UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
COMPLEJO DOCENTE EL SABINO
DEPARTAMENTO DE QUMICA

UNIDAD III
LQUIDOS Y SOLUCIONES

Realizado por: Prof. Ing. Emilio Morn

Revisado por:

Coordinacin de Qumica I

Noviembre 2013

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 UNIDAD III. LIQUIDOS Y SOLUCIONES

CONTENIDO

EL ESTADO LQUIDO

Propiedades del Estado Lquido

Forma y volumen
Compresin y expansin
Difusin
Viscosidad
Tensin superficial
Accin capilar
Presin de Vapor
Evaporacin
Puntos de ebullicin y destilacin
Punto de congelacin

DIAGRAMA DE FASES

MEZCLAS Y SOLUCIONES

Caractersticas de las soluciones.

Tipos de soluciones de acuerdo a las caractersticas de los componentes.

SOLUBILIDAD

CONCENTRACIN

Expresiones de concentracin en trminos cualitativos:

Expresiones de la concentracin en trminos cuantitativos:

Unidades fsicas de concentracin

Unidades qumicas de concentracin

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

Descenso de la presin de vapor del solvente

Ascenso del punto de ebullicin
Descenso del punto de congelacin
Presin osmtica

Determinacin del Peso Molecular mediante Propiedades Coligativas

Mediante el descenso del punto de ebullicin y el aumento del punto de

congelacin.
Mediante presin osmtica

BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA

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INTRODUCCIN

En la unidad temtica que se presenta a continuacin, se har una introduccin

a las propiedades macroscpicas, directamente observables, de los lquidos y
las soluciones, en lugar de darlo al comportamiento de las molculas
individuales. Para ello se definir el estado lquido y sus propiedades, las
cuales varan en forma notable en distintos lquidos dependiendo de la
naturaleza y la fuerza de atraccin entre las partculas. Se interpretarn los
diagramas de fases de algunas sustancias puras, ya que la comprensin de los
aspectos tanto cualitativos como cuantitativos de los equilibrios fsicos y
qumicos, es absolutamente esencial en el estudio de la qumica. Se
describirn tambin, las mezclas y sus componentes, as como la
diferenciacin de sus tipos; incluyendo los mtodos para expresar la
concentracin de las soluciones, concretando las cantidades relativas de soluto
y disolvente. Se tratar el tema la solubilidad, examinando sucesivamente el
efecto de diversos factores en la medida que un soluto se disuelve en el
disolvente. Se detallar el proceso de dilucin, y por ltimo se har nfasis en
las propiedades coligativas, como aquellas que dependen fundamentalmente
de la concentracin de las partculas de soluto, ms que de su naturaleza.

EL ESTADO LQUIDO

Un lquido es uno de los tres estados de agregacin de la materia. Los lquidos

se encuentran en una situacin intermedia entre los estados de gas ideal y de
slido cristalino que son los estados lmite de agregacin de la materia. Estn
formados por molculas que estn en movimiento constante y desordenado, y
cada una de ellas choca muchos miles de millones de veces en un lapso de
tiempo muy corto. Sin embargo, las intensas fuerzas de atraccin dipolo-dipolo,
enlaces de hidrgeno o Fuerzas de London, evitan que se muevan tan
libremente y estn tan separadas como se encuentran en un gas. Por otra
parte las molculas de un lquido no estn tan juntas o estructuradas como lo
estn en un slido. Por estas razones, los lquidos presentan caractersticas
que los colocan entre el estado gaseoso completamente catico y desordenado
y el bien ordenado estado slido.

Fig. 1. Comparacin microscpica de slido, un lquido y un gas.

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 Los lquidos se caracterizan por:
No tener forma definida (adoptan las formas de los recipientes).
Tener volumen definido (slo son ligeramente compresibles).
Tener densidad elevada.
Ser fluidos.
Difundirse a travs de otros lquidos.
Constar de agrupamientos de partculas desordenadas que estn
bastante prximas entre s, las partculas poseen movimiento al azar en tres
dimensiones.

Propiedades del Estado Lquido

Las propiedades del estado lquido varan en los distintos lquidos

dependiendo de la naturaleza y las fuerzas de atraccin entre las partculas
(tomos, molculas, iones) que lo constituyen.

Forma y Volumen:

En un lquido, las fuerzas de atraccin entre las partculas del mismo

(fuerza de cohesin) son an suficientemente intensas para limitar el
movimiento de las molculas dentro de un volumen definido, pero no son tan
poderosas como para hacer que las molculas guarden una posicin precisa
dentro del lquido. De hecho las molculas, dentro de los lmites del volumen
del lquido estn en libertad de moverse unas alrededor de otras, y de esa
manera permiten que fluyan los lquidos. Por lo tanto, los lquidos conservan
un volumen definido, pero, debido a su capacidad para fluir, su forma
depende del contorno del recipiente que los contiene.

Compresin y Expansin:

En el estado lquido las fuerzas de cohesin son lo suficientemente

grandes como para que se produzcan Clusters (agrupamientos)
desordenados. Esto causa que las molculas permanezcan juntas, y el
aumento de la presin casi no produce efecto sobre el volumen, debido a
que hay poco espacio libre dentro del cual se puedan aglomerar las
molculas. Por tanto, los lquidos son prcticamente incompresibles. De
manera semejante, los cambios en la temperatura slo ocasionan pequeos
cambios en el volumen (comparndolo con un gas). El aumento del
movimiento molecular va acompaado de una elevacin de la temperatura y
tiende a aumentar la distancia intermolecular, pero a esto se oponen las
poderosas fuerzas de atraccin.

Difusin:

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 Los lquidos se difunden en otros lquidos cuando son muy miscibles entre
s, debido a que las molculas tienden a moverse desordenadamente para
ocupar el volumen del recipiente que las contiene. La velocidad de difusin
natural es lenta a temperaturas normales, esto se debe a que las molculas
en ambos lquidos estn tan cerca que cada molcula sufre miles de
millones de choques antes de alejarse. Cuando se mezclan dos lquidos, las
molculas de uno de ellos se difunden en todas las molculas del otro
lquido a mucha menor velocidad que cuando se mezclan dos gases.

La difusin de dos lquidos se puede observar dejando caer una pequea

cantidad de tinta en un poco de agua, cuando la gota de tinta golpea el agua,
se ve una especie de "mancha" concentrada, la cual se esparce lentamente
por toda el agua. Debido a las constantes interrupciones en sus trayectorias
moleculares, los lquidos se difunden mucho ms lentamente que los gases.

Viscosidad:

Es la resistencia de un lquido a fluir y se relaciona con las fuerzas

intermoleculares de atraccin y con el tamao y forma de las partculas que
lo constituyen. Los fluidos de alta viscosidad presentan cierta resistencia a
fluir mientras que los lquidos de baja viscosidad fluyen con facilidad. La
fuerza con la que una capa de lquido arrastra consigo a las capas
adyacentes de fluido determina la viscosidad, esta puede medirse usando un
viscosmetro.

Fig. 2. Viscosidad de la leche y agua. Lquidos

con alta viscosidad no forman salpicaduras.

Al aumentar la temperatura, las molculas se mueven con mayor rapidez

y sus energas cinticas logran vencer mejor las atracciones
intermoleculares. As, la viscosidad disminuye al elevarse la temperatura,
siempre y cuando no se produzcan cambios de composicin.
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 Tensin Superficial:

Se denomina tensin superficial al fenmeno por el cual la superficie de

un lquido se comporta como si fuera una delgada pelcula elstica, este
efecto permite que algunos insectos se desplacen por la superficie del agua
sin hundirse. La tensin superficial es una manifestacin de las fuerzas de
interaccin entre las molculas en los lquidos, a nivel microscpico se debe
a que las fuerzas que afectan a cada molcula son diferentes en el interior
del lquido y en la superficie.

