CIDO SULFRICO

El cido sulfrico es un cido fuerte que, cuando se calienta por encima de

30 C, desprende vapores y, por encima de 200 C, emite trixido de azufre. En
fro, reacciona con todos los metales, incluido el platino; en caliente, su reactividad
se intensifica. El cido sulfrico diluido disuelve el aluminio, el cromo, el cobalto, el
cobre, el hierro, el manganeso, el nquel y el zinc, pero no el plomo ni el mercurio.
Tiene una gran afinidad por el agua, y es por esta razn que absorbe la humedad
de la atmsfera y extrae el agua de las materias orgnicas, carbonizndolas.

Descompone las sales de todos los dems cidos, excepto las del cido
silcico. El cido sulfrico se encuentra, en estado natural, en las proximidades de
algunos volcanes y, sobre todo, en los gases volcnicos. Es el compuesto qumico
que ms se produce en el mundo, y en este texto encontrara sus propiedades y
principalmente como es su proceso de produccin industrial.

Propiedades del cido Sulfrico

El cido sulfrico puro es un lquido aceitoso incoloro, denso (d=1,834

g/cm3),que se congela a 10,37 C, dando un slido cristalino incoloro que hierve a
317C, temperatura a la que la composicin del mismo es de 98,54% de H 2SO4,
pues durante el calentamiento desprenden vapores formados al descomponerse
en H2O y SO3. Tambin el leum alcanza esta concentracin cuando es calentado.

El cido sulfrico da todas las reacciones caractersticas de los cidos:

reacciona con los xidos e hidrxidos de los metales formando la sal
correspondiente, ataca a los metales que se encuentran por encima del hidrgeno
en la serie de tensiones, etc.

CaO + H2SO4 CaSO4 + H2O

2 NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O
Mg + H2SO4 MgSO4 + H2

Es un cido fuerte. Es dibsico y en disolucin diluida experimenta una

ionizacin primaria casi total; la ionizacin secundaria es menos completa, como
se observa por los valores de las correspondientes constantes de ionizacin:

H2SO4 + H2O HSO4- + H3O+ K1=alta

-
HSO4 + H2O SO42- + H3O+ K2=1,04.10-2

Debido al elevado punto de ebullicin del cido sulfrico, se utiliza este

cido para desplazar de sus sales a cidos que hierven a temperaturas ms bajas,
constituyendo, a veces, un excelente procedimiento para obtenerlos, al menos en
el laboratorio.
 PROPIEDADES DEL CIDO SULFRICO

Peso molecular: 98.08

Frmula: H2SO4

Punto de Fusin: 10.49 C Punto de Ebullicin: se

descompone a 340 C

Es soluble en todas las proporciones en agua, produciendo una gran

cantidad de calor. Una libra de cido sulfrico al 100 por ciento diluido a 90 por
ciento libera 80 Btu y diluido a 20 por ciento libera 300 Btu.

Es muy fuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales.

Posee Pto. de ebullicin alto y se puede emplear para producir cidos voltiles
como HCl y HCN.
Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI.
Concentrado y en caliente disuelve al Cu.
Es deshidratante.

El cido sulfrico es capaz de disolver grandes cantidades de trixido de

azufre, produciendo varios grados de leum. Cuando estas soluciones (cido
sulfrico-xido sulfrico) es mezclado con agua, el oxido se combina con agua,
formando ms cido sulfrico.

PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO

El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran

nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales
para la produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso
de contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos
procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del acido consumido
en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente
diluido (62%-78% H2SO4).

El proceso de contacto produce un cido ms puro y concentrado, pero

requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores costosos. En
ambos procesos el dixido de azufre (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El
dixido de azufre es obtenido mediante la incineracin azufre, tostando piritas
(Bisulfuro de Hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la
combustin de sulfuro de hidrogeno (H2S) gaseoso.

