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NDICE

Pgina
Objetivos 2
Introduccin 3
Equilibrio quimico 4
Ley de accin de masas 5
La constante del equilibrio 6
Principios de Le Chatelier 10
Constante de equilibrio quimico en trminos de actividad 13
Electrolitos fuertes y dbiles 14
Fuerza inica 15
Equilibrio cido-base en sistemas acuosos 17
Teoria de Arrhenius 19
Teora cido-base de Bronsted-Lowry 21
Concepto de Ph 26
Autoionizacin del agua 27
Clculo del Ph 29
pH en soluciones acuosas de cidos y bases fuertes 32
pH en soluciones acuosas de cidos y bases dbiles 34
Bibliografa 37

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OBJETIVOS

Reforzar el concepto de equilibrio qumico como fenmeno dinmico.

Experimentar el efecto del principio de Le Chatelier sobre el equilibrio.

Aprovechar las implicaciones de dicho principio para la redisolucin prctica de


precipitados.

Conocer de forma verz la constante del equilibrio.

Analizar el concepto de base y cido a travs de las diferentes teorias.

Identificar las diferencias entre cidos y bases.

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INTRODUCCIN

El equilibrio qumico es el estado al que evoluciona de forma espontnea un sistema


qumico, en el que tiene lugar una reaccin qumica reversible.

Cuando se alcanza esta situacin, desde el punto de vista macroscpico, se observa que
las concentraciones de las sustancias, tanto reactivos como productos de la reaccin,
permanecen constantes a lo largo del tiempo.

Desde el punto de vista microscpico los procesos siguen teniendo lugar


indefinidamente: continuamente los reactivos se transforman en productos y estos a su
vez reaccionan para producir los reactivos de partida, pero al hacerlo a igual velocidad,
las concentraciones de ambos no varan. As pues, se trata de una situacin dinmica.

El equilibrio qumico es un fenmeno cuya naturaleza dinmica permite su modificacin


con slo variar algunos factores de los que depende, como temperatura, presin,
volumen o concentraciones de las sustancias que intervienen en la reaccin, lo cual
resulta de vital importancia para aumentar el rendimiento de los procesos industriales,
por ejemplo.

Las modificaciones en el estado de equilibrio provocan desplazamientos que se pueden


predecir en este nivel cualitativamente a partir del principio del qumico francs
HenriLouis Le Chtelier (1850-1936), segn el cual, al perturbar un sistema en equilibrio
ste evoluciona espontneamente hacia un nuevo estado de equilibrio oponindose a la
perturbacin producida

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EQUILIBRIO QUIMICO

Es una reaccin que nunca llega a completarse, pues se produce simultneamente en


ambos sentidos (los reactivos forman productos, y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos). Es decir, se trata de un equilibrio qumico.

Cuando las concentraciones de cada una


de las sustancias que intervienen (reactivos
o productos) se estabiliza, es decir, se
gastan a la misma velocidad que se forman,
se llega al equilibrio qumico.

El equilibrio qumico (imagen 1.1) es un


estado de un sistema reaccionante en el
que no se observan cambios a medida que
Imagen 1.1. equilibrio qumico
transcurre el tiempo, a pesar de que siguen
reaccionando entre si las sustancias presentes.

En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente para


obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que
aparece que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos
formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de todos permanece
constante.

Es decir, el equilibrio qumico se establece cuando existen dos reacciones opuestas que
tienen lugar simultneamente a la misma velocidad.

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L E Y DE AC C I N D E M AS AS
El 11 de marzo de 1864, Cato M. Guldberg (1836-1902) y Peter Waage (1833-1900)
enunciaron la Ley de Accin de Masas; que establece la relacin entre las masas de
reactivos y productos en un equilibrio qumico a una temperatura determinada. Llegaron
a esta conclusin basndose en ideas anticipadas por Claude Berthollet (1748-1822) y
a partir de datos experimentales de velocidades de reaccin. Es una de las leyes
fundamentales de la Qumica.

La publicacin original fue en noruego y pas desapercibida durante bastantes aos. En


1875, Wilhem Ostwald (1853-1932, Premio Nobel de Qumica en 1909) la redescubri.
En 1877, fue deducida tericamente, a partir de los principios de la Termodinmica, por
Jacobus vant Hoff (1852-1911, Premio Nobel de Qumica en 1901, el primero en
recibirlo); que reconoci la prioridad de Guldberg y Waage. La ley de accin de
masas (LAM, llamada as debido a que en los inicios de la qumica cientfica la
concentracin fue denominada masa activa) es una generalizacin de la expresin de la
constante de equilibrio para cualquier tipo de reacciones. De manera general,
podemos representar una reaccin qumica en equilibrio as:

Al leer la reaccin de izquierda a derecha (sentido directo) los reactivos A y B(en color
verde) reaccionan para formar los productos C y D (en color rojo). Pero como es una
reaccin reversible (se representa mediante una flecha de doble sentido) podramos
interpretar que los productos tambin reaccionan para formar los reactivos (sentido
inverso). Las velocidades a las que tienen lugar ambos procesos se pueden representar
mediante las siguientes ecuaciones de velocidad:

Donde a, b, c y d son los correspondientes coeficientes estequiomtricos.

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L A C O NS T AN T E DE E Q U I LI BR I O
Segn la ley del equilibrio qumico o la ley de accin de masas o las concentraciones en
una mezcla en equilibrio estn relacionadas por la siguiente ecuacin del equilibrio:

Para cualquier proceso qumico en equilibrio, a una temperatura determinada, se cumple


que el cociente entre las concentraciones molares (moles/l) de los productos y de los
reactivos, elevadas a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, es una constante
que depende de la temperatura, llamada constante de equilibrio denotada como: , el
subndice c indica que las cantidades de los reactivos y de los productos estn
expresadas como concentraciones molares.

As, la constante de equilibrio es un nmero obtenido al multiplicar las


concentraciones molares en el equilibrio de todos los productos y dividiendo esto por el
producto de las concentraciones molares en el
equilibrio de todos los reactivos elevadas a la
potencia de sus coeficientes estequiomtricos
respectivos.

