, el porcentaje que corresponde a cada com- WC2S= 5.066 WA + 8.599 WS- 3.072 Wr.+
ponente, es igual a la suma de los porcentajes de esos
componentes en cada una de las fases, esto es;
+ 1.079 (x - 3y/z) WF
W C x Ay F z = (l/z) . CxAyFzlF . W F = 6.262 X
con (1) XlQ-3/z' CxAyFz - WF

e = [Wi] = peso molecular del xido primario i

J [Wj] peso mol. de la fase que lo contiene WC3A= 7/9 . C3A/C' Wc - 12/9 . C3A/A .
. WA -14/9' C3A/S' Ws+ (12y-
Resolviendo el sistema de n ecuaciones planteado, - 7x/9z) . C3A/F . W F
se puede obtener el porcentaje que corresponder a
cada fase, en el c1inker ya conocido. WC3A=3.748 Wc-3.533 WA-6.995 w, +
+ 0.188 (12y - 7x/z) WF
m _j Adje
_
W=~
J i~l Cj W-lCTI
W-C12A7 = 1/3 . CI2A7/A . W A --l/9 .
3.2 Ecuaciones de Bogue * C12A7/C + 2/9 . C12A7/S . Ws - (3y-
- x/9z) . C12A7/F . W F

W~ = Wc - 3C / A . W A- 3C/S . Ws - (x - 3y/ WC12A7=4.533 WA - 2.748 Wc+ 5.128 Ws-

/z) . C/F' WF - 0.965 (3y - x/z) WF

W:= Wc- 1.649 WA - 2.800 Ws- 0.351 (x -

- 3y/z) WF W cxAyFz= (1/2) CxAyFz/F . WF = 6.262 XlQ-3
CxAyFz WF

Wc x Ay F z = (1/z) . CxAyFz/F' WF=

WCA= 12/5' CAlA WA-7/5' CA/C
= 6.262 XlQ-3 /z . CxAyFz. WF
. Wc+ 14/5' CA/S' Ws-(12y-
- 7x)/5z . CA/F WF

WCA= 3.720 WA - 3.946 Wc+ 7.365 Ws-

W C3A = C3A/ A . W A- Y/Z . C3A/F . W F
-0.198 (12y-7x/z) WF
W C3A= 2.649 W A- 1.692 (Y/Z) WF
WC12A7= 1/5 . C12A7/C' WC- 1/5 . C12A7/A'
WC3S= C3S/C' Wc- 3 C3S/A' WA - 2 C3S/
WA - 2/5 . C12A7/S' Ws+ (y- x)/5Z .
/S . Ws + (3y - x/z) . (C3S)/F . WF
C12A7/F . W F
WC3S= 4.072 Wc- 6.716 W A- 7.599 Ws +
WCI2A7= 4.946 Wc- 2.720 WA - 9.231 Ws+
+ 1.430(3y - x/z) WF
+ 1.737 (y - x/z) WF
W C2S = 3 C2S/A . W A+ 3 C2S/S . W S - C2S/C
. Wc+ (x- 3y/z)' C2S/F' WF
En lo que sigue los smbolos qumicos son peso molecular, W CxAyFz
= l/z . CxAyFz/F . W F = 6.262 X
as el A es el peso molecular de e '"e.o dividido el peso mo-
lecular de A '" Alz03. XI0-3 CxAyFz/z . WF

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 !.tltillAllIeriCtIll [oarn! o/ Mff((!turgy {wd Materia/s, Vol. 2, N 2, 1982

WCA= -y/X-y-Z CA/C' WC-(Z+X)

W CA= CA/C . W C - 2 . CA/S . W S - X/Z . /(X - y - Z) . CAl A . W A + Z/(X - y - Z) .

CA/F WF . CA/S WS+y/(x-y-z) CA/S WF

WCA=2.8l9Wc-5.26l Ws-O.990(x/z)WF
W CF= - z/(x - y - z) . CF/C . W C + z/(x - y-
Z) CF/A' WA+Z/(X-y-Z) CF/S.
WC2AS= C2AS/A . WA - C2AS/C . Wc+
WS-/X-y-Z' CF/F' WF
+ 2 . C2AS/S . W S - (y - x)/Z . C2AS/F
. WF W CxAyFz= - l/(x - y - z)(CxAyFz . W C-
- CxAyFz/A . W A - CxAyFziS . WS-
WC2AS= 2.689 WA - 4.891 Wc+ 9.127 Ws-
CxAyFz/F' WF)
- 1.717 (y - x/z) WF
8. Sistema CAss - CFss - C1AS - Tss

WC2S= C2S/C' Wc- C2S/A' WA - C2S/S' WcA=CA/(x-y-z)' (-y/c Wc+(x-z)/

. Ws+(y-x)/z' C2S/F WF A WA+y/F' WF+(2y+z-x)/s' Ws)

WCF= CF/(x-y-z)' (-z/c' Wc+z/A'

W C2s = 3.072 W C - 1.689 WA - 2-.866Ws +
. WA +z/s' Ws+(x-y)/F' WF)
+ 1.079 (y - x/z) WF

Wc x A y Fz = 1/z CxAyFz/F' WF= 6.262 X WCxAyFz= CxAyFz/(x - y- z) . (- l/A WA-

X 10-3 . CxAyFz/z . WF - l/F' WF+ i/c Wc- l/s' Ws)

NOTA: C: peso molecular del CaO.