1. Proceso de cmaras de plomo

Es el proceso de cmaras de plomo dixido de azufre (SO2) gaseoso

caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es
lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con oxido de nitrgeno (NO) y dixido de
nitrgeno (NO2) disueltos en l), y mezclado con oxido de nitrgeno (NO) y dixido
de nitrgeno (NO2) gaseosos. Parte de dixido de azufre es oxidado a tritxido de
azufre (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de
Glover (aproximadamente 78% de H2SO4).

SO2 + NO2 NO + SO3

SO3 + H2O H2SO4 (cido de Glover)

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dixido y tritxido

de azufre, xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una
cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser
un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El
cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las
paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis
cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en
sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de
cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.

NO + NO2 + H2O 2.HNO2

HNO2 + H2SO3 H2SO4 (cido de cmara)

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un
reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado
enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el dixido
de azufre que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo
nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente
liberados en la atmsfera.
 Fig. N 1. Diagrama del proceso de cmaras de plomo. Fuente:
www.textoscientificos.com

2. Proceso de contacto

El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO 2 en

SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin.

2 SO2 + O2 2 SO3

SO3 + H2O H2SO4

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de
SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas
que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de
O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o
ms lechos catalticos, por regla general de platino o pentxido de vanadio, donde
se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores.

Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en

funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98%
se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado
en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de
arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a
catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en
ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al
95%.
 Fig. N 2. Diagrama del proceso de contacto.

En el segundo convertidor, la temperatura vara entre 500 y 600C. Esta se

selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin
mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor
es aproximadamente de 2-4 segundos.

Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C

aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial
de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO 3 restante
se lava con cido sulfrico de 98%. Por ltimo, los gases no absorbidos se
descargan a la atmsfera a travs de una chimenea.

Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO 2 por combustin

del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo
producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y,
junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye
sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.

La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental

presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas
de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de
piritas.
Proceso de doble-contacto doble-absorcin

La produccin comprende tres etapas principales:

Oxidacin del Azufre (Combustin):

Azufre lquido y aire seco se llevan a un horno donde se realiza la
combustin del azufre con l oxigeno contenido en el aire, bajo la siguiente
reaccin:

S (liq) + O2 (gas) SO2 (gas)

Oxidacin Cataltica de Oxigeno de Azufre (conversin de SO2 a

SO3).
El gas producido en el horno se enfra y se lleva al reactor. En 4 etapas, se
produce la reaccin entre el dixido de azufre y el oxgeno en presencia de un
catalizador a base de pentxido de vanadio.

2SO2 (gas) + O2 (gas) 2SO3 (gas)

Absorcin de Trixido de Azufre con cido Sulfrico:

El gas de salida del reactor, es absorbido con cido sulfrico al 98% en
concentracin en torres empacadas mediante un mecanismo de absorcin con
reaccin.
SO3 (gas) + H2O (liq) H2SO4 (liq)
A continuacin se presenta una descripcin ms detallada del proceso
dividido en las siguientes fases:
1. Circuito de Gas.
2. Circuito de Acido leum
3. Recuperacin de Calor.

1. Circuito de gas:
Compresin de aire.
Secado de aire.
Combustin de azufre.
Enfriamiento de los Gases
Conversin de dixido de azufre (SO2).
Enfriamiento de los Gases de SO3.
Absorcin de trixido de azufre (SO3):
o Absorcin Intermedia
o Absorcin Final