Con independencia de las concentraciones

imagen 1.2. ley de accin de masas, individuales en el equilibrio en un particular


constante de equilibrio. experimento qumico, la constante de equilibrio
para una reaccin qumica a una temperatura particular siempre tiene el mismo valor.

La constante de equilibrio (imagen 1.2) puede simbolizarse tambin por , expresa en


funcin de las presiones (en atmsferas) de los gases, considerados ideales, que
intervienen en un sistema homogneo en estado gaseoso.

La constante de equilibrio nos indica en qu sentido se desplaza la reaccin. Expresa la


tendencia de los reactivos a convertirse en productos y viceversa. Est relacionada con
la variacin de la energa de la reaccin que nos indica su espontaneidad.

Las reacciones qumicas que transcurren en un recipiente cerrado pueden alcanzar un


estado de equilibrio que se caracteriza porque las concentraciones de los reactivos y de
los productos permanecen inalteradas a lo largo del tiempo. Es decir, bajo determinadas

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condiciones de presin y temperatura la reaccin no progresa ms y se dice que ha
alcanzado el estado de equilibrio.

La constante del equilibrio kc y kp

Cuando se trata de mezclas gaseosas, a veces resulta ms adecuado describir la


composicin en trminos de presiones parciales. Para ello hay que adaptar la expresin
de la constante de equilibrio y referirla, en vez de a concentraciones K c, a presiones
parciales Kp.

Kp y Kc se relacionan mediante la ley de los gases ideales, de forma que conocida una
puede conocerse la otra:

PV = nRT P = (n/V) RT P = cRT

Para cada componente del equilibrio se puede escribir una ecuacin similar, de tal forma
que en el siguiente ejemplo puede deducirse que:

Generalizando:

Kp = Kc (RT)Dn

de manera que Dn es la variacin del nmero de moles en la ecuacin. Se representa


como la diferencia entre el nmero de moles de gas en los productos y el nmero de
moles de gas en los reactivos:

Dn = ngas (productos) - ngas (reactivos)


en las reacciones en que no existe variacin en el nmero de moles, Kc = Kp.

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Magnitud de la constante del equilibrio

La magnitud de la constante de equilibrio informa sobre el estado de equilibrio, es decir,


sobre la extensin con que una reaccin qumica se lleva a cabo.

Si la constante de equilibrio para una reaccin qumica (Kp o Kc) tiene un valor muy
grande, el grado de conversin de reactivos a productos es muy alto. Por el contrario,
valores numricos de Kp o Kc muy pequeos indican que el grado de conversin de
reactivos a productos es muy pequeo.

Por ejemplo, en las siguientes reacciones, que transcurren ambas a 298 K:

El valor alto de Kc para la primera ecuacin indica que prcticamente toda la cantidad de
reactivos se ha convertido en productos.
Por el contrario, el valor bajo de Kc para la segunda ecuacin indica que la cantidad de
reactivos que se ha convertido en productos es muy baja.

Cociente de reaccin

El cociente de reaccin se designa con la letra Q y coincide con la expresin de la


constante de equilibrio, pero con la diferencia de que puede ser evaluado en cualquier
instante de la reaccin y para cualquier valor de las concentraciones de los reactivos y/o
de los productos. No es necesario el estado de equilibrio para calcular el valor de Q.

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Para la reaccin:

pueden darse las siguientes situaciones:


Si Q = Kc, el sistema esta en equilibrio.
Si Q = Kc, el sistema evolucionar hacia el estado de equilibrio. Para saber en que
sentido evolucionar la reaccin es necesario comparar los valores de ambos:
Si Q < Kc, significa que el cociente de las concentraciones iniciales es menor que el
que debera ser en el equilibrio. El modo de alcanzar el equilibrio es incrementar la
concentracin de HI (g), ya que asi se reducen las de H2 (g) y I2 (g). La reaccin
directa se produce con mayor extensin que la inversa, hasta que se alcanza el
equilibrio.
Si Q > Kc, el valor del cociente de las concentraciones iniciales es superior al que
corresponde al estado de equilibrio. La reaccin inversa se produce con mayor
extensin que la directa, hasta que el valor de Q se iguala con Kc.

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PRINCIPIOS DE LE CHATELIER

El Principio de Le Chatelier, de 1888, se refiere a que un estado de equilibrio qumico es


mantenido en tanto no se alteren las condiciones del sistema. Cuando se modifica algn
parmetro, como por ejemplo, la presin, la temperatura o la concentracin de algunas
de las especies en equilibrio, este se traslada en cierta direccin (hacia los reactivos o
hacia los productos) hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Con base en
observaciones experimentales, Le Chatelier expres un principio simple que permite
estimar los efectos sobre un estado de equilibrio.

Principio de Le Chatelier: cuando se vara una condicin (parmetro) que determina el


estado de un sistema en el equilibrio, el sistema responde oponindose a la variacin de
la condicin (parmetro) considerado.
Otra versin del mismo principio dice: al ejercer una accin sobre un sistema en
equilibrio, la posicin de equilibrio del mismo se desplazar en un sentido, tal que se
oponga a esta accin esto indica que los sistemas en equilibrio presentan inercia al
movimiento, expresado en trminos de fsica: a toda accin le corresponde una reaccin
de la misma magnitud, pero en sentido opuesto
Efecto de la Concentracin
Las variaciones en las concentraciones de las diversas especies que intervienen en el
equilibrio qumico puede alterarlo. El principio de Le Chatelier explica este hecho
considerando que, para un sistema en equilibrio qumico, la variacin de concentracin
de uno de los componentes constituye una fuerza.

Por ejemplo, si se adiciona H2 al sistema en equilibrio:

H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)

Este tiende a ajustarse de modo de anular el efecto del hidrgeno adicionado. Esto
sucede cuando el H2 se combina con el I2 para formar molculas de HI, trasladando el
equilibrio hacia la derecha, esto significa que la [HI] aumenta y la [I2] disminuye. Por otro
lado, si se retira uno de los componentes del sistema, por ejemplo, H2 en el sistema
debajo:

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H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)

El principio de Le Chatelier predice que el sistema se ajustar para huir del efecto
causado por la remocin de H2. Parte del HI se descompone para formar H2, para
sustituir lo que fue retirado.

