Sesión 3 Cinética de Reactores UIS

CINTICA DE LAS REACCIONES
Fundamentos de Procesos Ambientales 2017

Profesor: Juan Pablo Silva V.
juan.silva@correounivalle.edu.co
Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

pblico dando crdito al autor
Tipos de Reacciones
n Reacciones Homogneas: Implican una sola fase. Los
reactivos se distribuyen uniformemente a travs de dicha
fase.
n Reacciones Heterogneas: Implican ms de una fase, con
la reaccin ocurriendo en la superficie de las fases
(interfase).
n Reacciones Irreversibles: Ocurren en una sola direccin
AB aA + bB P
n Reacciones Reversibles: Pueden ocurrir en ambas
direcciones
AB A+BC+D
Velocidad de Reaccin
Es la velocidad o rapidez con que se consumen los reactivos o con que se
forman los productos.
La velocidad de reaccin se expresa como el cambio de concentracin en

el tiempo. Sus unidades son [mol/Ls] o [g/Ls]
Considerando la reaccin sencilla:
A B
dC A dC B
rA rB
dt dt
La velocidad de reaccin es un trmino positivo.

Velocidad de Reaccin y Estequiometra
En general, con respecto a la reaccin:
aA + bB cC + dD
La velocidad de la reaccin esta dada por:
1 dC A 1 dC B 1 dCC 1 dC D
r= = = =
a dt b dt c dt d dt
1 1 1
r = rA = rB = rc
a b c
Velocidad de Reaccin y Estequiometra
2HI(g ) H 2 (g ) + I 2 (g )
dC HI dC H 2 dC I 2
rHI rH 2 rI 2
dt dt dt
1 dC HI dC H2 dCI2
r= = =
2 dt dt dt
rHI = 2rH 2 rHI = 2 rI2

Ley de Velocidades
aA + bB cC + dD
n m
r = kC A C B
k = Constante de velocidad m + n = rden de la reaccin.
Para una reaccin de eliminacin (degradacin):
A B
n
r = kC A
n = rden de la reaccin.
CINETICA DE LAS REACCIONES
aA + bB cC + dD
rA rB rc rD
= = =
2 A 2R a b c d
2
rA = kC A = rR
B + 2 D 3T
2
rB = k B C B C D
2
rD = k D C B C D
2
rT = k T C B C D
rD r
rB = = T
2 3
k k
kB = D = T
2 3
CINTICA DE
REACTORES

TIPOS DE REACTORES
No hay flujo de entrada ni de

salida. Todos los elementos
BATCH estn expuestos por un
tiempo igual.
Las partculas del fluido
pasan a travs del reactor y
FLUJO PISTN salen en la misma secuencia
que entran. No hay mezcla
longitudinal.
Las partculas entran y se
dispersan rpidamente en
RCM todo el reactor. Salen segn
distribucin estadstica.
Los RCM en serie modelan
el rgimen hidrulico
RCM EN SERIE intermedio entre los RCM y
el Flujo Pistn. Flujo
pblico dando crdito al autor continuo.
REACTOR BATCH
No hay entrada ni salida. En el tiempo t=0, el reactor se llena, hay
mezcla, todos los elementos son sometidos al mismo tratamiento, por un
tiempo igual, finalizado el proceso, se descarga.
Para una sustancia A
0 0
dm A
= Qe CA ,e Qs CA ,s + rV
dt
dm A
= rV
dt
dVC A
= rV
dt
REACTOR BATCH
0
dC A dV dC A
V + CA = rV V = rV
dt dt dt
Para la velocidad de reaccin Entonces:
dC A n
r = kC n V = kC A V
A dt
dC A n
= kC A
dt
REACTOR BATCH,
Cintica de Orden Cero
Para una sustancia que reacciona:
dC A dC A
n
= kC A r = k 0 = k 0
dt dt
k0 = Constante de reaccin de orden cero.
CA t
dC A = k 0dt dC A = k 0 dt
C A0 t =0
CA0 = Concentracin inicial, en el tiempo t=0
C A C A0 = k 0 t CA = CA0 k 0 t
Reactor Batch, Cintica Orden Cero
Velocidad
rA Constante
CA
kO
CAO
Tiempo
Tiempo