Compresin de aire:
El aire que se alimenta a la planta entra al filtro para retirar el material
particulado presente. De all pasa a la turbina que alimenta al ventilador principal.
El ventilador succiona el aire y lo descarga a una presin de 0,42 Kg/cm 2 (de
diseo) y a una temperatura alrededor de los 60-70C a la torre de secado. Se
dispone de la vlvula mariposa en la descarga del ventilador que permite regular la
presin de salida del mismo.
Secado de aire
El aire descargado por el ventilador entra a la Torre de Secado por la parte
inferior. En la operacin, el aire hmedo se pone en contacto (a contracorriente)
con cido sulfrico al 96%, que entra a la torre a una temperatura de 45C.
El cido inyectado se pone en contacto ntimo con el aire mediante el
dispositivo de relleno de la torre (sillas intalox). El aire seco sale por el tope de la
torre distribuyndose en una lnea principal y una secundaria. La lnea principal de
aire seco entra al cabezal del quemador de azufre para ser utilizado en la
combustin del azufre lquido. La lnea secundaria va al convertidor para ser
utilizada como enfriamiento en la salida del segundo paso. El arrastre de cido en
la corriente de aire se elimina por medio de eliminadores de neblina.

Combustin de azufre
El azufre lquido se bombea desde la fosa de sedimentacin hacia el
tanque; desde ah es enviado, de forma atomizada, a travs de la bomba a dos
quemadores ubicados en el horno de combustin de azufre. La atomizacin del
azufre lquido permite una mejor combustin del mismo, ya que mejora el contacto
con el aire seco que viene del ventilador.
Aqu se hace reaccionar el azufre con el aire seco (en exceso), proveniente
de la torre de secado, para producir dixido de azufre (SO 2) a una temperatura
aproximada de 1.100-1.150C. La produccin de SO2 est regida por el equilibrio
adiabtico de la temperatura de la llama en el quemador de azufre.
S (liq) + O2 (gas) SO2 (gas)
El quemador de azufre solamente consume parte del oxgeno que entra al
horno. La composicin del gas que sale del est determinada por la relacin
molar aire/combustible (1,5/2,5 aire/azufre, por diseo) que se haya quemado. La
temperatura y composicin de los gases a la salida del horno que establece el
diseo son:

SO2 12%

O2 9%

N2 79%

Temperatura 1.100-1.150C

Los gases de combustin salen del quemador a travs de un ducto, y se

enfran en la caldera de calor residual.
 Enfriamiento de los Gases:
Los gases de combustin se enfran en la caldera de calor residual HB-02B
pasando a travs de los tubos de la misma (piro tubular) e intercambiando calor
con el agua desmineralizada proveniente del tambor de vapor SR-05, generando
vapor de agua saturado.

La caldera posee un sistema de desviacin de los gases de proceso, lo que

permite controlar la temperatura de los mismos a la entrada del sobrecalentador
alrededor de los 500C. El sobrecalentador externo enfra la corriente de gases de
combustin desde los 500C hasta 430C, a travs de una corriente de vapor.
Una vez ajustada la temperatura, los gases pasan al convertidor.

Conversin del Dixido de Azufre (SO2):

El Convertidor es el equipo que realiza la oxidacin cataltica del dixido de

azufre, a travs de un proceso de doble contacto. A diferencia de la instalacin
215, el filtro encargado de retirar la ceniza y polvo presentes en la corriente de gas
se encuentra por encima de la entrada a la primera etapa de la conversin.
Realizada la filtracin, los gases libres de material particulado pasan a la
primera etapa de conversin. La reaccin que se verifica en el equipo es:
2SO2 (gas) + O2 (gas) 2SO3 (gas)

En la reaccin se combina, de manera definida, el dixido de azufre con

cierta cantidad de oxgeno remanente para formar trixido de azufre (SO3). La
reaccin se lleva a cabo en presencia de un catalizador de pentxido de vanadio
(V2O5).

