Eliminacin del sulfuro

de hidrgeno en el biogs

La tecnologa del biogs es conocida a escala nacional, se manejan distintos diseos y conceptos
de operacin, se valoran diversos materiales para su construccin y se definen tamaos y
ubicaciones de acuerdo con las disponibilidades de materia orgnica; pero casi todo el uso del
biogs se centra en la coccin de alimentos, con muy pocas intenciones para aplicarlo en otras
necesidades de la agricultura y la industria. Urge, en las condiciones actuales, valorar su costo,
ya que podra llegar a ser mucho menor en comparacin con otras materias primas para fines
energticos, debido a la clase de residuos que se emplean para obtenerlo. El biogs est llamado
a convertirse en una fuente energtica de primera importancia.

Para poder llevar la energa del biogs a otras necesidades de la produccin y los servicios es
necesario que se elimine el sulfuro de hidrgeno (H2S) que viene asociado al mismo, ya que este
gas no solo es muy corrosivo, sino adems txico para la salud humana.
Para poder emplear el biogs en motores, sistemas de refrigeracin, etc., es imprescindible llevar
el H2S a valores mnimos.

Composicin del biogs

El biogs est compuesto de diferentes gases (Tabla 1).

Tabla 1
Componentes del biogs

Caractersticas del H2S

Carcter fsico
El H2S es un gas incoloro, tiene olor a huevo podrido, crea una llama azul cuando quema y crea
un gas txico: el dixido de azufre (SO2). El H2S en concentracin de 10 partes por milln
(ppm) se puede distinguir por el olfato. La densidad del gas H2S es de 1,192, ms alta que la del
aire. La temperatura de licuacin es de 82,9 OC; la de hervido, de 61,8 OC, y la quema, de 250
OC. El H2S se disuelve una parte en agua (34cm3/L a 20 OC), y crea un medio de cido dbil.

Carcter qumico
A temperatura normal, la molcula de H2S es muy estable, pero a alta temperatura se
descompone fcilmente:
2H2S = 2H2 + 2S0

El H2S puede ser oxidado por diferentes elementos, en dependencia de los caracteres de los
materiales oxidantes. Ejemplo: cuando reacciona con I2 en medio cido:

I2 + H2S = 2HI + S0

El H2S disuelto en agua crea cido sulfrico, en procesos que se representan mediante las dos
ecuaciones siguientes:

H2S + H2O HS + H3O + Kcb 9,1 x 108

HS + H2O S2 + H3O + Kcb 1,2 x 1015

A temperatura normal y presin atmsfera la tasa de disolucin del H2S en agua es de 0,1 mL/L.
En medio de lcali, la tasa de disolucin del H2S es ms alta, por eso se produce la reaccin
entre el H2S y el lcali.

H2S + NaOH > NaHS + H2O

NaHS + NaOH > Na2S + H2O

La existencia de H2S dentro de la solucin depende de su nivel de pH (Tabla 2).

Tabla 2
La existencia de H2S en la solucin
depende del pH de la solucin

Carcter txico del H2S

Respirar o tener contacto con el H2S es muy peligroso. En concentracin menor de 10 ppm no
causa peligro a personas que trabajan con l durante ocho horas.
En concentracin de 50 ppm, aproximadamente, se pierde el olfato y causa dolor de cabeza y
mareo. En concentracin de 100 ppm hace llorar, provoca estornudo y la prdida del olfato, y
puede ahogar si se tiene contacto con l durante una hora. En concentracin de 200 ppm provoca
ahogo, enseguida se irritan los ojos y la nariz, y en contacto con l durante una hora puede causar
la muerte. En la concentracin de 1 000 ppm o ms causa la muerte en minutos. La
concentracin mxima permitida de H2S en lugares de trabajo es de menos de 10 ppm.

Corrosin causada por el H2S

El H2S tiene carcter corrosivo, especialmente en las condiciones de alta temperatura y presin.
Puede corroer los equipos de metal, y cuando se quema produce gas SO2, an ms peligroso.
Ejemplo: con acero, el nivel erosivo del H2S es 2,5 mm/ao.
El desgaste que produce el H2S tiene origen en la reaccin siguiente:

Fe0 + H2S > FexSy + 2H0

Cuando se quema, el H2S produce gas SO2, que tambin es un gas cido fuerte con carcter
corrosivo y txico para el sistema respiratorio; si tiene contacto con el agua forma el cido
H2SO3, productor de la lluvia cida.
En muchos pases se limita al mnimo la presencia del H2S en los productos comerciales
gaseosos en un nivel menor o igual a 4 ppm.

Mtodos de purificacin del biogs

Existe un grupo de mtodos que se emplean para eliminar el H2S, entre los que se destacan los
siguientes:

Burbujeando aire biolgico con el propsito de capturar el azufre dentro de la biomasa,

impidiendo la formacin de H2S.
Eliminando el agua, enfriando el gas para evitar la formacin de cido sulfrico.
Por absorcin del H2S.

