A Importncia do Silcio!

Por que o silcio importante?

Silcio o 2o elemento mais abundante na crosta terrestre. Ele o ingrediente

essencial de um grande nmero de minerais que formam a superfcie da terra.
Areia, argila e as coisas que ns chamamos terra so, basicamente,
compostos de silcio e oxignio, chamados silicatos.

Sabendo que o oxignio mais eletronegativo que o silcio, discuta o

estado de oxidao do silcio nos silicatos.

Para se obter silcio elementar a partir dos silicatos, deve-se usar um

agente oxidante ou redutor? Discuta.

Silcio o mais importante elemento usado em semicondutores tais como

transistores e diodos. Sem uma boa proviso de silcio puro, seria impossvel
produzir a variedade de computadores, calculadoras, telefones, rdios, etc. de
alta qualidade, que hoje existe e que a sociedade industrial moderna confia.

Silcio elementar pode ser obtido por reao da slica (areia) com carvo ou
por reao do tetracloreto de silcio com hidrognio. Entretanto, o silcio para
ser usado em semicondutores deve passar ainda por uma etapa posterior, de
purificao.

Escreva equaes que representam as reaes de produo de silcio por

reao de compostos desse elemento com carbono e com hidrognio.

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Alm dos silicatos minerais que so polmeros naturais, o silcio tambm

forma silicatos sintticos e outros polmeros sintticos. Por exemplo,
hidrocarbonetos podem se combinar com a unidade SiOSi formando
substncias polimricas chamadas de silicones.

O que silicone?

A importncia do silcio se deve no somente aos seus inmeros compostos

que formam a superfcie da terra e a grande utilidade de seus polmeros
sintticos, mas tambm ao fato desse elemento ser de fundamental uso como
semicondutor.

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Dixido de Silcio: o mineral quartzo

A forma cristalina mais comum do dixido de silcio, SiO2, comumente

chamada slica, o mineral quartzo. As areias consistem de partculas de
slica, geralmente com impurezas como xidos de ferro.

interessante notar que dixido de silcio tem a mesma frmula

estequiomtrica do dixido de carbono, SiO 2 e CO2 respectivamente.
Entretanto suas propriedades so bem diferentes. Por exemplo, temperatura
ambiente, o dixido de carbono um gs e o dixido de silcio um slido
que funde a 1600C!

Sabendo que o dixido de carbono formado de unidades moleculares

CO2, desenhe a estrutura de Lewis para essa molcula. A geometria do
molcula de CO2 prevista segundo a vesper linear, basendo nesta
informao, explique por que dixido de carbono um gs temperatura
ambiente.

O dixido de silcio no contm unidades moleculares SiO2. Sua estrutura

consiste de um retculo molecular gigante, no qual os tomos de silcio e
oxignio esto ligados via ligao covalente. Neste retculo, cada tomo de
silcio est ligado a quatro tomos de oxignio e cada oxignio est ligado a
dois tomos de silcio, um arranjo consistente com a estequiometria SiO 2.

Use modelos para representar a estrutura do SiO 2. Qual o arranjo

geomtrico em torno de cada tomo de silcio?

Analise, agora, a estrutura da slica e discuta por que esta substncia tem
um ponto de fuso to maior que o do dixido de carbono.

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Mas, por que as estruturas do CO2 e SiO2 so to distintas? A

explicao est nos valores das energias das ligaes: CO, C=O e SiO.
Estes valores so:
Ligao Energia
kJ.mol-1
CO 336
C=O 799
SiO 452

Analise os dados de energias de ligao dados acima e explique por que

carbono prefere formar, com o oxignio, duas ligaes duplas em vez de
quatro simples.

A energia da ligao SiO muito maior que a CO e, assim, os compostos

de silcio com quatro ligaes simples so mais estveis que os
correspondentes de carbono. Entretanto, a dupla ligao entre carbono e
oxignio muito mais forte que entre silcio e oxignio, pois ligaes duplas
com elementos do terceiro perodo em diante tm baixa energia quando
comparadas com aquelas com elementos do segundo perodo.

Compare os valores das energias de ligao Si O e CO e discuta por

que compostos de silcio formando quatro ligaes simples com o
oxignio so mais estveis que os correspondentes de carbono.

Na verdade, as ligaes simples SiO tm um carter parcial de dupla devido

superposio de orbitais d vazios do silcio com orbitais p cheios do
oxignio. Por isso, a energia de ligao SiO maior que a CO.

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Silicatos: polmeros da litosfera

Os mais abundantes polmeros inorgnicos so compostos de silcio e

oxignio. As argilas, rochas e os solos inorgnicos da crosta terrestre so
constitudos, principalmente, desses dois elementos.