Fig. 3. Ejemplo del efecto de la tensin superficial: una aguja de acero

flotando en agua.
En un lquido, cada molcula se desplaza siempre bajo la influencia de
sus molculas vecinas. La resultante de estas fuerzas de interaccin se
puede visualizar en la figura 4:

Fig. 4. Resultante de las fuerzas de interaccin sobre una molcula que se

encuentra en: A) el interior del lquido. B) las proximidades de la superficie. C)
en la superficie.

Las molculas que se encuentran en el seno del lquido por debajo de la

superficie, tal como A, experimentan el efecto de que sus vecinas la atraen
casi en la misma magnitud en todas direcciones. Por simetra la resultante
de todas las fuerzas atractivas procedentes de las molculas que la rodean
ser nula. En cambio, si una molcula se encuentra en B, por existir en valor
medio menos molculas arriba que abajo, dicha molcula estar sometida a
una fuerza dirigida al interior del lquido. Si la molcula se encuentra en C,
no estar completamente rodeada por otras y, como resultado, slo

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experimenta la atraccin de aquellas molculas que estn por abajo y a los
lados, siendo la resultante de las fuerzas de interaccin mayor que en B.

La tensin superficial tiene como principal efecto la tendencia del lquido a

disminuir en lo posible su superficie para un volumen dado, de aqu que las
gotas de un lquido en ausencia de gravedad adopte la forma esfrica, que
es la que tiene menor relacin rea/volumen.

La tensin superficial depende de la naturaleza del lquido, del medio que

le rodea y de la temperatura. En general, la tensin superficial disminuye con
la temperatura, ya que las fuerzas de cohesin disminuyen al aumentar la
agitacin trmica. La influencia del medio exterior se comprende ya que las
molculas del medio ejercen acciones atractivas sobre las molculas
situadas en la superficie del lquido, contrarrestando las acciones de las
molculas del lquido.

Tabla n 1. Tensin superficial de los lquidos a 20 C.

Lquido (10-3 N/m)
Aceite de oliva 33.06
Agua 72.8
Alcohol etlico 22.8
Benceno 29.0
Glicerina 59.4
Petrleo 26.0

Accin Capilar:

Todas las fuerzas que mantienen unido al lquido se denominan fuerzas

de cohesin. Las fuerzas de atraccin entre un lquido y otra superficie se
llaman fuerzas de adhesin. La accin capilar puede observarse en el
extremo de un tubo capilar de vidrio con una pequea perforacin (dimetro)
al sumergirlo en un lquido. Cuando las fuerzas de adhesin exceden a las
fuerzas de cohesin, el lquido va ascendiendo por los lados del tubo debido
a las considerables fuerzas de adhesin entre el lquido y el vidrio hasta que
se alcanza un equilibrio entre las fuerzas de adhesin y el peso del lquido.

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 Fig. 5. Efectos de la capilaridad.

La superficie del agua o menisco tiene forma cncava pues humedece el

vidrio, en cambio, el mercurio no humedece el vidrio porque sus fuerzas de
cohesin son mucho ms fuertes que su atraccin hacia l; as su menisco
en convexo. Cuanto ms pequea sea la abertura, ms alto asciende el
lquido. La accin capilar permite explicar la manera en que las races de las
plantas toman agua y nutrientes disueltos en la tierra y los transmiten por
sus tallos. Las races, al igual que el vidrio, muestran fuerzas de adhesin
altas hacia el agua.

Presin de Vapor:

Las molculas de vapor no pueden escapar cuando la vaporizacin del

lquido ocurre en un recipiente cerrado. Al salir ms molculas del lquido, un
nmero mayor de molculas gaseosas choca contra las paredes del
recipiente y con la superficie del lquido, de manera que se produce ms
condensacin. Esto se debe a la formacin de gotitas de lquido que se
adhieren a los lados del recipiente por encima de la superficie lquida, hasta
que se establece el equilibrio entre dicho lquido y su vapor.

La presin parcial de las molculas de vapor por encima de la superficie

de un lquido es la presin de vapor (pv) del mismo. Como la velocidad de
evaporacin aumenta al disminuir la fase de condensacin y elevarse la
temperatura, las presiones de vapor de los lquidos siempre se elevan al
aumentar la temperatura. A una presin dada las presiones de vapor de
distintos lquidos son diferentes, porque sus fuerzas de cohesin son
distintas. Los lquidos que se evaporan con facilidad se llaman voltiles y
tienen presiones de vapor relativamente altas. Las presiones de vapor
pueden medirse con manmetros.

Evaporacin:

Las energas cinticas de las molculas de los lquidos dependen de la

temperatura, y stas son las que originan que las molculas estn sufriendo

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constantemente choques elsticos. En un lquido, an a temperatura
ambiente, un pequeo porcentaje de las molculas se est moviendo con
energas cinticas relativamente altas. Si algunas de estas molculas que se
mueven ms aprisa poseen suficiente energa cintica para superar las
fuerzas de atraccin que operan dentro del lquido y pueden escapar a
travs de la superficie al estado gaseoso, el lquido se evapora. Por lo tanto,
la evaporacin o vaporizacin es el proceso por el cual las molculas de la
superficie del lquido se desprenden y pasan a la fase gaseosa; para ello, las
molculas deben tener por lo menos energa cintica mnima. A
temperaturas ms altas una mayor fraccin de molculas alcanza esa
energa mnima necesaria. La prdida de la fraccin de alta energa a causa
de la evaporacin conduce a un abatimiento de la energa cintica promedio
de las molculas restantes. Puesto que la temperatura es directamente
proporcional a la energa cintica promedio, esto da por resultado una
disminucin de la temperatura de un lquido a medida que se evapora. Si un
lquido como el agua, continuara evaporndose de un recipiente,
constantemente se estar absorbiendo calor de las proximidades, para
reabastecer la energa que retiraron las molculas al dejar el lquido.

Fig. 6. Molculas de lquido que escapan hacia la fase de vapor.

Una molcula de vapor puede chocar posteriormente con la superficie

capturada por ella. Este proceso, que es el inverso de la evaporacin, se
llama condensacin. Al producirse la evaporacin en un recipiente cerrado,
el volumen del lquido disminuye porque el nmero de molculas de gas por
encima de la superficie aumenta. Como ms molculas en fase gaseosa
chocan con la superficie, la tasa de condensacin aumenta. El sistema
compuesto de un lquido y sus molculas de gas alcanza al poco tiempo un
equilibrio dinmico en el cual la velocidad de evaporacin se hace igual a la
velocidad de condensacin en el recipiente cerrado. Sin embargo, si se deja
el recipiente abierto a la atmsfera, este equilibrio no logra establecerse. Las
molculas se alejan por difusin y las leves corrientes de aire tambin
arrastran algunas molculas del gas, alejndolas de la superficie del lquido.
Esto permite que se produzca ms evaporacin para sustituir a las
molculas de vapor que pierden y en consecuencia, el lquido pueda
evaporarse en su totalidad si se deja destapado.

Puntos de Ebullicin. Destilacin:

Cuando se aade energa calorfica a un lquido, aumenta la energa

cintica de las molculas y se eleva la temperatura del mismo. Al calentarse
un lquido siempre se eleva su presin de vapor. Cuando se calienta el
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lquido a una temperatura suficientemente alta a una presin dada
(atmosfrica), comienzan a formarse burbujas de vapor debajo de su
superficie; stas se elevan hasta la superficie y estallan liberando vapor al
aire, el proceso se llama ebullicin.