El efecto obtenido es la disminucin de la concentracin del HI y al aumento de la


concentracin del i2. El equilibrio queda ahora ms trasladado hacia el sentido de los
reactivos.

Efecto de la Presin
Los cambios de presin pueden ejercer considerable efecto sobre la posicin de
equilibrio, o casi ningn efecto en absoluto. Por ejemplo, un aumento en la presin de un
sistema en que ocurre el siguiente equilibrio.

2 NO2 (g) N2O4 (g)

La reaccin se trasladar para el lado con menor nmero de moles de gas, a fin de
atenuar la elevacin de la presin. Por otra parte, si la presin disminuye, la reaccin se
trasladar para el lado con mayor nmero de moles de gas para ayudar a no reducir la
presin.

Disminuye la presin

< -2 NO2(g) N2O4(g) >

Aumenta la presin

Cuando la reaccin alcanza el equilibrio, un aumento de la presin hace con que la


reaccin prosigo en el sentido del N2O4, porque eso reduce los moles totales de gas
presentes y consecuentemente, la presin.

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Efecto de la Temperatura
Si en el sistema donde sucede una reaccin se eleva la temperatura, la reaccin se
trasladar hacia el lado que absorba calor (reaccin endotrmica). Por otro lado, si la
temperatura disminuye, la reaccin se trasladar para el lado que desprenda calor
(reaccin exotrmica).

Volvamos al ejemplo anterior. En el sentido de izquierda a derecha, la reaccin es exot-


rmica y en el sentido contrario, es endotrmica, porque precisa romper un enlace en el
dmero. As siendo, si T aumenta, la reaccin ocurrir desde el producto al reactivo, y si
T disminuye, la reaccin correr en sentido contrario.

Disminuye la temperatura

< 2 NO2 (g) N2O4 (g) H < 0 (exotrmica) >

Si la reaccin de izquierda a derecha fuese endodrmica, se deberan invertir la direccin


de las flechas.

Efecto de la Catlisis

El principio de Le Chatelier ignora la presencia del catalizador. Lo que sucede es que la


velocidad de reaccin aumenta con la accin del catalizador porque el abrevia el tiempo
necesario para que el sistema alcance el equilibrio. El no modifica la posicin de
equilibrio, pues tanto la reaccin directa como la inversa son catalizadas en la misma
extensin ya que el no sufre una transformacin permanente en el curso de la reaccin.
El participa de la reaccin formando sustancias intermedias que reaccionan
inmediatamente regenerando el catalizador. Esto puede ser demostrado por las
ecuaciones.

A + X AX AX + B AB +X X = catalizador

A + B AB = (reaccin global)

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUMICO EN TRMINOS DE ACTIVIDAD

Electrolisis

La electrolisis es un proceso qumico por medio del cual una sustancia o un cuerpo
inmerso en una disolucin se descompone por la accin de la corriente elctrica
continua.
Por tanto, la electrlisis es el proceso que separa los elementos de un compuesto por
medio de la electricidad.

En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el ctodo (una reduccin) y
la liberacin de electrones por los aniones en el nodo (una oxidacin).
Durante este proceso se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de
electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergidos en la
disolucin. El electrodo conectado al polo positivo se conoce como nodo y el electrodo
conectado al polo negativo se conoce como ctodo.

Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos, o aniones,
son atrados y se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo) mientras que los iones
positivos, o cationes, son atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo negativo).
En el caso de la electrlisis del agua, si el agua no est destilada, la electrlisis no solo
separar el oxgeno y el hidrgeno, sino tambin los dems componentes presentes en
ella tales como las sales, los metales y algunos otros minerales.

En definitiva, lo que hace que el agua conduzca la electricidad no es el H2O sino los
minerales que contiene, de modo que, si el agua estuviera destilada y fuera 100% pura,
no tendra conductividad.

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Electrolitos fuertes y dbiles

Los electrolitos (iones que pueden conducir la corriente elctrica) se forman cuando se
disuelve un soluto inico en agua; este se disocia en iones positivos (cationes) y en iones
negativos (aniones) que, por tener cargas diferentes, pueden conducir la corriente
elctrica.

Esta caracterstica permite clasificar los solutos en electrolitos y no electrolitos.

Un electrolito ser el que al disociarse da origen a una gran concentracin de iones,


hecho que permite mayor conductividad elctrica. Se considera en la prctica que un
electrolito fuerte se descompone en un 100%, lo cual impide equilibrios entre sus iones
y la molcula correspondiente.

Un electrolito dbil se disocia muy poco, de manera que no se produce una suficiente
concentracin de iones, por lo que no puede haber flujo de corriente elctrica.

Las sustancias no electrolticas tienen enlaces covalentes no polares que mantienen su


individualidad al no ser disociadas por la accin de fuerzas electrostticas. Algunas
sustancias con enlaces covalentes polares no conducen la corriente elctrica mientras
se encuentran en estado slido, lquido o gaseoso. Pero si se forma una solucin acuosa,
disolvindolas en agua, conducen la corriente elctrica, lo que indica que se han formado
iones.

Los electrolitos se dividen en dbiles y fuertes segn estn parcial o totalmente ionizados
o disociados en medio acuoso.
Un electrolito fuerte es toda sustancia que al disolverse en el agua provoca
exclusivamente la formacin de iones con una reaccin de disolucin prcticamente
irreversible. Son electrlitos fuertes el H2SO4, el HCl, el HNO3 y algunas sales inicas
como el NaCl, LiCl y KCl.
Un electrolito dbil es una sustancia que al disolverse en el agua produce iones
parcialmente, con reacciones de tipo reversible. Son electrlitos dbiles los cidos
dbiles como el CH3COOH, el cido actico o vinagre, el alcohol proplico
CH3CH2CH2OH y el H2O.

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Fuerza inica.