REACTOR BATCH, Cintica de Orden Cero
Se cultiva la Serratia marcescens en un medio dentro de un pequeo
fermentador agitado. Se mide el consumo de oxgeno a una concentracin
celular de 22.7 g/L. Calcular la constante de velocidad para el consumo de
oxgeno, para una cintica de orden cero..
Tiempo Concentracin de
[min] Oxgeno [mmol/L]
0 0.25
2 0.23
5 0.21
8 0.20
10 0.18
12 0.16
15 0.15

REACTOR BATCH, Cintica de Orden Cero
Concentracin de Oxgeno [mmol/L] 0.30
y = -0.0067x + 0.2467
2
R = 0.9832
0.20
0.10 C = C0 k0 t
0.00
0 5 10 15
Tiempo [min]

REACTOR BATCH,
Cintica de Orden Uno
dC A n r = k1CA dC A
= kC A = k1C A
dt dt
k1 = Constante de reaccin de primer orden.
dC A CA dC A t
= k1dt = k1dt
CA C A0 CA t =0
C0 = Concentracin inicial, en el tiempo t=0
C A CA k1 t
CA = CA0 e k1t
Ln = k1t =e
C A
0

CA0
Reactor Batch, Cintica Orden Uno
rA CA
CAO dC/dt
Tiempo Tiempo

REACTOR BATCH, Cintica de Orden Uno
La Aspergillus niger se utiliza para producir cido glucnico. La sntesis
del producto se realiza en un reactor batch en el que se mide la
concentracin de cido glucnico en funcin del tiempo durante las
primeras 39 h de cultivo. Calcular la constante de velocidad. Calcular la
concentracin tras 20 h de reaccin
Tiempo Concentracin de
[h] cido [g/L]
0 3.6
16 22
24 51
28 66
32 97
39 167

250
Concentracin de cido [gl/L]
0.099x
200 k1t y = 4.0721e
C = C0 e 2
R = 0.9924
150
100
50
0
0 10 20 30 40
Tiempo [h]

4.5
4.0 y = 0.099x + 0.1232
Tiempo Ln[C/C0] 3.5 R2 = 0.9924
[h]
3.0
0 0.0000 Ln [C/C0]
2.5
16 1.8101
2.0
24 2.6509
1.5 C
28 2.9087 Ln = k1t
32 3.2938 1.0 C0
39 3.8371 0.5
0.0
0 10 20 30 40
Tiem po [h]

REACTOR BATCH,
Cintica de Orden Dos
dC A n r k C 2 dC A 2
= kC A = 2 A = k C
2 A
dt dt
k2 = Constante de reaccin de segundo orden.
dC A CA dC A t
= k 2 dt 2
= k 2 dt
2
CA C A0 CA t =0
C0 = Concentracin inicial, en el tiempo t=0
1 1 1 1
= k 2 t = + k 2t
CA0 CA CA CA0
Cintica Orden Dos
1/CA
-k2
1/
CAo
Tiempo

REACTOR COMPLETAMENTE MEZCLADO
El afluente es mezclado instantnea y completamente con el contenido
del reactor. El tanque tendr un contenido homogneo, una composicin
uniforme en todo su volumen y, por lo tanto, la concentracin del efluente
es idntica a la de la mezcla del reactor.
Qe Ce Qs Cs
dm A
= Qe CA ,e Qs CA ,s + rV
dt
dm A
=0 Q e = Qs 0 = QC A 0 QC A + rV
dt
RCM - Cintica de Orden Cero
0 = QC A 0 QC A + rV r = k 0 0 = QC A 0 QC A k 0 V
k0 = Constante de reaccin de orden cero.
CA0 = Concentracin inicial, a la entrada del reactor
CA = Concentracin a la salida, la misma que en el reactor
QC A = QC A 0 k 0 V C A = C A k 0 V C C0 =
k 0V
0
Q Q
V
= t ( tiempo de residencia )
Q
CA = CA0 k 0 t
Igual que reactor Batch
RCM, Cintica Orden Cero
VELOCIDAD
r CONSTANTE
C C = C0 k 0 t
kO
CO
r = k 0
Tiempo
Tiempo

RCM - Cintica de Orden Uno
0 = QC A 0 QC A + rV r = k1CA 0 = QC A QC A k1C A V 0
k1 = Constante de reaccin de orden uno.