El mtodo ms empleado en Cuba ha sido el de absorcin.

Absorcin del H2S

a partir de xido de hierro
El mtodo se apoya en la reaccin qumica siguiente:

Fe2O3 + 3H2S Fe2S3 + 3H2O

2Fe2S3 + 3O2 Fe2O3 + 6S

Pueden utilizarse otras formas del xido de hierro. Sin embargo, segn la literatura existente,
solo se describen al Fe2O3.H2O y al Fe2O3.H2O como los ms efectivos para la eliminacin
del H2S. El Fe2O3.H2O y el Fe2O3.H2O actan sobre el H2S muy rpidamente y se
transforman en un compuesto de sulfuro de hierro del tipo 3, que es muy fcil de convertir al
estado de Fe2O3 activo, gracias al oxgeno del ambiente.

El compuesto Fe2O3 no se disuelve, por lo que se puede separar y sacar del compuesto e
inmediatamente despus ste se oxida con el oxgeno del ambiente. Y el Fe2O3 vuelve a dar la
vuelta al ciclo tecnolgico para convertirse en un nuevo Fe2O3.

Qu se ha estado haciendo en nuestras instalaciones que por necesidad han tenido

que eliminar el H2S?
Se han diseado camas empacadas que se llenan de virutas de acero provenientes de los trabajos
de tornera o fresado, generalmente de doble etapa, con resultados a largo plazo no deseados, por
la corrosin existente en estas instalaciones y las roturas de compresores y tanques.
Qu es lo que ha estado pasando y qu ha faltado?
En un reciente entrenamiento sobre digestores de biogs en el Instituto de Energa de Hanoi se
comprob que la reaccin Fe + H2S es muy lenta, por lo que el gas pasa por las camas
empacadas y prcticamente no se captura H2S.

Qu falta por hacer para que esto sea efectivo?

Es preciso tratar las virutas. Cmo?
Primero: Se lavan las virutas con detergente para eliminar la grasa y otras suciedades que puedan
traer, y se dejan secar.
Segundo: Se sumergen las virutas limpias en una solucin de HCL a 5% durante 5-10 minutos,
se extraen y se dejan secar al aire.
Tercero: Se sumergen las virutas en una solucin de NAOH a 5% durante 5-10 minutos y se
dejan secar al aire.
Que ocurre?: Las virutas se convierten en Fe2O3 compuesto, que s reacciona rpidamente con
el H2S:

Fe + 3H2S---------Fe2S3 (reaccin lenta)

Fe2O3 + H2S-------Fe2S3 + 3H2O (reaccin rpida)
Fe + HCL-----------FeCL3 (secado al aire)
FeCL3 + NAOH----Fe(OH)3---------------Fe2O3

Importante: El lmite de absorcin del H2S en Fe2O3 es de 56%. En muchos lugares el xido
frrico (Fe2O3) se conoce como hierro esponjoso (iron sponge).

Ejemplo prctico
Una instalacin que produce un volumen de 150 000 m de gas en un da:

Concentracin de H2S: 200 ppm

Densidad del H2S: 1,19 kg/m3
La cantidad de H2S en la corriente de gas en el da es de 30 m3.
El peso del H2S en la corriente es de 30 x 1,19 = 35,7 kg.

Si aplicamos la regla de tres:

35,7 56%
X 100%
Entonces, la cantidad de Fe2O3 terico que se necesita es de 63,75. En la prctica se incrementa
en 20% esta cantidad, quedando como:

63,75 x 1,20 = 76,50 kg de Fe2O3

Cantidad diaria: por lo general, el filtro se construye para una operacin de 30 a 45 das, por lo
que la cantidad de viruta tratada que debemos tener para una operacin de 30 das es de:

30 x 76,50 = 2 295 kg = 2,29 tm

La literatura es contradictoria en cuanto a la cantidad permisible de H2S en el biogs para operar
motores sin que sufran daos. Segn el criterio de los especialistas del Instituto de Energa de
Hanoi, no debe sobrepasar las 50 ppm.

Consideraciones generales
La presencia del H2S en el biogs no solo afecta los motores, el sistema de transporte de biogs
o el equipo consumidor final, sino tambin el hormign o las campanas de los digestores. El
camino del burbujeo de aire dentro del digestor capturando el azufre como elemento inerte
dentro de la biomasa, no solo protege al motor sino tambin a la estructura del digestor y evita la
cada de presin que sufre el gas al pasar por los filtros (aspecto muy importante). El
procedimiento de colocar Fe2O3 en el camino del gas para capturar el H2S se complementa con
la aplicacin de tres manos interiores al digestor de biogs de una pintura compuesta de 100 g de
Fe2O3 con 3 kg de cemento (las tres manos deben aplicarse con un intervalo de 12 horas entre
ellas). La adicin de agua a esta mezcla debe ser la menor posible que permita su aplicacin con
brocha.