La fuerza inica, de una disolucin es una funcin de


la concentracion de todos los iones presentes en ella, definida como:

donde cB es la concentracin molar de iones B, zB es la carga de cada ion, y el sumatorio


se refiere a cada una de las especies inicas presentes en el medio.

En una solucin de electrolitos, no es slo la concentracin de los iones la que determina


la desviacin de la idealidad de la solucin, sino tambin la influencia de la magnitud de
sus cargas sobre todos los dems iones del electrolito en solucin.

Estas influencias se manifiestan en una serie de interacciones electrostticas, como las


fuerzas de atraccin entre iones con cargas opuestas y de repulsin entre los iones con
un mismo sentido de cargas; la agitacin trmica que producen los iones en sus
movimientos de atraccin o repulsin, etc. interacciones que son conocidas con el
nombre de fuerza inica.

La fuerza inica de una solucin es, por lo tanto, una medida de la poblacin total de
iones que existen en ella, de las fuerzas interinicas de atraccin y repulsin que se
producen y por consiguiente una medida general de la falta de idealidad del entorno de
la solucin. Dado que en las disoluciones no ideales los volmenes no son estrictamente
aditivos, es aconsejable trabajar con molalidad como unidad de concentracin.

P. Debye y E. Hckel (1923), trabajaron en el problema de las interacciones inicas,


sobre la base de que los iones en solucin se encuentran rodeados de un exceso de
iones de carga opuesta (atmsfera inica), que limita su movimiento (es ms probable,
por ejemplo, que un in positivo, considerado central o de referencia, se encuentre
rodeado por iones negativos, que por iones de su mismo signo). El movimiento se ve
limitado en dos aspectos: la atmsfera inica es deformada cuando el in central se
mueve, de manera que su centro se encuentra detrs del in, y el movimiento de ste es
retardado por la atmsfera (efecto de relajacin); tambin, esta ltima, al tener carga
opuesta a la del ion central, tender a moverse en sentido contrario a la del ion, debido

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al campo elctrico, durante la migracin (efecto electrofortico). Las atracciones
interinicas y el efecto del solvente son, en esencia, la causa de la desviacin que sufren
los electrolitos del comportamiento ideal.

La fuerza inica juega un papel muy importante en la Ecuacin de Debye-Hckel, que


permite describir las desviaciones con respecto a la idealidad tpicamente encontradas
en las disoluciones inicas.

Tambin se hace necesaria en el estudio y en la caracterizacin fsico-qumica de


los coloides y, por tanto, en su descripcin mediante la Teora DLVO. Ello se debe a que
se requiere el parmetro de la longitud de Debye, definida como la inversa del parmetro
de Debye, , que es inversamente proporcional a la raz cuadrada de la fuerza inica. Al
incrementarse la fuerza inica por un aumento de la concentracin o de la valencia de
los contraiones, se produce una disminucin en la doble capa elctrica y un incremento
en el gradiente de potencial.

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EQUILIBRIO CIDO-BASE EN SISTEMAS ACUOSOS.

Acido-base.

La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades caractersticas de dos


importantes grupos de sustancias qumicas: los cidos y las bases. Las ideas actuales
sobre tales conceptos qumicos consideran los cidos como dadores de protones y las
bases como aceptoras. Los procesos en los que interviene un cido interviene tambin
su base conjugada, que es la sustancia que recibe el protn cedido por el cido. Tales
procesos se denominan reacciones cido-base. Antes de que se conociera el
comportamiento a nivel molecular de este tipo de sustancias, se reconocan por sus
propiedades caractersticas. Esta idea de definir el concepto de cido y de base
indicando cmo ha de comportarse qumicamente una sustancia para que pueda
considerarse como miembro de una u otra familia de compuestos fue introducida por
Boyle 1663. Posteriormente un conocimiento ms preciso de las frmulas qumicas llev
a algunos investigadores, como Justus Von Liebig(1803-1873), a definir los cidos por
su composicin molecular; sin embargo, la vieja idea de Boyle, aunque transformada con
las sucesivas definiciones de cidos y bases, sigue an en pie.

Propiedades quimicas de los acidos

Poseen un sabor agrio.

Colorean de rojo el papel de tornasol. El tornasol es un colorante de color violeta en


disolucin acuosa (tintura de tornasol) que puede cambiar de color segn el grado de
acidez de la disolucin. Impregnado en papel sirve entonces para indicar el carcter
cido de una disolucin. Es, pues, un indicador. Sus disoluciones conducen la
electricidad. La calidad de una disolucin cida como conductor depende no slo de la
concentracin de cido, sino tambin de la naturaleza de ste, de modo que, a igualdad
de concentracin, la comparacin de las conductividades de diferentes cidos permite
establecer una escala de acidez entre ellos. Producen efervescencia al reaccionar con
carbonatos. Desprenden gas Hidrogeno cuando reaccionan en disolucion con cinc o con
algunos otros metales

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Propiedades quimicas de las bases

Las bases, tambin llamadas lcalis en rabe, al-kali significa cenizas vegetales. fueron
caracterizadas, en un principio, por oposicin a los cidos. Eran sustancias que
intervenan en aquellas reacciones en las que se consegua neutralizar la accin de los
cidos. Cuando una base se aade a una disolucin cida elimina o reduce sus
propiedades caractersticas. Otras propiedades observables de las bases son las
siguientes:

- tienen un sabor amargo caracterstico.

- sensacin jabonosa al tacto.

- Al igual que los cidos, en disolucin acuosa conducen la electricidad.

- colorean de azul el papel de tornasol.

- reaccionan a los cidos para formar una sal ms agua.

- precipitan el azufre en disoluciones de este elemento.

Lavoisier (finales del siglo XVIII) propuso la primera


teora de cidos: el oxgeno es el principio acidificante,
ya que convierte a elementos como C,N y S en los cidos
carbnico, ntrico o sulfrico respectivamente. Sin
embargo, Davy, a principios del siglo XIX demostr que
el HCl, HBr HCN, etc eran cidos y no contenan oxgeno.