QC A + k1C A V = QC A 0 C A (Q + k1V) = QC A 0
QC A 0 CA0 CA0
CA = CA = CA =
Q + k 1V 1 + k 1 ( V Q) 1 + k1t
Decrece ms rpido el batch
Cintica de Orden Uno, Batch vs RCM
Batch RCM
220
200 k1 = 0.4d 1
180
160
140
C [mg/L]
120
100
C0
80 C=
1 + k1t
60
40
20 C = C 0 e k1t
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Juan Pablo Silva V.Tiempo

Permitido para [d]
uso
RCM, Cintica de Orden Uno
la concentracin de una sustancia en un reactor de mezcla

completa debe reducirse de 200 mg/L hasta 15 mg/L. El
caudal es de 4000 m3/d y la constante de reaccin de primer
orden es igual a 0.4 d-1. Calcule el volumen del reactor y el
tiempo de residencia necesario para lograr esto.
Compare con el volumen de un reactor batch.

RCM - Cintica de Orden Dos
2
0 = QC A 0 QC A + rV r = k 2 C A 0 = QCA0 QCA k 2C2A V
k2 = Constante de reaccin de orden uno.
2
k 2C V + QCA QCA0 = 0
A
k 2 tC2A + CA CA0 = 0
2
ax + bx + c = 0
1 1 + 4k 2 tCA 0
CA =
2k 2 t
Decrece ms
pblico dando rpido el batch
crdito al autor
Cintica de Orden Dos, Batch vs RCM
Batch RCM
60
k 2 = 0.1 L / mg d
50
40
C [mg/L]
30 1 + 1 + 4k 2 tC0
C=
2k 2 t
20
1 1
= + k2t
C C0
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Tiempo [d]
RCM En serie
C0 C1 C2 C3
RCM en Serie - Cintica de Orden Cero

C1 = C0 k 0 t1 C2 = C1 k 0 t 2 = C0 k 0 ( t1 + t 2 )
Cn = C0 k 0 ( t1 + t 2 + t 3 + + t n )
(t1 + t 2 + t 3 + + t n ) = t T = VT / Q
Cn = C0 k 0 t T
= Batch = RCM
RCM en Serie Cintica de Orden Uno
C0 C1 C0
C1 = C2 = =
1 + k 1t 1 1 + k1t 2 (1 + k1t1 )(1 + k1t 2 )
C0
Cn =
(1 + k1t1 )(1 + k1t 2 )(1 + k1t 3 )(1 + k1t n )
t 1 = t 2 = t n = t T n
C0
C0 Cn =
Cn = n k1t T
n
(1 + k1t1 ) 1 +
n
RCMS, Cintica de Orden Uno
Compare el volumen total del reactor requerido para la

remocin del 90% de una sustancia que se descompone con
cintica de primer orden y constante de reaccin de 0.05 d-1
en un sistema de mezcla completa; contra el volumen de tres
reactores iguales de mezcla completa en serie.

REACTOR FLUJO PISTN
x x+x
dC
V = Qe Ce Qs Cs + rV
dt
C
V = QC x QC ( x+x ) + rV
t
C
V = QC Q(C + C) + rV
t
C
=0 0 = QC Q(C + C) + rV
t
REACTOR FLUJO PISTN
0 = QC Q(C + C) + rV
V = Ax 0 = QC Q(C + C) + rAx
0 = QC QC QC) + rAx
A
QC = rAx C = rx
Q
lim x 0 A
dC = rdx
Q
RFP - Cintica de Orden Cero
A k0A
dC = rdx dC = dx
Q Q
C kA L
C0 dC = dx
Q 0
AL V
C C0 = k 0 C C0 = k 0
Q Q
C = C0 k 0 t = Batch = RCM = RCMS

RFP - Cintica de Orden Uno
A k1CA
dC = rdx dC = dx
Q Q
C dC k1A L
=
C0 C Q 0 dx
C V C
Ln = k1 Ln = k1t
C0 Q C0
k1t
C = C0 e = Batch