A: peso molecular del AI103, etc.

WC2S= - y/zx C2S/C Wc- C1S/A . 3.3 Ejemplo numrico

. W A + (zy - X + z/z - X) . C1S/S . W-
s
Los resultados que se obtienen de las ecuaciones de
y/-Z-X' C2S/F' WF
Bogue para una mezcla particular, se encuentran en
la tabla siguiente. La fase CxAyFz se toma indistinta-
WCF=Z/-x CF/C WC-2z/z-x' CF/S mente como C4AF o C6A2F.

. WS+(X- 3Y)/(z-X)' CF/F' WF

La mezcla considerada tiene la siguiente composi-

W C2AS = (y/Z - X) . C1AS/C . W C + C1AS/ cin en peso:
/ A . W A - 2y/(z - x) . C1AS/S . W S -
- y/Z - X . C2AS/F . WF Al203 40.5%
CaO 39.5%
W CxAyFz= l/z - X . CxAyFziC + 2/z - X . SiOz 2.0%
FeZ03 9,5%
CxAyFziS + 1/z - X CAyFziF . WfF Resto 8.5%

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TABLAI

Composicin potencial

Sistema C C~ CJ2A7 CA CS C2S C2AS C,AF

% % % % % % % %

C - C3A - C3S - C4AF - 36.20 91.20 7.6 28.9

C - C3A - C3S - C6A2F - 32.9 75.1 7.6 41.7

C3A - C3S - C2S - WAF 91.2 - 140.0 11.3 28.9

C3A - C3S - C2S - 0;A2F 75.1 - 126.4 101.0 41.7

C3A - CJ2A7 - C2S - WAF - 37.6 94.5 ).7 28.9

C3A - C12A7 - C2S - CC6A2F - 41.2 85.3 "}.7 41.7

CA - CI2A, - C2S - WAF 17.2 39.6 ).7 28.9

CA - C12A, - C2S - 0;A2F 0.7 43.4 5.7 41.7

CA - C2AS - C2S - WAF 63.2 16.5 - 17.1 28.9

C6A2F 44.4 6.2 - 0.8 41.7

3.4. Ecuaczones de Bogue, corregidas por las soluciones

sltdas
WCAss = 188.1/(1.176y - 0,42x - 4.987z) .

En lo que sigue se calcula el efecto de considerar el . [(7z - 0.56Y)/56 W C - (12.96z-

xido de fierro que est contenido en las soluciones - 0.56x)/102 Wz - (14z - 1.12y/60) Ws +
slidas. Segn las experiencias de Dayal, Glas-
ser [13],C. Erisi [17] y], Rajumdar [lB], los alumina- + (12.~6y-7x)/159 WF)]
tos de calcio presentes en el clinker anhidro como
C3A, CA, CA2 y C12A7, pueden contener en algunos W C12A7 = 152B.B/(1.176y - 0.42x - 4.98z) .
casos hasta un B por ciento de xido de fierro. Las
ecuaciones corregidas y aplicadas a un caso tpico, . [(0.14y - Z)/56 W C + (1.14z -O.14x)/
demuestran un cambio importante en la composi- /102 W A + (2z - 0.28y)/60 Ws + (X-
cin de fases que presumiblemente tendra el
clinker anhidro. - 1.14Y)/159 WF)]

Se considera la siguiente composicin aproxi- WC2S= 2.86 Ws

mada para las soluciones slidas:
Wc A P = CxAyFJ(1.176y - 4.98z - 0.42x) .
x y z
. (1.176/102 W A - 0.42/56 Wc + 0.841/60
A Fo.os
A7FO,'6 Ws - 4.98/159 WF)
A F014

Ejemplos de aplicacin.
WC3A = 1/(008y- z) (1.69By Wp- 2.647z WA)
El anlisis qumico de la mezcla es:
W c3s = 228/(0.OBy - z) . (O.OBy - z)/56 . W c +
(3.34z - 0.OBx)/102 . W A + (2z - 0.16y)/
/60' Ws+(x- 3.24y)/154 WF A 40.5%
C 38.5%
W C2S = 172/(0.08y - z) . (O.OBy - z)/56 . W c + S 2.5%
F 11.0%
+ (O.OBx- 3.24z)/102 . W A + 3 (O.OBy- Resto 7.5%
- z)/60 . W s - (X - 3.24y)/159 . W F) Utilizando las ecuaciones de Bogue, determina-
das en el punto 3.2 para el sistema CA - C12A7-
W C x A y F z = CxAyFz/(O.OBy - z) . (0.0063 WF- - C2S - C4AF, se obtiene la composicin de fases
- 0.0007B WA siguiente:

95
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52 % 4. H. F. Taylor: The Chemistry of Cement, Scotland Acade-

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