Gay Lussac (1814) lleg a la conclusin de que era el


hidrgeno y no el oxgeno el principio acidificante y la
sustancia comn a todas las sustancias que

Imagen 1.3. Antoine Lavoisier


manifestaban propiedades cidas. Gay Lussac lleg a la
conclusin tambin de que los cidos y las bases no
pueden definirse sino en relacin mutua. Liebig (1938) extendi la idea a los cidos
orgnicos, aadiendo la observacin de que el hidrgeno de los cidos podra ser
sustituido por metales y se acept esta definicin para los cidos. Las bases se
consideraron como sustancias que al reaccionar con cidos formaban sales, pero sin
ninguna teora que relacionase la funcin base con un elemento o grupo.

18
TEORA DE ARRHENIUS

El concepto de cido y base que, hoy en da sigue


prevaleciendo con algunas mejoras, fue propuesto
por Svante Arrhenius en 1884 como parte de otra
teora, tambin propuesta por l: la teora de la
ionizacin. Arrhenius observ que cuando el HCI
se disuelve en el agua (aq), sus molculas se
disocian en la forma:

HCl H + (aq) + Cl - (aq)

Este mismo comportamiento lo observ


igualmente en los cidos tpicos. De acuerdo con
su idea de disociacin inica, la existencia en
Imagen 1.4. Svante Arrhenius, Qumico Sueco. todos los casos de iones H+ libres en la disolucin,
llev a Arrhenius a postular que el carcter cido
est relacionado directamente con la capacidad de una sustancia para dar en disolucin
acuosa iones H+.

As, afirm que un cido es un compuesto que en disolucin acuosa produce protones
y base es toda aquella sustancia que en medio acuoso se disocia dando aniones
hidroxilo, ya que los hidrxidos eran las bases mejor conocidas. Segn esta teora, los
cidos contienen hidrgeno reemplazable por un metal o por un radical positivo para
formas sales y las bases contiene uno o ms iones hidroxilo que pueden ser
reemplazados por aniones o radicales negativos para formar sales. Segn la teora de
Arrhenius, se pueden escribir los siguientes equilibrios:

HA A + H

BOH B + OH

As:

CH3COOH CH3COO + H Na(OH) Na + OH

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En los cidos fuertes la reaccin estara totalmente desplazada hacia la derecha de modo
que abundaran ms los iones H + (aq), ya que todo el AH estara prcticamente
disociado La reaccin mediante la cual una base neutraliza las propiedades de un cido
recibe el nombre de neutralizacin y se ajusta, en trminos generales, a una ecuacin
qumica del tipo:

cido + base = sal + agua

- el concepto de base de Arrhenius implica la capacidad de ceder iones OH - a la


disolucin. Sin embargo, sustancias tales como el amonaco (NH3) se comportan a todos
los efectos como bases sin contener en sus molculas iones OH - . As, reaccionan con
el cido clorhdrico de una forma semejante a la de los hidrxidos y en disolucin acuosa
conducen la corriente elctrica, presentando un comportamiento alcalino anlogo en todo
al caracterstico de los hidrxidos.

- las definiciones de Arrhenius se refieren nicamente a sustancias en disolucin acuosa


e ignoran, por tanto, la posibilidad de que existan cidos y bases en condiciones
diferentes. De acuerdo con todo lo anterior, las nociones de cido y base de Arrhenius,
sin ser falsas, poseen una validez limitada. Los conceptos actuales debidos a Brnsted
y Lowry amplan dichas nociones y contienen a aqullas como un caso particular.

- tampoco puede justificar la acidez de ciertas sales.

20
TEORA CIDO-BASE DE BRNSTED-LOWRY.

La teora fue propuesta por el dans Johannes Nicolaus Brnsted y en britnico Thomas
Martin Lowry en 1923 y mejor ampliamente la teora propuesta por Arrhenius.

La teora de Brnsted-Lowry describe el


comportamiento de cidos y bases,
resaltando el concepto de pH y su
importancia en los procesos qumicos,
biolgicos y ambientales debido a que
ayuda a entender porque un cido o base
fuerte desplazan a otro cido o base dbil
de sus compuestos, contemplando a las
Imagen 1.4. Nicolaus Brnsted (izquierda) y Thomas Martin
Lowry(derecha)
reacciones cido-base como una
competencia por los protones.

Un cido de Brnsted-Lowry se define como cualquier sustancia que tenga la capacidad


de perder, o donar un protn o hidrogenin [H+].

Una base de Brnsted-Lowry es una sustancia capaz de ganar o aceptar un protn o


hidrogenin [H+].

As, bajo el concepto de Brnsted-Lowry, cido es sinnimo de donador del hidrogenin


[H+], mientras que la base significa un aceptor del hidrogenin [H+].

La reaccin cido-base es aquella en la que el cido transfiere un protn a una base.

Par conjugado cido-base

Brnsted-Lowry muestran la particular importancia de las soluciones acuosas. Debe


existir por lo tanto una sustancia capaz de tomar los protones que otra libera, por lo que
se habla de pares cido base conjugados.

Anftero o anfotrico es la capacidad de una molcula que contiene un radical bsico y


otro cido, pudiendo actuar de esta manera, segn el medio en el que se encuentre, ya
sea como cido, o como base. Los aminocidos son un claro ejemplo de ello.

21
Si se trata de una solucin acuosa, el agua (que tambin tiene carcter anftero); es la
que toma o libera los hidrogeniones [H+] reaccionando con el [H+OH-] para formar el in
hidronio [H3O+].
Cuando el agua acepta un protn, acta como base.
Cuando el agua pierde un protn, acta como cido.

Tambin el agua acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella como
el amonaco.

En esta reaccin, el Cloruro de Hidrgeno gaseoso es el que trabaja como cido y el


agua como la base, que al unirse forman el ion hidronio [H3O+] que se considera como
la hidratacin del protn desprendido de la molcula cida.

Ahora bien, al observar la reaccin de forma inversa, se puede reconocer que el ion
hidronio H3O+ es el que trabaja como cido de Brnsted-Lowry, porque al donar el protn

22
el ion cloruro es quien lo acepta (porque trabaja como base de Brnsted-Lowry). Este
tipo de combinaciones recibe tericamente el nombre de par conjugado cido-base.