El convertidor se encuentra dividido en cuatro (4) etapas independientes de

catalizador:
1er. Lecho: El primer lecho de catalizador se encuentra debajo del
filtro, y est ubicado en la parte inferior del convertidor. Los gases
penetran a esta etapa a una temperatura aproximada de 430C,
oxidndose aproximadamente el 55% del SO 2, y aumentndose la
temperatura de salida de los gases hasta 615C. La temperatura de
entrada al 1er. lecho se regula utilizando el desvo de los gases de la
caldera H-02B. Actualmente ste se encuentra en modificacin por lo
que no est operativo. Para elevar la temperatura se abre el desvo;
para bajarla se debe cerrar.
Se debe manipular con cuidado este desvo, ya que un
pequeo cambio tiene un efecto inmediato en la temperatura de entrada
del filtro. No debe permitirse que permanezca durante mucho tiempo
una temperatura de salida del 1er. paso mayor a 615C, ya que se
pueden daar las piezas del equipo.
2do. Lecho: Los gases de salida del 1er. lecho salen del convertidor y
pasan al equipo F-03, que es un intercambiador gas-gas de alta
 temperatura; aqu la corriente gaseosa se enfra hasta alcanzar una
temperatura de 435C. Luego de alcanzar esta temperatura entran al
2do. lecho, ubicado en el tope del equipo. La temperatura de salida de
esta etapa es de unos 522C. La conversin del SO 2 a SO3 que se
alcanza en el lecho es de un 80% aproximadamente
3er. Lecho: Los gases de salida del 2do. lecho entran a la 3era. etapa,
ubicada debajo de la 2da. Entre estos lechos, los gases calientes se
enfran con la ayuda de una corriente de aire fro, proveniente de la
torre de secado de aire. La conversin que se alcanza en esta etapa es
del 91,5%. Los gases salen a una temperatura de 487C.

4to. Lecho: Los gases de salida del 3er. lecho salen del convertidor
para enfriarse en el economizador, alcanzando una temperatura de
200C aproximadamente. La corriente gaseosa pasa a la seccin de
absorcin intermedia; a la salida de la seccin se calientan a travs de
los intercambiadores (de baja y alta temperatura, respectivamente) y
entran a la 4ta. etapa de conversin a una temperatura de 425C. Se
alcanza una conversin final de 99,7%, asegurando que se cumplan las
regulaciones sobre contaminacin ambiental. Los gases salen de esta
etapa a 450C.

Enfriamiento de los Gases de SO3:

Los gases de SO3 que salen de la ltima etapa de conversin se enfran en

el evaporador, alcanzando una temperatura aproximada de 350C, incrementando
la produccin de vapor. Este gas se enfra posteriormente hasta 180C en el
intercambiador gas-gas de baja temperatura, donde se calientan a su vez los
gases provenientes de la torre de absorcin intermedia C-02. Alcanzados los
180C, la corriente gaseosa pasa a la ltima etapa de produccin de cido
sulfrico.

Absorcin de Trixido de Azufre (SO3).

La absorcin de SO3 en la instalacin 218 se realiza en dos etapas:

o Absorcin Intermedia.

o Absorcin Final.

o Absorcin Intermedia:

La torre de absorcin intermedia absorbe el trixido de azufre formado en

las tres primeras etapas de conversin, mediante el contacto a contracorriente con
cido sulfrico al 98,5%.

Los gases que salen de la 3ra. etapa de conversin se enfran en el

economizador hasta los 200C; parte de esta corriente se desva hacia la torre de
leum donde es absorbido el SO3 contenido en ella, el resto contina hacia la
torre de absorcin intermedia y antes de entrar a la torre, la corriente se mezcla
nuevamente con otra corriente gaseosa que proviene de la torre de leum. El gas
entra por la parte inferior de la torre y se ponen en contacto con una corriente de
H2SO4 al 98,5%. Durante el ascenso de los gases al tope de la torre el cido
sulfrico absorbe el SO3, reaccionando con el agua contenida en el cido,
generando H2SO4.