El punto de ebullicin de un lquido a una presin dada es la

temperatura a la cual la presin de vapor es exactamente igual a la presin
atmosfrica. La presin de vapor del agua es de 760 torr a 100 C, que es su
punto de ebullicin normal. Siempre que se estn formando burbujas dentro
del lquido, esto es, siempre que est hirviendo el lquido, la presin de vapor
del lquido es igual a la presin atmosfrica. Puesto que la presin de vapor
permanece constante, la temperatura del lquido en ebullicin tambin
permanece constante. Un aumento en la velocidad a la cual se suministra
calor al lquido en ebullicin, sencillamente har que las burbujas se formen
ms rpidamente. El lquido hierve ms aprisa, pero la temperatura no
aumenta.

Fig. 7. Agua en proceso de ebullicin.

Si la presin aplicada se reduce por debajo de 760 torr, por ejemplo en la

cima de una montaa, el agua alcanza la ebullicin a temperatura inferior a
100 C. Toma ms tiempo para cocinar los alimentos en agua a ebullicin a
grandes altitudes que al nivel del mar. Una olla de presin cocina los
alimentos con rapidez porque el agua alcanza la ebullicin a temperaturas
ms altas cuando la presin es alta. La mayor temperatura del agua en
ebullicin incrementa la velocidad de las reacciones qumicas que se
efectan para la coccin de los alimentos.

Los diversos lquidos tienen distintas fuerzas de cohesin, y por tanto sus
presiones de vapor son distintas y alcanzan la ebullicin a distintas
temperaturas. Una mezcla de lquidos con puntos de ebullicin distintos con
frecuencia puede separarse de sus componentes por destilacin. En este
proceso la mezcla se calienta con lentitud hasta que la temperatura alcanza
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 un punto tal que el lquido ms voltil comienza a desprenderse. Si este
componente es lquido en condiciones ordinarias, podr condensarse en una
columna de condensacin enfriada por agua o refrigerante para ser
recolectado como destilado. Cuando se ha vaporizado la mayor parte del
lquido ms voltil, la temperatura vuelve a elevarse con lentitud hasta el
punto de ebullicin de la siguiente sustancia, repitindose el proceso.

Punto de Congelacin:

Los lquidos se vuelven slidos por la eliminacin del calor. A medida que
se abate la temperatura, las molculas en el lquido se mueven ms
lentamente. Si la temperatura disminuye lo suficiente, las molculas en
movimiento tienden a mantenerse completamente inmviles, de esa manera
el lquido comienza a congelarse.

A una temperatura determinada llamada punto de congelacin (punto de

fusin) la velocidad con la que las molculas dejan al lquido para entrar en
el slido es la misma que la velocidad a la cual las molculas estn dejando
el estado slido para convertirse en parte del lquido. De esta manera, en el
punto de congelacin de un lquido o en el punto de fusin de un slido,
existe equilibrio entre el slido y el lquido.

Diagrama de Fases

El diagrama de fases es un diagrama que permite indicar con precisin las

temperaturas y presiones (relaciones temperatura presin) a las cuales
existen las diversas fases, as como las condiciones bajo las cuales se puede
lograr el equilibrio de una sustancia dada.

La presin de vapor de
un slido, como la de
un lquido, es funcin
de su temperatura. Al
aumentar la
temperatura sobre un
slido-vapor en equili-
brio, se produce un
cambio en la posicin
del equilibrio que
favorecer la absorcin
de calor. La produccin
de vapor a partir del
slido es un proceso
endotrmico; por lo
Fig. 8. Diagrama de fases para el
tanto, a medida que la
agua.
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temperatura aumenta, se evaporar mayor cantidad del slido y se formar
ms vapor hasta que nuevamente se alcance el equilibrio. En consecuencia, el
equilibrio de la presin de vapor de un slido aumenta cuando la temperatura
aumenta hasta que finalmente se alcanza una temperatura a la que el slido se
funde. Un aumento posterior de la temperatura, ms all del punto de fusin,
dar lugar a una curva de equilibrio lquido-vapor que termina en la temperatura
crtica de la sustancia.

Si se usa el agua como ejemplo, y se elabora un diagrama de presin de

vapor en funcin de la temperatura para el equilibrio slido-vapor, y para el
equilibrio lquido-vapor, sobre la misma grfica, se obtendra la Figura 8. Cada
punto a lo largo de la curva del "slido" representa las combinaciones
especficas de temperatura y presiones que deben alcanzarse para que el
slido est en equilibrio con su vapor. De manera semejante, cada punto a lo
largo de la curva del "lquido", representa combinaciones de temperatura y
presin que se requieren para que el lquido est en equilibrio con su vapor. El
punto de interseccin de las dos curvas, el punto triple, corresponde a una
temperatura y presin nica donde los tres estados de la materia (slido,
lquido y gaseoso) coexisten en equilibrio uno con otro. El punto triple se
produce a una temperatura y presin que dependen de la naturaleza de la
sustancia en cuestin.

An hay otro equilibrio que se puede representar sobre la misma grfica.

Esta lnea corresponde a la combinacin de temperaturas y presiones que
deben mantenerse para lograr un equilibrio slido-lquido. A la presin
de una atmsfera, el punto de fusin del agua es 0 C; por lo tanto, la lnea de
equilibrio slido-lquido pasa a travs tanto del punto triple como del punto
normal de fusin.

La Figura 9 muestra una porcin del diagrama de fase para el agua. Estas
curvas no estn dibujadas a escala. La lnea curva del punto A al C es la curva
de presin de vapor que se obtiene experimentalmente determinando las
presiones de vapor del agua a diversas temperaturas (ver Tabla n 2). Los
puntos a lo largo de esta curva representan las combinaciones de temperatura
presin en las cuales el lquido y el gas (vapor) coexisten en equilibrio. En los
puntos por encima de AC, la forma estable del agua es lquida; por debajo de la
curva se encuentra en estado de vapor.

Tabla n 2. Puntos en la curva de presin de vapor del agua

Temperatura (C) -10 0 20 30 50 70 90 95 100 101

Presin de vapor 2.1 4.6 17.5 31.8 92.5 234 526 634 760 788
(torr)

La lnea AB representa las condiciones de equilibrio lquido-slido.

Obsrvese que tiene pendiente negativa. El agua es una de las pocas
sustancias en que ocurre esto. La pendiente en la seccin superior de la
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izquierda indica que al incrementar la presin en grado suficiente sobre la
superficie del hielo, ste se derrite. Esto se debe a que el hielo es menos denso
que el agua lquida en relacin al equilibrio lquido-slido. La red de enlace de
hidrgeno en el hielo est ms extendida que en el agua lquida y requiere una
separacin mayor entre las molculas de H 2O. Esto ocasiona que el hielo flote
en agua lquida. La mayora de los slidos son ms densos que los lquidos y
por tanto, tienen pendientes positivas asociadas con la lnea AB.

La forma estable del

218 atm
agua en los puntos que se
encuentran a la izquierda
de AB es la slida (hielo);
355 por tanto, la lnea AB se
llama curva de fusin. A
las temperaturas y
presiones a lo largo de AD,
la curva de sublimacin, el
slido y el vapor se
encuentran en equilibrio.
4.6 Slo existe un punto A, en
Presin (torr)

el cual las tres fases (hielo,

agua lquida y vapor de
2.1 agua) coexisten en
equilibrio, ste se conoce
como punto triple y para el
-10 0.01 70 80 374
agua se produce a 4.6 torr
Temperatura (C) y a 0.0l C. A presiones
por debajo del punto triple,
Fig. 9. Diagrama de fases para el la fase lquida no es
agua. estable; en vez de ello, la
sustancia pasa
directamente de slido a gas (se sublima), o efecta el proceso inverso (se
depositan cristales a partir del gas).