En el concepto de Brnsted-Lowry todas las reacciones son de neutralizacin en la


direccin en que son espontneas, es decir en la direccin que se pasa de cidos y
bases ms fuertes a cidos y bases ms dbiles.

Este mismo concepto, de cido y base de Brnsted-Lowry, ayuda a entender por qu un


cido fuerte desplaza a otro dbil de sus componentes (de igual manera sucede entre
una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cido-base se vislumbran como una
competencia por los protones (H+).

En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin:

Al hacer reaccionar el cido1 con la Base2; el cido1 transfiere un protn a la Base2.

Al perder el protn, el cido1 se convierte en su base conjugada, Base1.

Al ganar el protn, la Base2 se convierte en su cido conjugado, cido2.

Esta ecuacin, representa el equilibrio ya que puede desplazarse a derecha o izquierda.


La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin que se produzca el par cido-base ms
dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un proton
al agua formando un anin hidronio:

23
Los cidos y bases relacionados entre s, se dice que son conjugados.

Tabla de cidos y bases conjugados:

cido HCl HNO3 H2SO4 HSO4- H2CO3 CH3 COOH

Base Cl- NO3- HSO4- SO4-2 HCO3- CH3 COO-

cido H2O H3O+ H2S HS- NH3 NH4+

Base O-2 H2O HS- S-2 NH2- NH3

Fuerza de los cidos y las bases

Los cidos y las bases se clasifican en fuertes y dbiles.

Los cidos y bases fuertes son aquellos que en concentraciones ordinarias, todas sus
molculas estn prcticamente disociadas, y ceden o aceptan su protn con facilidad.
Cuando ocurre la reaccin qumica siempre es de forma directa.

Los cidos y bases dbiles tienen constantes de ionizacin pequeas de tal manera que
cuando se disuelven en concentraciones ordinarias, gran parte de sus molculas
permanecen sin disociar y ceden o aceptan su protn con mucha dificultad. Cuando
ocurre la reaccin qumica siempre es de forma reversible.

Ahora bien, cundo un cido fuerte est disociado por completo, su base conjugada no
acepta protones con facilidad y se comporta entonces como una base dbil. A la inversa,
un cido dbil tendr una base fuerte que acepte protones con facilidad.

Los pares conjugados cido-base incluyen parejas cido fuerte-base dbil, y viceversa,
base fuerte-cido dbil.

24
Cuanto ms fuerte es un cido, su base conjugada es ms dbil.

Las bases o cidos conjugados, de cidos o bases fuertes no sufren hidrlisis.

Tanto los cidos como las bases fuertes reaccionan casi completamente con el agua y
los cidos o bases dbiles reaccionan parcialmente con el agua.

Se pueden ordenar los cidos y las bases dbiles de acuerdo a su fuerza, pero los cidos
o bases fuertes no.

Pares conjugados

cido fuerte Base dbil

cido dbil Base fuerte

Base fuerte cido dbil

Base dbil cido fuerte

Cuando los cidos ceden un protn se les llama monoprticos.

Cuando tienen hasta dos protones que ceder se les nombra diprticos.

Cuando poseen hasta tres protones que puedan ceder se les denomina poliprticos.

25
CONCEPTO DE pH

Se trata de una unidad de medida de alcalinidad o acidez de una solucin, ms


especficamente el pH mide la cantidad de iones de hidrgeno que contiene una solucin
determinada, el significado de sus sigla son, potencial de hidrogeniones, el pH se ha
convertido en una forma prctica de de manejar cifras de alcalinidad, en lugar de otros
mtodos un poca ms complicados.

Se expresa como el logaritmo negativo de base de 10 en la actividad de iones de


hidrgeno. Su frmula se escribe de la siguiente manera:

En qumica , pH ( / p i ( h ) e t / ) (potencial de hidrgeno) es una escala numrica


utilizada para especificar la acidez o basicidad de una solucin acuosa . Es
aproximadamente el negativo del logaritmo de base 10 de la concentracin molar ,
medida en unidades de moles por litro, de iones de hidrgeno . Ms precisamente, es el
negativo del logaritmo de la base 10 de la actividad del ion hidrgeno. Las soluciones
con un pH inferior a 7 son cidas y las soluciones con un pH superior a 7 son bsicas . El
agua pura es neutra, a pH 7 (25 C), y no es ni un cido ni una base. Contrariamente a
la creencia popular, el valor de pH puede ser menor que 0 o mayor que 14 para cidos y
bases muy fuertes, respectivamente.

La escala de pH es trazable a un conjunto de soluciones estndar cuyo pH se establece


por acuerdo internacional.

26
AUTOIONIZACIN DEL AGUA
Dado que los cidos y las bases reaccionan entre s, esto implica que el agua puede
reaccionar consigo misma! Si bien eso puede sonar extrao, sucede--menoslas
molculas de agua intercambian protones entre s en muy pequea medida. Llamamos
a este proceso la autoionizacin o autoionizacin del agua.

El intercambio de protones se puede escribir como la siguiente ecuacin balanceada:

H 2 O (l)+ H 2 O (l) H 3 O + (unaq)+ OH - (unq)

Una molcula de agua dona un protn (esfera naranja) a una molcula de agua vecina, que acta como una base de Bronsted-
Lowry al aceptar ese protn. Los productos de la reaccin cido-base reversible son hidronio e hidrxido.

Una molcula de agua dona un protn y acta como un cido de Bronsted-Lowry,


mientras que otra molcula de agua acepta el protn, actuando como una base de
Bronsted-Lowry. Esto resulta en la formacin de iones de hidronio e hidrxido en una
relacin molar Para cualquier muestra de agua pura, las concentraciones molares de
hidronio, H 3 O+, e hidrxido, -OH, debe ser igual:

[ H 3 O +] = [ OH -] en agua pura.

Tenga en cuenta que este proceso es fcilmente reversible. Debido a que el agua es un
cido dbil y una base dbil, los iones hidronio e hidrxido existen en concentraciones
muy, muy pequeas en relacin con las del agua no ionizada. Cun pequeas son
estas concentraciones? Descubramos examinando la constante de equilibrio para esta
reaccin (tambin llamada constante de autoionizacin), que tiene el smbolo especial
Kw.