SO3 (gas) + H2O (liq) H2SO4 (liq)

A la salida de la torre, el gas entra a la cuarta etapa de conversin pasando
primero por un intercambiador gas-gas de baja temperatura y luego por el
intercambiador gas-gas de baja temperatura, en los cuales es calentado desde 70
hasta 450C. El cido que se produce por el proceso de absorcin pasa por un
proceso de ajuste de concentracin, enfriamiento y recirculacin.
o Absorcin Final:
La torre de absorcin final, absorbe el trixido de azufre formado en la
ltima etapa de conversin, mediante el contacto a contracorriente con cido
sulfrico al 98%.
Los gases de la 4ta. etapa se enfran en el evaporador hasta 350C y luego,
a travs del intercambiador gas-gas de baja temperatura, alcanzan una
temperatura de 180C para entrar a la torre de absorcin. La corriente entra por la
parte inferior de la torre y se ponen en contacto con una corriente de H 2SO4 al
98%. El mecanismo de absorcin del SO3 es el mismo que se da en la absorcin
intermedia: los gases que ascienden por la torre se ponen en contacto con el cido
sulfrico, absorbiendo el SO3:
SO3 (gas) + H2O (liq) H2SO4 (liq)

Al igual que en la torre de absorcin intermedia se produce un ajuste de

concentracin, un enfriamiento y una recirculacin del cido. El exceso
recirculado en la torre de absorcin final, correspondiente al exceso de cido en el
circuito completo de recirculacin, es extrado como cido de produccin, el cual
es enfriado hasta 40C en el enfriador y enviado a los tanques de
almacenamiento.

2. Circuito de cido y leum

Sistema de cido:
El cido que se forma en las torres de absorcin (absorcin media y final),
al igual que el utilizado en la torre de absorcin, pasan por un proceso de ajuste
de concentracin y temperatura para poder ser retornados al proceso. El H 2SO4
en exceso que deja la torre de absorcin final, y que corresponde al exceso en el
circuito completo de recirculacin, es extrado como cido de produccin.
Sistema de leum

La formacin de leum, se lleva a cabo por la absorcin del trixido de

azufre en una corriente de leum recirculado a travs de la torre de leum. La
corriente gaseosa que sale de la 3ra. etapa del convertidor se enfra en el
economizador y se desva una parte de esta, por medio de la vlvula, hacia la
torre de leum; aqu se pone en contacto a contracorriente con leum recirculado.
El leum que sale de la torre se enfra en el equipo y a recirculacin, el exceso se
extrae como produccin y se enva a los tanques de leum.

3. Recuperacin de calor.
El enfriamiento del gas que proviene del horno, antes de entrar a la primera
etapa de conversin, se realiza en la caldera y el sobrecalentador, donde se
produce vapor a una presin de 30Kg/cm2 y una temperatura de 400C.

La caldera de recuperacin se alimenta con agua desgasificada proveniente

del tambor de vapor. Esta se calienta inicialmente en el economizador, donde el
gas de la tercera etapa de conversin es enfriado.

El calentamiento del agua de alimentacin permite un ahorro de energa en

la caldera y en el evaporador, ya que todo el calor que se suministra al agua se
utilizar en la generacin de vapor y no en el incremento de su temperatura. Por
ltimo, el evaporador se usa para enfriar el gas de proceso despus de la ltima
etapa de conversin, y se utiliza para generar un vapor adicional al producido por
la caldera.

El evaporador est conectado directamente al tambor de vapor de la

caldera. El vapor saturado generado en el evaporador y en la caldera se
sobrecalienta en el sobrecalentador y se enva a la red interna de la planta.

ATM

SR-01A Agua
(AZUFRE) T=1100-1150c Desmineralizada
F-05
T=140c 500c 430c
HB-01 H-02B F-09
P= 4kg/cm2

PC-
AIRE 02A/B 70c Vapor
30 Kg/cm2 SR-04
400C
45c
FI-05
C-01
2 LECHO

VV-01 3 LECHO

60C 64c
210c 4 LECHO
EA-01
PC-
05A/B 246c FI-04
SR-16/17/18 F-04
(H2SO4 98%) 1 LECHO
F-03
45c 70c

EA-05 ATM 180c

45c
60-70c F-02

70c EA-02 C-02 40C

C-03 C-04
EA-04
EA-03 F-01

SR-19/20
100c 63c
(LEUM 106,7%) 87c PC-
PC-08
PC-07 06A/B
414c