Considrese el
73 atm
caso del CO2 (Figura
10). El punto triple se
encuentra a 5,2
10 atmsferas y a -57 C.
Como esta presin es
superior a la presin
atmosfrica normal, el
Presin (torr)

5
CO2 no puede existir
en forma lquida a
presin atmosfrica.
1 El hielo seco (CO2
-78 -57 0 31 slido) se sublima y
Temperatura (C)
no se funde a presin
Fig. 10. Diagrama de fases para el dixido de
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carbono.
atmosfrica.

La temperatura crtica es aquella por encima de la cual el gas no puede

licuificarse (proceso que tiene lugar al comprimir una serie de molculas y
producirse fuerzas de atraccin suficientemente altas para proporcionar una
estructura lquida), es decir, aquella temperatura por encima de la cual el
lquido y el gas no existen en forma de fases distintas. Una sustancia que se
encuentra a temperatura superior a la crtica se llama fluido supercrtico. La
presin crtica es la que se requiere para licuificar un gas (vapor) en su
temperatura crtica. La combinacin de temperatura crtica y presin crtica se
llama punto crtico (C en las Figuras 2 y 3). Para el H2O el punto crtico es de
374 C y 218 atmsferas; para el CO2 es 31 C y 73 atmsferas.

En la Tabla n 3 se muestran algunas temperaturas y presiones escogidas al

azar y los estados fsicos del agua se pueden predecir a partir de su diagrama
de fases. Se podran verificar estas predicciones para ilustrar cmo se emplea
un diagrama de fases.

Tabla n 3. Estado fsico del agua a diferentes temperaturas y presiones

Temperatura (C) Presin (atm) Estado
25 1.0 Lquido
0 2.0 Lquido
0 0.5 Slido
100 0.5 Gas

Para lograr una comprensin ms amplia del significado de un diagrama de

fases, se vern los cambios que se verifican a medida que se sigue una lnea
de presin constante, por ejemplo, 760 torr (1 atm), variando la temperatura.
En la Figura 4, el punto A se ubica en la regin del diagrama donde muestra
que la sustancia existir completamente como slido. Cuando la temperatura
aumenta hasta llegar al punto B, el slido comienza a fundirse y se puede
producir un equilibrio entre el slido (hielo) y el lquido, y se observan ambas
fases. Si se aade ms calor, todo el slido se funde sin cambio de
temperatura. Hay que recordar que todos los cambios de fase de sustancias
puras ocurren a temperatura constante.
I
A una temperatura todava
760
ms alta, punto C, todo el slido
se habr convertido en lquido, y,
cuando la lnea lquido-vapor se
encuentra en el punto D,
Presin (torr)

empezar finalmente a formarse

vapor y se establecer el
equilibrio sin cambio de
0 100
temperatura. Por ltimo, a una
Temperatura (C)
temperatura suficientemente alta,
Fig. 11. Diagrama de fases para el agua
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como en el punto E, toda el agua existir en el estado vapor.

Tambin se podra efectuar un anlisis semejante en el que la temperatura

se mantiene constante y se permite cambiar la presin. Por ejemplo, en el
punto F, en la Figura 4, el agua existira en estado completamente gaseoso. A
una presin mayor, punto G, existira un equilibrio slido-vapor y arriba de esa
presin, en el punto H, toda el agua se convertir en un slido. A medida que la
presin aumenta, se encuentra la lnea slido-lquido en el punto B, donde se
tiene de nuevo un equilibrio. A presiones todava ms altas, el agua se fundir,
de manera que en el punto I toda el agua est presente en el estado lquido.

MEZCLAS Y SOLUCIONES

Las mezclas son combinaciones de dos o ms sustancias puras sin

interaccin qumica entre ellas, es decir, cada una mantiene su propia
composicin y propiedades. La composicin de la mezcla vara de acuerdo a la
cantidad de sustancia que la conforma, estas sustancias pueden ser separadas
por procedimientos fsicos debido a las diferencias en sus propiedades. Las
propiedades de las mezclas varan segn su composicin y pueden depender
del mtodo o la manera de preparacin de las mismas.
Existen dos tipos de mezclas, las heterogneas y las homogneas. Las
mezclas heterogneas se caracterizan por no tener un aspecto uniforme, los
componentes individuales estn fsicamente separados y pueden observarse
como tales, adems, tienen propiedades claramente diferentes. Estos
componentes pueden recuperarse por procedimientos fsicos, como la
filtracin, la decantacin o la separacin magntica. Las mezclas
homogneas poseen un aspecto uniforme y reciben el nombre de soluciones.
Las soluciones son aquellas mezclas homogneas de dos o ms sustancias
que tienen una composicin homognea uniforme a nivel molecular, y pueden
ser gaseosas, lquidas o slidas. Cuando estn conformadas por dos
sustancias reciben el nombre de disoluciones.

A la sustancia que se disuelve en otra se le denomina soluto, el cual es el

componente de la solucin que existe generalmente en menor cantidad, puede
ser un gas, un lquido o un slido; mientras que, a la sustancia en la cual se
disuelve el soluto se le llama disolvente, que es la sustancia que disuelve o
disocia a otra sustancia en una forma ms elemental, y que normalmente est
presente en mayor cantidad que esa otra sustancia. El agua, por ejemplo, es
un disolvente de la sal comn. Una cantidad de sal comn (cloruro de sodio)
mezclada con agua se disocia en sus componentes, iones sodio y cloro, que
acaban por dispersarse en el agua. En este caso, el agua es el disolvente, la
sal es el soluto y la mezcla es la disolucin. Los disolventes tienen un valor
comercial particular. Son un componente importante de las pinturas, lacas y
productos farmacuticos, y se utilizan para producir materiales sintticos.
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Seleccionando el disolvente adecuado, se puede separar un componente o
grupo de componentes de una sustancia compleja. Este proceso se llama
extraccin con disolventes.

Caractersticas de las soluciones

Son fsicamente homogneas porque forman una fase.

No se produce sedimentacin o separacin.
Los componentes tienen composicin variable.
Los componentes pueden separarse por procedimientos fsicos que
impliquen cambios de fase.

Tipos de soluciones de acuerdo a las caractersticas de los

componentes.

Slido en lquido: son soluciones donde una sustancia slida se

encuentra disuelta en un lquido. Ej. Cloruro de sodio (NaCl) en agua.
Lquido en lquido: son soluciones donde el soluto y el solvente se
encuentran en estado lquido. Ej. cido clorhdrico (HCl) en agua.
Gas en lquido: son soluciones donde una sustancia gaseosa se
encuentra disuelta en un lquido. Ej. Las bebidas gaseosas.
Gas en gas: son soluciones donde el soluto y el solvente se
encuentran en estado gaseoso. Ej. La atmsfera que rodea la tierra.
Slido en slido: son soluciones donde el soluto y el solvente se
encuentran en estado slido. Ej. Las aleaciones (amalgamas y acero).