Grande parte da litosfera consiste de polmeros, cuja unidade repetitiva o

dixido de silcio, SiO2, e de agregados aninicos tais como SiO3, SiO4,
Si2O5, Si4O11, etc. Tanto no dixido de silcio quanto nos agregados inicos,
quatro tomos de oxignio rodeiam cada tomo de silcio tetravalente,
formando uma estrutura tetradrica. Dois, trs ou quatro tomos de oxignio
de uma unidade tetradrica se ligam a outros tomos de silcio de tetraedros
distintos, formando silicatos com estrutura linear, planar ou tridimensional.

Use modelos para representar o tomo de silcio rodeado por 4 tomos de

oxignio.

Como o oxignio bivalente ele pode se ligar a dois tomos de silcio

formando a cadeia polimrica (OSiO)n. Esta cadeia pode crescer em
uma, duas ou trs direes formando os silicatos com estruturas uni, bi ou
tridimensionais, respectivamente.

Desenhe as estruturas de Lewis para uma unidade tetradrica SiO 4 e para

duas dessas unidades compartilhando um tomo de oxignio.

Mostre, usando a TLV, como se d a ligao numa unidade

(OSiO)n.

Exemplo de silicatos cuja estrutura consiste de cadeias duplas de tetraedros,

o mineral asbesto, do qual a forma mais pura o amianto. A Fig. 1
representa a estrutura de um asbesto.

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Fig. 1. Estrutura de um polmero do mineral asbesto.

Asbestos foram muito usados em pastilhas de freios, filtros de cigarros e

como isolantes em casas, escolas e escritrios. A inalao de fibras de
asbestos provoca cncer dos pulmes e do abdome; por isso o uso desse
material agora proibido por lei.

Exemplos de minerais silicatos com estruturas polimricas em camadas so

talco, algumas argilas e algumas micas.

O quartzo, a forma cristalina mais comum da slica, tem uma estrutura

tridimensional, na qual cada tomo de oxignio compartilhado por dois
tomos de silcio. Assim, a frmula molecular do quartzo SiO2.

Qual(is) (so) a(s) semelhana(s) entre asbestos e quartzo? E a(s)

diferena(s)?

Muitas micas, argilas e feldspatos so aluminossilicatos - silicatos nos quais

alguns tomos de silcio so substitudos por alumnio. Isto causa uma
desigualdade de cargas, pois o silcio tem 4 eltrons de valncia e o alumnio
apenas 3.

Discuta o que deve ocorrer, na formao de um aluminossilicato, para

manter o balano de cargas.

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Uma famlia de aluminossilicatos so os zelitos, cujas estruturas so muito

mais abertas que aquelas das micas e dos feldspatos. Devido aos diferentes
tamanhos das cavidades, os zelitos so muito usadas para absorver,
seletivamente, molculas pequenas. Essa propriedade responsvel pelo uso
dos zelitos como peneiras moleculares.

Zelitos so tambm muito importantes na indstria qumica, pois os ctions

nela existentes podem ser substitudos por outros que so cataliticamente
ativos como, por ex., aqueles dos metais de transio.

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Silicatos sintticos: vidros, cermicas e cimentos

Slica, na forma de areia, tem um uso muito importante: produo de vidros.

Muitos silicatos minerais, uma vez fundidos, no cristalizam quando
resfriados. Formam-se, ento, substncias no-cristalinas, transparentes e
duras chamadas vidros.

Pense novamente na estrutura da slica e discuta porque, uma vez fundida,

ela no cristaliza quando resfriada.

O vidro comum de janela uma mistura de silicatos de sdio e clcio. Ele

obtido por fuso do carbonato de sdio, carbonato (ou xido) de clcio e
dixido de silcio juntos. Entretanto, so possveis inmeras variaes nas
composies dos vidros.

Ao contrrio do vidro, que tem areia como seu principal ingrediente silicato, a
cermica - tijolo, telha, ladrilho, azulejo, barro, porcelana - tem argila como
principal ingrediente. Cermicas so misturas de fases cristalinas e vtreas.

Argilas so formadas pelo enrijecimento de minerais aluminossilicatos e,

geralmente, contm o mineral original e areia como impurezas.

O que aluminossilicato?

Muitas argilas tambm tm xido de ferro (III) como impureza, e a cor

avermelhada de muitas argilas e produtos de cermica devido a esse xido.

Cimento formado a partir do aquecimento (1400-1600C) de calcreo e

argila. O material resultante misturado com gipsita, CaSO 4.H2O, e
pulverizado formando o cimento.