La expresin para la constante de autoionizacin es:

K w = [ H 3 O + ] [ OH - ] (Ec. 1)

27
al escribir expresiones de equilibrio, las concentraciones de slidos y lquidos no estn
incluidas. Por lo tanto, nuestra expresin para Kw no incluye la concentracin de agua,
que es un lquido puro.

Podemos calcular el valor de Kw, a 2 5 C, utilizando[H3O+][ H 3 O+], que est


relacionado con pH de agua. A25C, el pH de agua pura es 777. Por lo tanto, podemos
calcular la concentracin de iones hidronio en agua pura:

[ H 3 O + ] = 1 0 -pH = 1 0 -7 M en 2 5C

Esto es un poco difcil de visualizar, pero 107 es un nmero extremadamente


pequeo! Dentro de una muestra de agua, solo una pequea fraccin de las molculas
de agua estar en forma ionizada.

Ahora que sabemos [ OH] y [ H3O+] podemos usar estos valores en nuestra expresin
de equilibrio para calcular Kw a 2 5C:

= (107 ) (107 ) = 1014 25

28
CLCULO DEL pH

El pH se puede medir de manera precisa a travs de la utilizacin de una herramienta


conocida como pH-metro, este aparato puede medir la diferencia de potencial entre un
par de electrolitos. El pH de una solucin se puede llegar a medir con aproximaciones,
utilizando para ellos indicadores de cidos o bases los cuales pueden presentar una
coloracin distinta dependiendo del pH, normalmente el mtodo consiste en emplear
un papel impregnado con los indicadores cualitativos. Otros indicadores utilizados son el
naranja de metilo y la fenolftalena.

En la qumica la determinacin de acidez o alcalinidad de una sustancia es uno de los


procedimientos ms importantes, ya que a travs de los resultados de ste se pueden
obtener muchos datos con respecto a la estructura y actividad de las molculas y a su
vez saber ms con respecto a las clulas del cuerpo

Los cidos y bases tienen distintas concentraciones de iones de hidrgeno, siendo los
ms fuertes, aquellos que contengan mayor cantidad de iones y los dbiles lo que no
posean tanta concentracin, siendo el pH el encargado de expresar el valor numrico de
las concentraciones de iones
de hidrgeno, en algunos
casos la carga de iones suele
ser bastante baja, lo que se
vuelve tedioso al momento de
trabajar con dichas cifras, es
por ello que se ide una tabla
Imagen 1.5. escala del pH
nica, llamada la escala del
pH, la tabla(imagen 1.5) se encuentra compuesta por 14 unidades numeradas, desde el
0 hasta el 14, siendo el 0 el punto mximo de acidez y el 14 la base mxima, el 7
representa el punto medio de la tabla y es neutro, lo que quiere decir que las soluciones
con un valor por debajo del 7 son cidas y las que estn por encima son bsicas.

29
La secuencia que tiene la escala del pH es logartmica, lo que quiere decir que la
diferencia entre una unidad numrica y otra, puede ser 10 veces ms bsica o cida
dependiendo del caso

Las concentraciones de [H3O^+] y [OH^-] en disolucin, tienen como resultados,


cantidades muy pequeas que se hace incmodo manejar, por lo cual, se utiliza la forma
ms rpida y prctica para medir la acidez y basicidad de una disolucin, es decir,
utilizando el concepto de pH.

Por definicin, el pH de una disolucin es el logaritmo negativo de una expresin


numrica de la concentracin molar de iones [H3O^+]. As, una disolucin acuosa vale:

pH = log 1/[H3O^+] = -log [H3O^+]


El resultado del clculo del pH, es una cantidad adimensional y sin unidades.
Los cidos y las bases fuertes, se encuentran casi completamente ionizadas, en
disoluciones acuosas diluidas, as que, pueden calcularse las concentraciones de los
iones [H3O^+] y [OH^-], por lo cual, el pH tambin, directamente a partir de las
concentraciones del cido o de la base en cuestin.

El conocimiento del pH de las disoluciones tiene mucha importancia para poder


interpretar el comportamiento de las distintas sustancias en las reacciones qumicas, ya
sea en los sistemas inorgnicos, como en los sistemas biolgicos. En los laboratorios,
la medicin del pH de las disoluciones se lleva a cabo a travs de aparatos conocidos
con el nombre de pehachmetros. Estos funcionan mediante unos electrodos que se
introducen en la disolucin a tratar, pudiendo leer rpidamente la escala de valor del pH,
en dicha maquina. De la misma manera que el pH, el
pOH se define como:

pOH = log 1/ [OH^-] = log[OH^-]


El pH y el pOH, mantienen una relacin cuando son de la misma disolucin acuosa,
siendo bastante fcilmente deducible, a travs de la expresin del producto inico del
agua (Kw):

30
[H3O^+] . [OH^-] = 10^-14
Si en la anterior expresion, tomamos logaritmos decimales en ambos miembros,
obtenemos lo siguiente:

log ([H3O^+] . [OH^-]) = log 10^-14


log [H3O^+] + log [OH^-] = -14

Multiplicando esta expresin por -1, se obtiene:

-log [H3O^+] log [OH^-] = 14


As, finalmente, y siguiendo las definiciones de pH y de pOH, tenemos que:

pH + pOH = 14

31
pH EN SOLUCIONES ACUOSAS DE CIDOS Y BASES FUERTES

cidos fuertes.
Existen cidos que en disolucin acuosa diluida, estn totalmente disociados, segn la
reaccin: HA + H2O A- + H3O+ Hay que indicar que slo hay seis cidos fuertes en
disolucin acuosa: HCl, HBr, HI, HClO4, HNO3 y H2SO4 en su primera disociacin, el
resto son cidos dbiles. Al estar trabajando con disoluciones acuosas de cidos,
tambin deberamos considerar la reaccin de autoionizacin del agua: H2O + H2O
H3O+ + OH Pero dado el pequeo valor de la constante de este equilibrio (Kw = 10-14),
se va a considerar que las concentraciones de los iones derivados del mismo son
despreciables frente a los generados en el equilibrio del cido. Se pueden dar casos
donde esto no sea as, si bien, no son objeto de estudio de este artculo docente.
Siempre que el cido aporte una concentracin de H3O+ mayor que 10-6 M no har falta
considerar los H3O+ procedentes de la autoionizacin del agua.
Ejemplo:
Cmo calcular el pH de una disolucin de HCl 105 M?
Al ser el cido clorhdrico un cido fuerte, en disolucin acuosa estar totalmente
disociado.
1) Se plantea la relacin de concentraciones iniciales (C0) y finales (Cf) de todas las
especies que participan en la reaccin:
HCl + H2O Cl + H3O+
C0 (M) 105
Cf (M) 105 105
2) Como la concentracin de protones es igual a la concentracin inicial de cido, el pH
se calcular:
log[3 ] = 105 = 5