SOLUBILIDAD

Algunos lquidos, como el agua y el alcohol, pueden disolverse entre ellos en

cualquier proporcin. En una disolucin de azcar en agua, puede suceder
que, si se le sigue aadiendo ms azcar, se llegue a un punto en el que ya no
se disolver ms, pues la disolucin est saturada. La solubilidad de un
compuesto en un disolvente concreto se define como la cantidad mxima de
ese compuesto que puede ser disuelta en la disolucin a una temperatura y
presin dadas. Generalmente se expresa en gramos de soluto disueltos en
100 gramos de agua a una temperatura de 20 C.

En la mayora de las sustancias, la solubilidad aumenta a medida que se

incrementa la temperatura del disolvente. En el caso de sustancias como los
gases o sales orgnicas de calcio, la solubilidad en un lquido aumenta a
medida que disminuye la temperatura. En general, la mayor solubilidad se da
en disoluciones cuyas molculas tienen una estructura similar a las del
disolvente. As, el etanol (C2H5OH) y el agua (H2O) tienen molculas de
estructura similar y son muy solubles entre s.

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 Los gases se disuelven en los lquidos en una proporcin que depende de la
naturaleza de ambos. Las disoluciones de gases obedecen la ley de Henry,
segn la cual, a una temperatura dada, la masa de gas disuelto en una
cantidad determinada de lquido es proporcional a la presin que el gas ejerce
sobre la superficie del mismo. Salvo excepciones, la solubilidad de los gases
en agua disminuye al aumentar la temperatura.

Existe una manera apropiada de

representar los datos de
solubilidad de una sustancia
mediante grficas llamadas curvas
de solubilidad (ver figura 12). En
estas grficas las ordenadas (y)
representan las solubilidad (g/mL)
Solu bilidad (g de soluto/1 00 g d e H 2O)

y las abscisas (x) indican la

temperatura (C).

La observacin de estas curvas

pone de manifiesto que la
solubilidad de una sustancia vara
con la temperatura y, en general
cuando aumenta sta, la
solubilidad se incrementa, lo cual
indica que dicha sustancia
presenta un proceso de disolucin
endotrmico, por el contrario,
cuando la solubilidad decrece a
Temperatura( C)
medida que aumenta la
temperatura el proceso de
Fig. 12. Curva de solubilidad en H2O disolucin de la sustancia se
para slidos tpicos denomina exotrmico. La figura 12
muestra la forma en la cual
cambia la solubilidad en el agua con la temperatura para distintos slidos
tpicos y se aprecia que la variacin de la solubilidad con la temperatura es
muy diferente para distintas sustancias.

CONCENTRACIN

Es la cantidad de soluto disuelto en una determinada cantidad de disolvente

o de solucin. La concentracin de una solucin puede expresarse de forma
cualitativa o cuantitativa. Los trminos diluido y concentrado se usan para
describir cualitativamente una solucin. Existen diferentes expresiones para la
concentracin en trminos cuantitativos o relativos, con el fin de establecer las
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proporciones entre soluto y disolvente o entre soluto y solucin de forma
numrica; estas expresiones suelen clasificarse de acuerdo a las unidades en
las que vienen dadas en fsicas o qumicas.

Expresiones de concentracin en trminos cualitativos:

Diluidas: son aquellas soluciones que contienen pequeas cantidades de

soluto en relacin con la cantidad de solvente o volumen total de la solucin.
Es una forma cualitativa de expresin de la concentracin. Por ejemplo
cido sulfrico (H2SO4) al 5 %.

Concentradas: son aquellas soluciones que contienen un alto contenido de

soluto en relacin con la cantidad de solvente o volumen total de solucin.
En la mayora de los casos hay un lmite en la cantidad de soluto que se
disolver en una cantidad fija de solvente a temperatura determinada. sta
tambin, es una forma cualitativa de expresar la concentracin de una
solucin. Por ejemplo cido sulfrico (H2SO4) al 95 %.

Las soluciones concentradas se dividen en:

Soluciones saturadas: son aquellas soluciones que contienen la

cantidad de soluto que podra estar equilibrada con el solvente a una
temperatura dada. No importando la cantidad total que se ponga dentro
del solvente, la solubilidad del soluto es la cantidad que se requiere para
lograr obtener una solucin saturada. Por ejemplo, la solubilidad del NaCl
a 100 C en 100 ml de agua es de 39,1 g, y a 0 C solamente se
disolvern 35,7 g de la sal en esa misma cantidad de agua. Es importante
sealar que, a medida que aumenta la temperatura, aumenta la
solubilidad.

a) b) c)

Fig. 13. Sobresaturacin. a) Solucin

sobresaturada. b) Introduccin de un cristal. c) El
exceso de soluto precipita debido al cristal.

Soluciones sobresaturadas: son aquellas soluciones que contienen

mayor cantidad de soluto que las soluciones saturadas, pero en equilibrio
inestable, pues la simple agitacin o aadidura de una pequea cantidad
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 de soluto basta para provocar la precipitacin del exceso. Las soluciones
sobresaturadas se forman debido a que las molculas o iones de soluto
no se orientan espontneamente para formar la red cristalina, al introducir
un cristal o agitar de forma brusca la solucin, se obtiene fcilmente esta
orientacin y el soluto precipita con rapidez. Al elevar la temperatura de
una solucin saturada, sta puede disolver ms soluto llegando a la
sobresaturacin. Por ejemplo, la solubilidad del KNO 3 en 100 ml de agua
a 50 C es de 80g, si se aumenta la temperatura de la solucin a 70 C la
misma cantidad de agua podr disolver hasta 140 g de KNO 3, al enfriar
lentamente esta solucin a 50C, el soluto (KNO 3) permanece disuelto y
resulta una solucin con ms cantidad de sustancia disuelta que la que le
corresponde a esa temperatura (80 g), de este modo se forma una
solucin sobresaturada e inestable, basta una sacudida brusca o aadir
algunos cristales de la sal, para que precipite el exceso del soluto (60 g)
como se observa en la figura 13.

Soluciones insaturadas: Son aquellas soluciones que contienen

menos soluto que el que se requiere para la saturacin.

Expresiones de la concentracin en trminos cuantitativos:

Unidades fsicas de concentracin:

Porcentaje en masa (%m/m): indica la masa de soluto en gramos contenida

en cien gramos de solucin.
% m/m= (g sto/ g sln) *100
Ejemplo:
Prepare 250 g de solucin de cloruro de bario al 5 % m/m ( BCl 2)
Datos:
g sto = 250g

%m/m = 5 % BCl2
Resolucin
5% 5 g soluto en 100 g de solucin
Por tanto hay 95 g solvente en 100 g de solucin

5 g sto
g sto = 250 g de solucin = 12,5 g BCl 2
100 g sln

g ste + g sto = g sln g ste = g sln - g sto

g ste = 250 - 12,5
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g ste = 237,5 g

Ejercicio Propuesto:
Qu cantidad de agua est presente en 80 g de disolucin de Cloruro de
Sodio (NaCl) al 2 % m/m?
V
Porcentaje en volumen (% V ): indica el volumen de soluto en mililitros
contenido en cien mililitros de solucin.
V
% V = (V sto/V sln) *100
Ejemplo:
Una solucin formada por 0,4 g de NaOH son disueltos en 250 g de H2O. La
densidad del hidrxido de sodio es 2,553 g/mL y la densidad del agua es 1
g/mL. Determine el %V/V de la solucin.

Resolucin
Para determinar el %V/V se requiere conocer los volmenes de NaOH y de
H2O, las cuales se obtendrn de la densidad de ambas sustancias:

1mLsolucin
VNaOH 0,4 gNaOH 0,1567mLNaOH
2,553gNaOH
1mLsolucin
VH 2O 250 gH 2O 250mLH2O
1gH 2O
0,1567mLNaOH
%v / v 100 0,063%
250mLH2O

Porcentaje en masa-volumen (%m/V): indica la masa de soluto en gramos

contenida en cien mililitros de solucin.