Analise as informaes dadas sobre vidro, cermica e cimento e discuta

porque esses materiais so silicatos sintticos.

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Silicones: os organossilcio

Silicones so polmeros de frmula geral (R2SiO)n, onde R um radical

hidrocarboneto como metil, etil ou fenil9 Figura 2).

Figura 2- Estrutura linear dos silicones

Por que silicones so considerados compostos orgnicos do silcio?

Os silicones contm a estrutura SiOSi, com grupos R ligados aos

tomos de silcio. Os mais simples so molculas lineares, mas eles podem ser
cclicos ou apresentar ligaes cruzadas das cadeias polimricas.

As propriedades dos silicones so uma combinao daquelas dos

hidrocarbonetos e da estrutura SiOSi. O fato de serem substncias
inertes encontra uso em aplicaes cirrgicas; silicones lquidos so usados
como fluidos para freios e como repelentes de gua; aqueles que so tipo
graxa so bons lubrificantes, os plsticos tm aplicao especial em
substituio borracha e em goma de mascar e aqueles que so rgidos, com
ligaes cruzadas, so usados como isolantes.

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Silcio Elementar: um importante semicondutor

Semicondutores so materiais que normalmente no conduzem bem a

eletricidade, mas que passam a faz-lo sob certas condies. Silcio foi um
dos primeiros semicondutores identificados e hoje muito usado em rdios
transistores, calculadoras de bolso e relgios digitais.

Um cristal de silcio consiste de um arranjo de tomos deste elemento, cada

um ligado a quatro outros tomos por pares de eltrons compartilhados.

Represente a estrutura de Lewis para 16 tomos de silcio, ligados entre si,

formando um arranjo de 4x4 tomos.

Analise a estrutura de Lewis que voc desenhou e discuta por que o silcio,
em condies normais, no um bom condutor.

Os eltrons de valncia esto compartilhados, formando ligaes com outros

tomos, e no se movimentam com facilidade atravs do cristal. Mas se um
eltron absorve uma certa quantidade de energia (processo trmico ou
fotoqumico), ele pode ser excitado e sair de sua posio de ligao, como
mostra a Fig. 3.

Figura 3- Representao da liberao de

um eltron de ligao no silcio

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Uma vez livre, o eltron pode se movimentar atravs do retculo cristalino,

tornando, assim, o silcio um condutor. A energia necessria para o silcio
liberar um eltron de uma ligao 1,8x10 -19 J/fton, o que eqivale a uma
radiao de comprimento de onda igual a 1000 nm.

Sabendo que a luz visvel abrange uma faixa de = 350 a 700 nm, discuta
se ftons da radiao solar, que tambm contm luz visvel, so
suficientemente energticos para excitar eltrons em semicondutores de
silcio.

A transformao da luz solar diretamente em eletricidade, a base das clulas

fotovoltaicas, mas a fabricao dessas clulas apresenta dois importantes
problemas: i) a converso direta da luz solar em eletricidade no muito
eficiente e ii) o processo de produo de silcio super puro caro embora o
material de partida (areia comum) seja abundante e barato.

Um modo de baratear o custo dos semicondutores, dopar o silcio com

outros elementos. Isto consiste em introduzir, intencionalmente, traos de
elementos tais como glio ou arsnio.

Escreva as configuraes eletrnicas do silcio, glio e arsnio.

Analise as configuraes eletrnicas acima descritas e discuta o que

acontece quando:
i) um tomo de silcio substitudo por um de glio;
ii) um tomo de silcio substitudo por um de arsnio.

Os eltrons extra no silcio dopado com arsnio, no esto confinados s

ligaes entre os tomos. Eles podem se mover por todo o retculo
aumentando, assim, a condutividade eltrica do material em relao quela do
silcio puro. Silcio dopado desse modo chamado semicondutor tipo-n.

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Discuta por que a condutividade eltrica do silcio dopado com ndio

aumenta quando comparada com aquela do silcio puro.

Silcio dopado com glio chamado semicondutor tipo-p. As Figs. 4 e 5

ilustram, respectivamente, os dois tipos de semicondutores.

Fig. 4. Semicondutor tipo-n, silcio dopado com arsnio.

Fig. 5. Semicondutor tipo-p, silcio dopado com indio.

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Analise as Figs. 3 e 4 e discuta o que um semicondutor tipo-n e um tipo-

p.

Ambos os tipos de dopagem aumentam a condutividade do silcio.

Semicondutores tipo-p e tipo-n so usados em transstores e em muitos
aparelhos eletrnicos que tm revolucionado a comunicao e a computao.

Bibliografia

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