32
Bases fuertes.
Existen bases que, en disolucin acuosa diluida, estn totalmente disociadas, segn la
reaccin: B + H2O BH+ + OH- Son bases fuertes los hidrxidos de los metales alcalinos
y alcalinotrreos: LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Mg(OH)2, Ca(OH)2, Sr(OH)2,
Ba(OH)2. De nuevo la reaccin de autoionizacin del agua, se produce en poca
extensin. Al igual que en el caso de cidos fuertes, se puede considerar que la
concentracin de hidroxilos del agua es despreciable y, por tanto, la nica fuente de
hidroxilos significativa es la base fuerte.
Siempre que la base aporte una concentracin de OH- mayor que 10-6 M no har falta
considerar los OH- procedentes de la autoionizacin del agua.
Ejemplo:
Cmo calcular el pH de una disolucin de NaOH 2 M?
Al ser el hidrxido sdico una base fuerte, en disolucin acuosa, estar totalmente
disociado, por ello se va a seguir el mismo procedimiento que para el caso del cido
fuerte.
1) Se plantea la relacin de concentraciones iniciales (C0) y finales (Cf) de todas las
especies que participan en la reaccin:
NaOH + H2O Na+ + OH
C0(M) 2
Cf(M) - 2 2
2) La concentracin de iones hidroxilo es igual a la concentracin inicial de la base
fuerte, por lo que su pOH ser:
pOH log[ ] log(2) 0,30 OH , 3)
Resultando un pH de
pH 14 pOH 14 0,30 13,7

33
pH EN SOLUCIONES ACUOSAS DE CIDOS Y BASES DBILES.

cidos dbiles.
Los cidos dbiles reaccionan con el agua segn el equilibrio:
[][3 + ]
HA + H2O = A + H3O+ = []

Es importante resaltar que a este proceso le corresponde una constante de equilibrio


o acidez (Ka). Cuanto mayor sea el valor de Ka, el cido ser ms fuerte, es decir,
estar ms disociado.
Ejemplo:
Cmo calcular el pH de una disolucin de cido actico 0,001 M sabiendo que su
Ka es 1,810-5?
Al tratarse de un cido dbil sufre una disociacin parcial segn el equilibrio:
[3 ][3 + ]
3 + 2 C3 + 3 + = = 1,8 105
[3 ]

() 103
() 103
[3 ][3 + ] 2
= 1,8 105 = = 3
[3 ] 10
Dado que Ka es muy pequea, se puede considerar que la concentracin de cido
disociado (x) es despreciable frente a la concentracin inicial del mismo (103 ), por
lo que esta ecuacin se podra simplificar:
2 2
= 1,8 105 = ,
103 103
despejando, se obtiene que x = [H3O+] = 1,34104M.
Es correcta est aproximacin (103 103 )?
2
Al resolver la ecuacin de segundo grado = 1,8 105 = 103 ,

se obtiene una x = [H3O+] = 1,25104M.


El error cometido al realizar simplificacin es del 7,2
(1,34104 1,25104 )
100
1,25104

Dado que este error es alto (> 5 %), es imprescindible resolver la ecuacin de
segundo grado.

34
El pH sera:
pH = - log 1,2510-4 = 3,90
De forma generalizada, se puede decir que, para valores de Ka entre 104 y109,
ser correcto suponer que C0-x ~ C0, si bien posteriormente siempre habr que
verificar que x 102 C0, ya que en ese caso el error cometido se considera
aceptable.

Bases dbiles

Las bases dbiles reaccionan con el agua segn el equilibrio:


B + H2O BH+ + OH
[ + ][ ]
A este equilibrio le corresponde una constante de basicidad = []

Al igual que en el caso de los cidos dbiles, en este artculo docente se considera
despreciable la autoionizacin del agua y se debern verificar las aproximaciones
que se realicen en la resolucin.
De forma generalizada, se puede decir que, para valores de Kb entre 104 y109,
ser correcto suponer que C0-x ~ C0, si bien posteriormente siempre habr que
verificar que x 102 C0, ya que en ese caso el error cometido se considera
aceptable

Ejemplo:

Cmo calcular el pH de una disolucin de hidroxilamina (NH2OH) 0,1 M sabiendo


que su Kb es 9,1109?
Para calcular el pH de una disolucin acuosa de esta base dbil se seguir el mismo
procedimiento que para cidos dbiles.

Esta base dbil sufre una disociacin parcial segn el equilibrio:


[3 ]+ [ ]
NH2OH+ H2O [NH3OH ]+ + OH = 1,9 109 = [2 ]

C0 (M) 0,1
Ceq (M) 0,1 x x x

35
En este caso, se obtendra la siguiente ecuacin de segundo grado:
[3 ]+ [ ] 2
= 1,9 109 = =
[2 ] 0,1

Dado que Kb es muy pequea, podemos considerar que x es despreciable frente a


0,1, por tanto, la ecuacin se simplifica:
2 2
= 1,9 109 =
0,1 0,1

Despejando [OH- ] = 3,016105 M, por lo que pOH = 4,52 y pH = 14 - 4,52 = 9,48.


Se observa que la aproximacin realizada es correcta, ya que: 3,016105< 105 0,1
(se verifica que x 105 C0)

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