%m/V= (g sto/ V sln) *100

Ejemplo:
Para calcular la densidad del alcohol etlico, un estudiante toma 5,0 mL de
muestra con una pipeta, y los introduce en un matraz vacio que pesa 15,246 g.
Si la masa del matraz ms el alcohol es de 19,171 g. Calcule %m/V del alcohol
etlico.
Resolucin:
Masaalcohol etlico= masamatraz con el alcohol masamatraz vacio
Masaalcohol etlico=19,171 g -15,246 g = 3,925 g
El volumen de la muestra es conocido: 5,0 mL.

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 3,925 g
% p /V 100 78,5%
5,0mL

Unidades qumicas de concentracin:

Fraccin molar: es la cantidad de moles de un componente de la

solucin (soluto o disolvente) contenidos en un mol de solucin. La suma
de las fracciones de los componentes de una solucin es igual a uno (1).

Xsto = nsto/(nsto + nste)

Xste = nste/(nsto + nste)
Ejemplo:
Cules son las fracciones molares de CH3OH y H2O en una solucin que
contiene 128 g de metanol (CH3OH) en 108 g de H2O?

Resolucin:
Primero se calcula el nmero de moles de cada componente
1molCH 3OH
molesdeCH 3OH = 128 gCH 3OH
32 gCH 3OH
molesdeCH 3OH = 4molesCH 3OH
1molH 2O
molesH 2O = 108gH 2O
18 gH 2O
moles H 2O = 6 molesH 2O
A continuacin se calcula la fraccin de cada componente:
4molCH 3OH
X CH 3OH = 0,400
4 6moles
6molH 2O
X H 2 O= 0,600
10moles

Ejercicio Propuesto:
Calcule la fraccin molar de tetracloruro de carbono, CCl 4, en una solucin
preparada mezclando 64,0 g de CCl4 con 36,0 g de benceno, C6H6.

Molaridad: es la cantidad de moles de soluto contenida en un litro de

solucin.
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 M = nsto / Vsln
El nmero de moles de soluto equivale al cociente entre la masa de
soluto y el peso molecular del soluto.

Ejemplo:
Cuntos gramos de Na2CO3 se requieren para preparar 300 mL de una
solucin 0,150 M?
Datos:
g Na2CO3 = ?
Vsln = 300 mL.
Concentracin de Na2CO3 (mol/L) = 0,150 M.

Resolucin:
Primero se debe determinar cuntos moles de Na2CO3 hay en 300 mL de una
solucin 0,150 M de Na2CO3. Esto puede hacerse multiplicando la molaridad
por el volumen.

Na 2 CO3 = molesNa 2 CO3

V sln
Na 2 CO3 Vsln = moles Na 2 CO3

mol
molesNa 2 CO3 = 0,150 0,3L
L
moles Na 2 CO3 = 0,045 mol
La molaridad se utiliza aqu como un factor de conversin que permite convertir
litros de solucin a moles de Na2CO3.
106 g Na2CO3
0,045molNa2CO3
1 molNa2CO3

g Na2CO3 = 4,77 gNa2CO3

Ejercicio Propuesto:

El cido ntrico puro (HNO3), tiene una densidad de 1,513 g/mL. Cul es su
concentracin molar?

Molalidad: es la cantidad de moles de soluto disueltos en un kilogramo

de disolvente.
m = nsto / Kgste
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Ejemplo:

Se prepar una solucin de carbonato de sodio que tiene 14 % de Na 2CO3 en

peso. Cul es la molalidad del Na2CO3 en esta solucin?

Resolucin:

Se sabe que 100 g de una solucin contiene 14 g de carbonato de sodio

Na2CO3 86 g de agua. Como se desea calcular una relacin de moles de
soluto a masa de disolvente, se transformaran primero 14 g de Na 2CO3 a
moles.

1molNa2CO3
14 g Na2CO3 * = 0,132 mol Na2CO3
106 gNa2CO3

Por lo tanto, hay 0,132 mol Na2CO3 en 86 g de agua. Con esto se calcula
cuantos moles del soluto hay en 1,00 Kg de agua.

0,132 g Na2CO3 1000 gH 2O 1,53 mol Na2CO3

=
86 g H 2O 1,00 Kg H 2O 1,00 Kg H 2O

En consecuencia, la concentracin de esta solucin es 1,53 m.

Ejercicio Propuesto:

Cul es la molalidad de una solucin que contiene 128 gramos de metanol

(CH3OH) en 108 gramos de agua?

Normalidad: se define como el nmero equivalente gramo o peso

gramo equivalente de soluto contenido en un litro de solucin. El peso
equivalente es la fraccin del peso molecular que corresponde a una
unidad definida de reaccin qumica, y un equivalente gramo es esa
misma fraccin de un mol.

N = (eq-gsto) / Vsln

Vacido* Nacido= Vbase* Nbase

Ejemplo:

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Determinar la normalidad de una disolucin de H 3PO4 en la que 40 mL de la
misma neutralizan a 120 mL de NaOH 0,531 N.

Resolucin:

Las disoluciones reaccionan exactamente entre si. Existe por tanto, la siguiente
relacin:
mL H3PO4 * Normalidad H3PO4 = mL NaOH * Normalidad NaOH
40 mL * Normalidad H3PO4 = 120 mL * 0,531 N
120mL 0,531N
NH3PO4 = = 1,59 N
40mL

Nota: en este problema no hemos tenido que conocer si eran reemplazables

1,2 3 hidrgenos del H3PO4. La normalidad se determin por reaccin del
cido con una base de concentracin conocida. Por tanto el cido tendr la
misma normalidad, 1,59, en reacciones con una base fuerte cualquiera en
condiciones anlogas. Sin embargo, para saber la molaridad del cido sera
necesario conocer el nmero de hidrgenos reemplazables en la reaccin.

Ejercicio Propuesto:

Una muestra de 48,4 mL de disolucin de HCl necesita 1,240 g de CaCO3 puro

para su neutralizacin completa. Calcular la normalidad del cido.

Partes por milln (ppm): es la cantidad de gramos de soluto

contenidos en un milln de gramos de solucin. Tambin, se entiende
como miligramos de soluto por kilogramo de solucin.

ppm = (Peso del compuesto/ Peso de la muestra) * 106

Ejercicio:

En los Estados Unidos y Canad, legalmente el agua para el consumo humano

no puede contener ms de 5*10 -7 gramos de mercurio Cul es la cantidad de
mercurio permitida en el agua en partes por milln?
Resolucin:

5 10 7 gHg
ppmHg 10 6 = 0,5
gdemuestra

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 Partes por billn (ppb): es la cantidad de gramos de soluto
contenidos en un billn de gramos de solucin, es decir, microgramos de
soluto por kilogramo de solucin.

PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS SOLUCIONES

Cuando se forma una solucin, sus

propiedades fsicas ya no son las
mismas que las del solvente o las del
soluto ya que dependen de las
concentraciones de los componentes
que forman la mezcla. Las
propiedades fsicas de las soluciones
que dependen nicamente del
nmero, pero no del tipo de partculas
(naturaleza qumica) de soluto en una
cantidad dada de disolvente se
denominan propiedades coligativas.

Las propiedades coligativas son:

a) Descenso de la presin de vapor

Fig. 14.
Disminucin de la presin de
vapor por adicin de un soluto.
del solvente.
b) Ascenso del punto de ebullicin.
c) Descenso del punto de congelacin.
d) Presin osmtica.

