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Enero a Junio de 2014, Vol. 9, N. 17, pp. 86-97 2014 ACOFI http://www.educacioneningenieria.org
Resumen
Se estudi la adsorcin de cromo hexavalente en aguas usando cscara de naranja modificada con
quitosano, y carbn activado obtenido de la misma. Los experimentos de adsorcin se realizaron mediante
procesos en discontinuo a una temperatura de 30 C. El adsorbente se puso en contacto con la disolucin
de cromo en una concentracin de 100 ppm, estudiando la influencia de parmetros como el pH y la
relacin adsorbente/solucin en la adsorcin del metal. Para determinar la concentracin de Cr (VI) en
las muestras de agua se realiz un espectroscopio UV/Vis Shimadzu UV 1700, mediante la prueba de
la difenilcarbazida a una longitud de onda de 540 nm. Adems, se estudi la cintica de adsorcin y
se encontr que el modelo que mejor ajust el proceso con carbn activado fue el de Elovich, y para la
cscara modificada con quitosano el de pseudo segundo orden; para ambos biomateriales la isoterma que
mejor se ajust al proceso fue la de Freundlich. Se encontr que los mejores resultados de adsorcin se
dan a un pH de 3 y una relacin 6 g/L de adsorbente/solucin. Se recomienda usar carbn activado puesto
que se obtuvieron porcentajes de remocin cercanos al 98 % en un tiempo de 120 minutos, mientras
que para la cscara modificada con quitosano se lleg a slo un 60 % de remocin en el mismo tiempo.
Abstract
It was studied the adsorption of hexavalent chromium using orange peel modified with chitosan,
and activated carbon. The adsorption experiments were performed using discontinuous processes at a
temperature of 30 C, the adsorbent was contacted with the solution of the chromium concentration of
100 ppm, considering the influence of parameters such as pH, and the relationship adsorbent/solution,
in the adsorption of the metal. The determination of the concentration of Cr (VI) in water samples
spectroscopy was performed using UV/Vis Shimadzu UV-1700, by testing the diphenylcarbazide to a
Biosorcin de cromo (VI) en aguas usando material lignocelulsico modificado 87
wavelength of 540 nm. Additionally, it was studied the kinetics of adsorption finding that the model fit
best with activated carbon process was to Elovich, and modified chitosan peel the pseudo second order,
for both biomaterials the isotherm that best fit the process was the Freundlich. It was found that the best
results are given adsorption at pH 3 and a relationship 6g/L of adsorbent/solution. The use of activated
carbon were obtained since percentages close to 98 % over a time of 120 minutes, while for the peel
modified chitosan was reached with only 60 % removal at the same time.
Ghimire et al. (2003) muestran que, en general, las adsorcin; estableciendo el mejor agente adsorbente,
paredes celulares de los materiales bioadsorbentes su efectividad en la remocin de Cr (VI), asequibilidad
poseen polisacridos, protenas y lpidos, y, por tanto, y condiciones de operacin, para proponer una opcin
numerosos grupos funcionales capaces de enlazar de remocin de metales pesados en aguas residuales
metales pesados en la superficie de stos. Entre los industriales, y as enfrentar el problema que supone
grupos funcionales presentes, se pueden mencionar el control de los vertidos de metales.
los amino, carboxilo, hidroxilo, fosfato y tiol, que
difieren en su afinidad y especificidad con respecto
a la susceptibilidad para unirse a los diversos iones Metodologa
metlicos.
Se trabaj con un diseo multiplicativo de tres niveles
En el presente estudio se propuso una metodologa de pH (3, 4, 5), tres niveles de concentracin (2, 4, 6
para la adsorcin de Cr (VI), utilizando como biomasa g/L) y dos modificaciones de la cscara de naranja
residual la cscara de naranja obtenida en el mercado (carbn activado y quitosano), para un total de 18
local, llevada a carbn activado, y modificada con experimentos.
quitosano, puesto que se ha demostrado la capacidad
que tiene este biomaterial para la remocin de metales Para obtener el material por experimentar se realizaron
pesados como el cromo, y que las modificaciones los tratamientos que se grafican en el siguiente
posiblemente puedan incrementar su capacidad de diagrama de flujo y se explican ms abajo.