RFP - Cintica de Orden Dos
A k 2C A 2
dC = rdx dC = dx
Q Q
C dC k 2 A L
C0 C = dx
2
Q 0
1 1 AL 1 1 V
= k 2 = k 2
CA0 CA Q CA0 CA Q
1 1 = Batch
= + k 2t
CA CA0
Expresiones Cinticas
Orden Cero Orden Uno Orden Dos
k1t 1 1
Batch C = C0 k0 t C = C0e = + k 2t
C C0
k1t 1 1
RFP C = C0 k0 t C = C0e = + k 2t
C C0
C0 1 + 1 + 4k 2 tC0
RCM C = C0 k0 t C= C=
1 + k1t 2k 2 t
C0
Cn = n
RCMS C = C0 k 0 t k1t
1 +
al autorn
pblico dando crdito
Dependencia de k con la Temperatura
Ecuacin de Arrhenius
dLnk Ea
= 2
dT RT
Ea = Energa de Activacin [J/mol]
R = 8.314 J/molK
T = temperatura Absoluta [K]

+
A+B AB+ C+D
Reaccin Exotrmica Reaccin Endotrmica
La Energa de Activacin (Ea) es la mnima cantidad de

energa requerida para iniciar
Juan Pablo una
Silva V. Permitido reaccin
para
uso
Ecuacin de Arrhenius
dLnk Ea Ea dT
= 2 dLnk =
dT RT RT 2
k2 Ea T2 dT
dLnk = 2
k1 R T1 T
k2 = Constante de velocidad a la temperatura T2
k1 = Constante de velocidad a la temperatura T1
k 2 E a 1 1
Ln =
kJuan1 Pablo Silva
RV. Permitido
T1 paraT
uso2
Coeficiente de Temperatura
k 2 E a 1 1 k 2 Ea T2 T1
Ln = Ln =
k1 R T1 T2 k1 R T1 T2
k 2 Ea (T2 T1 )
Ln =
k1 R (T1 T2 )
Ea k2
=C Ln = C(T2 T1 )
R (T1 T2 ) k1
k2 k2
= e C ( T2 T1 ) = ( T2 T1 )
k1 k1
Tabla 2 valores de reportados
APLICACIN VALOR
Humedales 1.06
Remocin de DBO 1.024-1.047
Lodos Activados 1.024
Desnitrificacin 1.09
Filtros Percoladores 1.035
Nitrificacin 1.10

Reflexiones Finales
n Cul es la importancia de considerar la
cintica en el anlisis de los sistemas
ambientales?
n Cmo influye el tipo de reactor seleccionado
en los procesos de transformacin de
contaminantes?
n Qu ocurre si un ro se simula como un
reactor completamente mezclado? Habr
algn error? Bajo que condiciones esto
puede ser realizado

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Fundamentos de Procesos Ambientales 2017

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

n Reacciones Irreversibles: Ocurren en una sola direccin

La velocidad de reaccin se expresa como el cambio de concentracin en

Considerando la reaccin sencilla:

La velocidad de reaccin es un trmino positivo.

En general, con respecto a la reaccin:

La velocidad de la reaccin esta dada por:

rHI = 2rH 2 rHI = 2 rI2

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

Para una reaccin de eliminacin (degradacin):

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

No hay flujo de entrada ni de

CA0 = Concentracin inicial, en el tiempo t=0

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

C0 = Concentracin inicial, en el tiempo t=0

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

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C0 = Concentracin inicial, en el tiempo t=0

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k1 = Constante de reaccin de orden uno.

Juan Pablo Silva V.Tiempo

la concentracin de una sustancia en un reactor de mezcla

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RCM en Serie - Cintica de Orden Cero

Compare el volumen total del reactor requerido para la

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

C = C0 k 0 t = Batch = RCM = RCMS

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

T = temperatura Absoluta [K]

Juan Pablo Silva V. Permitido para uso

La Energa de Activacin (Ea) es la mnima cantidad de

k2 = Constante de velocidad a la temperatura T2

k1 = Constante de velocidad a la temperatura T1

Remocin de DBO 1.024-1.047

Lodos Activados 1.024

Filtros Percoladores 1.035

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