Descenso de la presin de vapor del solvente:

Un soluto disuelto en un solvente lquido hace descender la presin de vapor

del mismo. Al comparar la presin de vapor de un solvente voltil a una
determinada temperatura, con la de una solucin de un soluto no voltil en el
mismo solvente (ver figura 14), observamos que la presin de vapor del
solvente puro es mayor que la de la solucin, debido a que las molculas del
solvente puro pueden abandonar la superficie del lquido por cualquier lugar
(ver figura 15.a), mientras que, en el caso de la solucin, las molculas del
solvente chocan con las molculas del soluto, evitando que stas escapen (ver
figura 15.b). Cuanto mayor sea la cantidad de soluto no voltil presente en la
solucin, mayor ser el nmero de choques que interfieren, menor el nmero
de molculas que escapan a la fase gaseosa y mayor ser tambin el
descenso en la presin de vapor, es decir, como la presin de vapor de un
lquido se debe al nmero de molculas que escapan, y la adicin de un soluto
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no voltil hace que escapen menos, la presin de vapor de la solucin ser
siempre menor que la del solvente puro, esto es, disminuir a cualquier
temperatura. Esta disminucin se mide por la Ley de Raoult, que establece
que la presin de vapor de una solucin a una determinada temperatura es
igual al producto de la presin de vapor del solvente puro por la fraccin molar
del solvente, esto es:

P = Po Xste

Donde Xste representa la

fraccin molar del
solvente en la solucin,
Po es la presin de vapor
del disolvente puro, y P
es la presin de vapor
del solvente en la
solucin.

a) Disolvente puro b) Solucin A una temperatura

Figura 1. determinada, hay una
Fig. 15.Aspecto
Aspecto molecular (Ley de Raoult)
molecular de la ley de Roult. relacin lineal, predicha
por la Ley de Raoult,
entre la presin de vapor y la fraccin molar. La presin de vapor que ejerce el
lquido es proporcional a su fraccin molar en la solucin.

El descenso de la presin de vapor, P, se define as:

P = P - P

Por tanto: P = P - (Po Xste)

Sabiendo que:
Xste + Xsto = 1

Se tiene que:
Xste = 1 - Xsto

Puede expresarse el abatimiento de

la presin de vapor en trminos de la
fraccin molar de soluto:
P = P - Po (1 - Xsto) Fig. 16. Presin de vapor Vs.
Concentracin.
P = P Xsto

De acuerdo con esta ecuacin, la disminucin de la presin de vapor del

solvente depende, tanto de su presin como de la fraccin molar del soluto. En
otras palabras, es funcin de la naturaleza del solvente y de la concentracin
del soluto, pero no de la naturaleza del mismo. Las soluciones que obedecen
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esta relacin exacta se conocen como soluciones ideales. Las presiones de
vapor de muchas soluciones no se comportan idealmente.

Ascenso del Punto de Ebullicin:

El punto de ebullicin de un
lquido es la temperatura a la cual la
presin de vapor se iguala a la
P presin aplicada en su superficie.
Para lquidos en recipientes abiertos,
sta es la presin atmosfrica. Las
soluciones que contienen solutos no
voltiles hierven a temperaturas ms
elevadas que las del solvente puro.
La diferencia entre los puntos de
ebullicin de la solucin y del
solvente, para una presin constante
establecida, se conoce como
elevacin ebulloscpica, la cual
depende de la naturaleza del
T T
Fig. 17. Presin de vapor Vs. solvente y la concentracin del
Temperatura soluto, pero es independiente de la
naturaleza del soluto, por lo menos
en soluciones diluidas.

La elevacin en el punto de ebullicin es consecuencia inmediata del

descenso de la presin de vapor de una solucin. Cualquier adicin de soluto
no voltil produce una disminucin de la presin de vapor. Por consiguiente es
necesario calentar la solucin por encima del punto de ebullicin normal del
solvente puro, hasta que la presin de vapor iguale a la presin atmosfrica y
se produzca la ebullicin.

Consideremos un diagrama de Presin de vapor Vs. Temperatura (ver

figura 17). La curva AB representa la presin de vapor del solvente puro como
funcin de la temperatura. Puesto que la presin de vapor de la solucin es,
para todas las temperaturas, menor que la del solvente puro, su curva quedar
debajo de la de l (curva CD del diagrama).

Se observa que los puntos de ebullicin del solvente y de la solucin

difieren en un ascenso de temperatura (Te), que corresponde al aumento del
punto de ebullicin por efecto de la adicin del soluto.

El diagrama seala que el solvente puede alcanzar la presin P a la

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temperatura T, pero tambin seala que la solucin debe elevarse a la
temperatura T mayor que T para que alcance la misma presin. En
consecuencia, para la misma presin externa la solucin debe hervir a una
temperatura ms elevada que la del solvente puro, y el ascenso del punto de
ebullicin est dado por:
T eb = Teb-Teb
Donde:

Te: Ascenso del punto de ebullicin del solvente.

Teb: Punto de ebullicin de la solucin.
Teb: Punto de ebullicin del solvente puro.

Estas consideraciones son completamente generales y, como la presin de

vapor de la solucin sigue disminuyendo con la adicin de ms soluto, se
puede concluir que el punto de ebullicin de una solucin aumenta a medida
que aumenta su concentracin, es decir, es directamente proporcional a su
molalidad. Este comportamiento se representa as:

Teb = Ke*m

El trmino Teb representa el ascenso del punto de ebullicin del solvente;

m es la molalidad del soluto, y Ke es la constante de proporcionalidad que se
llama constante molal de elevacin del punto de ebullicin o constante
ebulloscpica. Esta constante difiere para los diversos solventes, y no depende
del soluto; corresponde al cambio del punto de ebullicin producido por una
solucin ideal uno molal de un no electrlito, no voltil. Por ejemplo, para el
agua: Ke = 0,512 C*kg/mol. Esto significa que un mol de soluto no voltil y no
electroltico, disuelto en 1kg de agua, produce un ascenso de 0,512 C en su
punto de ebullicin, es decir que hervir a 100,512 C.

En la tabla n 4 se muestran algunos disolventes tpicos y sus valores de

puntos de ebullicin y constantes ebulloscpicas.

Tabla n 4. Puntos de ebullicin y constantes ebulloscpicas de

algunos solventes de uso comn

Punto de Constante
Solvente ebullicin ebulloscpica, Ke
(C) (C*Kg/mol)
Agua 100 0,512
Benceno 80,1 2,53
cido actico 118,1 3,07
Acetona 56,5 1,72
Alcohol etlico 78,4 1,20
Alcohol metlico 64,7 0,80
Cloroformo 61,2 3,88
Nitrobenceno 210,88 5,24
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 ter etlico 34,6 2,11
Tetracloruro de Carbono 76,8 5,00
Fenol 1,82 3,56

Descenso del Punto de Congelacin:

Las molculas de la mayora de los lquidos se acercan ms entre s cuando

la temperatura desciende. El punto de congelacin de un lquido es la
temperatura en la cual las fuerzas de atraccin entre las molculas son
bastante fuertes para ocasionar un cambio de fase del lquido al estado slido.
En relacin con el punto de congelacin (fusin) de una sustancia es la
temperatura en la cual el lquido y la fase slida se encuentran en equilibrio.
Las molculas de solvente en una solucin estn ligeramente ms separadas
entre s (debido a las partculas de soluto) que en un disolvente puro. En
consecuencia, la temperatura de la solucin debe descender por debajo del
punto de congelacin del solvente puro para congelarse. Dicha disminucin
recibe el nombre de descenso crioscpico y se representa matemticamente
por medio de la siguiente expresin:

Tc = Kc*m

Donde Tc es el descenso o variacin en el punto de congelacin, m es la

molalidad del soluto, y Kc es la constante molal de abatimiento del punto de
congelacin o constante crioscpica. La constante crioscpica molal del agua
es de 1,86 C*kg/mol. Esto significa que por cada mol de soluto que se disuelva
en 1kg de agua se producir un descenso de 1,86 C en el punto de
congelacin, es decir, que congelar a -1,86C.