Preparacin del material adsorbente 2. Se limpiaron las cscaras y se quitaron todos los
restos de bagazo.
1. Se obtuvieron las cscaras de naranja tomando 3. Se deshidrataron las cscaras de naranja y se
residuos de ventas de jugos ambulantes, que por secaron a una temperatura de 105 C durante 24
abundancia y economa utilizan naranja tipo valencia. h, luego se molieron y tamizaron (malla 40/50).
en el origen se obtienen los valores de capacidad de la monocapa Vm y la constante c, a partir de los cuales se
calcula la superficie especfica, dadas por la ecuacin 2:
Ecuacin 2
0.010
0.008
0.006
1/[Q(p/p - 1)]
0.004
0.002
0.000
0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 0.14 0.16 0.18 0.20 0.22 0.24 0.26 0.28 0.30
Relative Pressure (p/p)
A partir de la figura 1, y de la correlacin, los valores pico a 1738.80 cm-1 que se asigna a la vibracin de
de Vm y de c, se encontr que el rea superficial BET estiramiento de los enlaces C=O, principalmente de
del carbn activado a partir de la cscara de naranja grupos carboxilos, steres y lactosas. La intensidad
fue de 133,58 0,96 m/g. de este pico se ve acentuada en el espectro, que seala
un aumento de estos grupos posiblemente debido al
Al caracterizar el espectro FTIR de las cscaras tratamiento aplicado.
modificadas con quitosano se observ que muestra
picos caractersticos similares a los obtenidos por otros
autores como Kamsonlian et al. (2007) para la cscara Determinacin de la capacidad de adsor-
sin modificacin. Los principales componentes de la cin del carbn activado y la cscara de
cscara de naranja son protenas, pectinas, celulosas, naranja modificada con quitosano
pigmentos y lignina, por lo cual el espectro muestra
numerosos picos de adsorcin indicando la naturaleza Influencia del pH en la adsorcin: la adsorcin de
compleja del material. Encontrando similitudes en los iones metlicos en el adsorbente est influen-
el pico de adsorcin intenso y ancho alrededor de ciada por la concentracin del ion, mientras que la
3446.84 cm-1 correspondiente a las vibraciones de adsorcin y reduccin que ocurren simultneamente
estiramiento del enlace O-H de compuestos polim- en la superficie del adsorbente est fuertemente
ricos como celulosa, pectina, hemicelulosa y lignina. influenciada por el pH, como lo mencionan Chen et
Adems, coinciden en el pico observado a 2920.36 al. (2012). En la figura 2 se observan los valores del
cm-1, el cual puede atribuirse a las vibraciones de porcentaje de ion metlico adsorbido por el carbn
enlaces C-H de los grupos -CH, -CH2 y -CH3. Se activado de la cscara de naranja a diferentes valores
encuentra la principal diferencia entre los espectros de pH y para un tamao de partcula de 0,425 mm
al mostrarse en la cscara modificada un pequeo (ASTM 40/50). En ella se aprecia que la capacidad de
adsorcin de Cr (VI), por parte del material adsorbente, siguiendo un comportamiento correspondiente a un
est fuertemente influenciada por este parmetro, aumento del porcentaje de adsorcin con el pH.
100
80
% de remocin
60 3
40 4
20 5
0
Relacin 2 g/L Relacin 4 g/L Relacin 6 g/L
pH de la solucin
En la figura 3 se observa el valor medio del porcentaje modificada con quitosano en iguales condiciones que
de ion metlico adsorbido por la cscara de naranja el carbn activado.
Figura 3. Influencia del pH en la adsorcin de Cr (VI) a partir de cscara de naranja modificada con quitosano.
70
60
% de remocin
50
40 3
30 4
20 5
10
0
Relacin 2 g/L Relacin 4 g/L Relacin 6 g/L
pH de la solucin
Por lo anterior, se consider conveniente para los La adsorcin de Cr (VI) con carbn activado obtenido de la
experimentos de cintica seleccionar la relacin de 6 cscara de naranja se realiz como una funcin del tiempo
g/L como la dosis por utilizar. Las otras condiciones de contacto versus la concentracin (25, 50, 75,100 mg/L).