Como para un solvente dado, Kc es una constante, el descenso del punto de

congelacin est determinado nicamente por la concentracin del soluto y es
una propiedad coligativa. Est definido por:

Tc = Tc-Tc

Representa el nmero de grados en que el punto de congelacin de la solucin

es menor que el del solvente puro. La magnitud de Tc depende, tanto de la
naturaleza del solvente como de la concentracin de la solucin.

La tabla n 5 contiene una lista de algunos disolventes tpicos y sus valores

de puntos de congelacin y las constantes crioscpicas.

Tabla n 5. Puntos de congelacin y constantes crioscpicas de algunos

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 solventes de uso comn.

Punto de Constante
Solvente congelacin crioscpica, Kc
(C) (C*Kg/mol)
Agua 0,0 1,86
Benceno 5,5 5,12
cido actico 16,7 3,9
Fenol 43 7,40
Alcanfor 178,4 37,7
Ciclohexano 6,5 20,0
Nitrobenceno 5,7 7,00

Presin Osmtica:

Osmosis es el proceso a travs del cual un solvente pasa de una solucin

diluida a otra ms concentrada movindose a travs de una pelcula delgada
que permite el paso del solvente, pero restringe el paso del soluto. A estas
pelculas se les denomina membranas semipermeables, ejemplos tpicos de
estas son ciertas clases de papel pergamino, algunas sustancias inorgnicas
semejantes a la gelatina y las paredes de las clulas de los organismos vivos.

Membrana semipermeable

Solucin concentrada Solucin diluida

Fig. 18. Osmosis.

En el proceso de smosis existe una tendencia a igualar las concentraciones

entre las dos soluciones en contacto una con otra a travs de la membrana. La
velocidad con que pasan las molculas de solvente a travs de la membrana a
la solucin ms concentrada, es mayor que la velocidad con que pasan en la
direccin opuesta, porque en la superficie de la membrana la concentracin de
disolvente es mayor en la solucin ms diluida (Figura 18). Se observa un
efecto semejante si dos soluciones, con concentraciones desiguales de un
soluto no voltil, se colocan en un recinto sellado, como se muestra en la figura
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19. La velocidad de evaporacin en la solucin diluida es mayor que en la
solucin concentrada, pero la velocidad de regreso a cada una es la misma
(ambas soluciones estn en contacto con la misma fase gaseosa). Como
resultado, ninguna de las dos soluciones est en equilibrio con el vapor. En la
solucin diluida, las molculas se estn evaporando ms aprisa de lo que se
estn condensando, mientras que en la solucin concentrada sucede lo
inverso. Por consiguiente, hay un traslado gradual neto de solvente de la
solucin diluida a la ms concentrada hasta que ambas alcanzan la misma
concentracin.
Ms tarde

Disolucin
Disolucin Disolvente

Fig. 19. Presiones de vapor desiguales causan una

transferencia de solvente.

Otro ejemplo de osmosis se observa en la figura 18, donde las partculas de

soluto no pueden atravesar la membrana, mientras que las partculas de
solvente la atraviesan, y la columna de lquido se eleva hasta que la presin
hidrosttica debida al peso del agua en la columna basta para obligar a las
molculas de solvente a atravesar la membrana a la misma velocidad a la que
penetran del lado diluido. El solvente fluye con cierta presin, presin
osmtica de la solucin. Es posible medirla determinando qu presin es
necesaria aplicar para interrumpir el paso de solvente a travs de la membrana.

Se llama presin osmtica de la solucin a la presin mecnica que debe

aplicarse sobre la solucin para impedir la smosis del solvente hacia la
solucin a travs de una membrana semipermeable.

La presin osmtica de una solucin acuosa dada puede medirse con un

instrumento como el que se ilustra en la figura 20. La solucin de inters se
coloca en el interior del tubo en forma de embudo, que tiene una membrana
firmemente colocada en la parte inferior. La parte del tubo en forma de embudo
y la membrana se sumergen en un recipiente con agua pura. Con el transcurso
del tiempo, la altura de la solucin en el cuello del tubo se eleva, hasta que la
presin que ejerce se equilibra con la presin osmtica.

La presin osmtica, , es tambin una propiedad coligativa y es

directamente proporcional a la concentracin molar del soluto. Para soluciones
diluidas se puede determinar a partir de la ecuacin:
=
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 En esta ecuacin, n es el nmero de moles del soluto, V el volumen de la
solucin (en litros) y R es la constante universal de los gases, numricamente
igual a 0,0821 L*atm/K*mol. El trmino n/V es un trmino de concentracin,
molaridad (M).
= M*R*T
Comienzo Ms tarde
La presin osmtica es
proporcional a la
temperatura porque afecta
al nmero de colisiones
del disolvente con la
membrana por unidad de
tiempo; tambin es
proporcional a M, ya que
sta afecta a la diferencia
en el nmero de
molculas del disolvente
que chocan contra la
membrana de cada lado.
Para soluciones diluidas
la molaridad es
aproximadamente igual a
la molalidad (ya que la
densidad es cercana a 1
Fig. 20. Instrumento para la demostracin del
Kg/L) as que: = m*R*T
proceso de osmosis.

Determinacin del Peso Molecular mediante Propiedades Coligativas

Mediante el Descenso del Punto de Ebullicin y el Aumento del Punto

de Congelacin.

Las propiedades coligativas del descenso del punto de congelacin y, en

una menor extensin, la elevacin del punto de ebullicin son tiles en la
determinacin del peso molecular de los solutos.

Para calcular el peso molecular de una cantidad dada de un compuesto

desconocido a partir de la frmula:
PM=

Se emplean los datos de punto de ebullicin o de congelacin para

determinar la molalidad con la ecuacin:
m=

la ecuacin de molalidad,
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 m=

relaciona el nmero de moles de soluto y la masa de disolvente (conocida), lo

que nos permite calcular el nmero de moles del compuesto desconocido para
sustituirlo en la frmula del peso molecular.
Existe una manera directa de calcular el peso molecular de un compuesto
desconocido, es mediante la frmula:

g sto K
PM
T Kg ste

Mediante Presin Osmtica.

Las presiones osmticas proporcionan un mtodo muy til para estimar

pesos moleculares. El uso de las medidas de presin osmtica para la
determinacin de pesos moleculares tiene varias ventajas. Aun en
disoluciones muy diluidas producen presiones osmticas fcilmente medibles.

Despejando de la frmula de presin osmtica los moles de soluto, se

tiene:
n=

y luego se sustituye en la expresin de peso molecular.

BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA

BROWN, T. (1993). Qumica. La Ciencia Central. 5 Edicin.

CHANG, R (1997). Qumica. 4 Edicin. Mxico. Mc Graw-Hill

MASTERTON, W. (2003). Qumica. Principios y Reacciones. 4

Edicin. Espaa. Thomson Editores.

WHITTEN, K. (1992). Qumica General. 3 Edicin. Mxico. Mc Graw-

Hill.

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