La tasa de adsorcin de Cr (VI) para el carbn con quitosano se observa que el tiempo de contacto
activado obtenido de la cscara de naranja result ser para lograr el equilibrio de adsorcin est entre 90 y
ms acelerada durante los primeros 50 minutos del 200 minutos. La cantidad de Cr (VI) adsorbido por
proceso. La mxima capacidad de adsorcin por parte el material bioadsorbente posee un valor mximo
del carbn activado se alcanz a los 120 minutos del de adsorcin de 60,58 %. En la figura 4 se observa
proceso, aproximadamente, con un porcentaje de 98,05 el comportamiento del fenmeno de adsorcin para
%. En cambio, para la cscara de naranja modificada ambos bioadsorbentes.
Los modelos cinticos permiten explicar el fenmeno pues expresan la relacin entre la concentracin
de adsorcin dentro de un proceso especfico; la del ion metlico en solucin y la cantidad de metal
cintica de adsorcin muestra una gran dependencia adsorbido por la superficie del slido cuando las dos
de las caractersticas fsicas y qumicas del adsorbente. fases estn en equilibrio.
El ajuste entre los datos experimentales y los modelos
se expresa mediante los coeficientes de correlacin r2. Con el propsito de describir el equilibrio del soluto
Un alto valor indica que el modelo describe la cintica entre las fases slida y lquida, se evaluaron los datos
de adsorcin de Cr (VI). Los ajustes se realizaron obtenidos en el proceso de adsorcin de Cr (VI) con
siguiendo los modelos de pseudo primer orden, pseudo las modificaciones hechas a la cscara de naranja,
segundo orden, elovich y difusin intraparticular. mediante los modelos de Langmuir y Freundlich,
Los resultados del proceso se presentan en la tabla 1. descritos por Fenga et al. (2010) con las ecuaciones
7 y 8, respectivamente. Donde qe es la cantidad
de material adsorbido por cantidad de adsorbente
Isotermas de adsorcin de Cr (VI) (mmol/g), C la concentracin de equilibrio (mmol
l-1), qm la cantidad de metal o contaminante necesario
Las isotermas de adsorcin se usan para caracterizar la para formar una monocapa en la superficie (mmol
interaccin entre los iones metlicos y los adsorbentes, g-1), K L la constante de equilibrio de Langmuir,
Se encuentra que para ambos biomateriales el modelo que indica que la superficie de adsorcin es hetero-
que mejor ajust la adsorcin fue el de Freundlich, lo gnea, y no supone la formacin de una monocapa.
Se observa que la variable con ms influencia sobre el de naranja. Esto se debe a la influencia del pH en
porcentaje de adsorcin de Cr (VI), a partir del carbn el proceso de bioadsorcin debido a la influencia en
activado obtenido de la cscara de naranja, es el pH los sitios superficiales y a la naturaleza de los iones
(A). La relacin que existe entre esta variable y la de metlicos.
respuesta es inversamente proporcional, es decir, a
menor pH, mayor ser el porcentaje de adsorcin del En la figura 5 tambin se muestra la interaccin de la
metal por el carbn activado obtenido de la cscara relacin de gramos de adsorbente por litro de solucin,
lo que demuestra, nuevamente, que cuanto mayor sea la La tabla 3 indica la combinacin de valores de los
dosis en gramos del adsorbente, mayor ser el porcentaje parmetros que variaron, para maximizar el valor
de adsorcin, debido a que habr mayor nmero de del porcentaje de adsorcin de Cr (VI) a partir del
centros activos si se aumenta el nmero de gramos carbn activado obtenido de la cscara de naranja.
de las muestras en la disolucin que contiene Cr (VI). El valor mximo fue de 79,3 %.
Tabla 3. Valores elegidos para el valor mximo de adsorcin de Cr (VI) a partir del carbn activado.
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