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de conductivit
Reinhard Manns
Remarque :
cette brochure a t crite en notre me et conscience. Nous nassumons pas la responsabilit
dventuelles erreurs. Dans tous les cas, les notices de mise en service des appareils concerns
prvalent.
Avant-propos
La mesure de conductivit est un procd simple mettre en uvre pour dterminer et surveiller la
concentration totale en sels dans les eaux. On la rencontre dans de nombreux domaines danalyses
industrielles et de lenvironnement. Quil sagisse du nettoyage des conduites de remplissage dans
une laiterie ou de la protection du systme de refroidissement dans une usine de production dn-
ergie, les oprations correctes dpendent toujours de la valeur de la conductivit.
Ce guide prsente les notions lectrochimiques sous-jacentes et les applications typiques, dans
une forme gnralement comprhensible. Elle apporte en plus des indications sur ltat de lart des
convertisseurs de mesures, rgulateurs et capteurs pour la mesure de cette grandeur.
Nous maintenons ce Guide de la mesure de conductivit constamment jour et appelons nos
lecteurs contribuer un change dexprience et de connaissances. Nous accueillerons volontiers
toute raction ou contribution la discussion.
Reinhard Manns
Ingenieur dipl. (FH)
3 Assurance-qualit .......................................................................... 21
3.1 Documentation .................................................................................................. 21
3.2 Entretien ............................................................................................................ 23
3.3 Problmes/Mesures ......................................................................................... 25
3.4 Nettoyage .......................................................................................................... 25
3.5 Possibilits de test sur le terrain ..................................................................... 26
3.6 Stockage de la cellule de mesure ................................................................... 26
4 Applications .................................................................................... 27
4.1 Stations dpuration deaux uses .................................................................. 27
4.2 Galvanisation ..................................................................................................... 28
4.3 Installations de remplissage de boissons ...................................................... 28
4.4 Usines de production dnergie ...................................................................... 29
4.5 Pharmacie .......................................................................................................... 31
4.6 Stations de dminralisation totale ................................................................ 32
4.7 Mesure de la concentration ............................................................................. 33
6 Sources ........................................................................................... 37
7 Annexe ............................................................................................ 39
7.1 Exemple de rapport dessai dune cellule de mesure ................................... 39
7.2 Exemple de certificat de calibrage dun convertisseur de mesure .............. 40
Cette relation entre la concentration en ions et la capacit de conduire le courant lectrique fait de
la conductivit une grandeur intressante mesurer dans lanalyse de leau. Elle convient trs bien
pour dterminer la concentration en sels dissous.
Le rsultat de la mesure de conductivit ne sexprime pas en mg/l, ni en pourcentage, mais en S/m
(siemens par mtre). En pratique, les units usites sont les sous-multiples S/cm et mS/cm.
1.2.1 Gnralits
Le principe de base de la mesure de conductivit est le mme dans toutes les mthodes : lap-
pareil de mesure applique une tension lectrique la solution mesurer. Un courant lectrique cir-
cule en fonction de la conductivit. Suivant la mthode ou lapplication, lappareil de mesure impo-
se une tension constante et enregistre la variation du courant lectrique, ou bien lappareil de me-
sure impose un courant constant et value la variation de tension.
U 1 (1)
R = ---- = ----
I G
R: rsistance lectrique
I: intensit du courant lectrique
U: tension lectrique ou conversion pour la conductivit
G: Conductance
I
= ---- k (2)
U
: conductivit lectrique (spcifique)
I: intensit du courant lectrique
U: tension lectrique
k : constante de cellule
tension constante, le courant augmente proportionnellement la conductivit. courant con-
stant, la tension diminue quand la conductivit augmente. Comme le montre la loi dOhm, la mesu-
re de conductivit est en fait une mesure de rsistance. La valeur inverse I/U donne la conductivit
partir de la rsistance.
Avec une faible longueur de conducteur, les lectrodes sont proches lune de lautre. Plus la di-
stance entres les lectrodes est faible, plus faible est la rsistance de la solution soumise la me-
sure. Leffet des lectrodes sur les ions augmente.
Une grande section de conducteur quivaut une grande surface des lectrodes. Plus la surface
des lectrodes est grande, plus faible est la rsistance de la solution soumise la mesure. Plus la
surface augmente, plus nombreux sont les ions qui se trouvent dans la zone dinfluence des lec-
trodes.
La section du conducteur lectrique est en rgle gnrale suprieure la surface des lectrodes.
Les lectrodes nagissent pas seulement sur les ions qui se trouvent directement entres les lec-
trodes, mais aussi sur ceux des zones limitrophes. Leffet du champ des lectrodes sur les ions di-
minue avec la distance. Les champs limitrophes peuvent tre dlimits par la conception de la cel-
lule ou lendroit o elle est installe, par exemple les parois dun tube.
Ces effets sont pris en compte dans la constante de cellule.
k = ---I (3)
A
k : constante de cellule
l : longueur du conducteur
A : section du conducteur
Il s'agit donc pour la conductivit lectrique (spcifique) g d'une grandeur spcifique la matire
qui contrairement la conductance ne dpend pas des facteurs gomtriques. La valeur exacte
de la constante de cellule est obtenue par calibrage avec une solution de rfrence dont la con-
ductivit dpendante de la temprature est connue.
Une salet sur l'lectrode, en rduisant la surface de l'lectrode gnre une plus petite valeur de
mesure. Pour les faibles valeurs de conductivit, cet effet est souhaitable. Pour les valeurs de me-
sure plus fortes, la capacit denregistrement de lappareil de mesure peut primer. Cela fait de la
constante de cellule optimale une question de plage de mesure.
Avec les cellules de mesure de constante k 0,1cm 1, la surface des lectrodes est lisse, de
faon amliorer le calibrage pour les faibles conductivits.
Les cellules de mesure de constante k > 0,1 ont des lectrodes surface rugueuse, de faon r-
duire la tendance polariser pour les fortes valeurs de conductivit.
Lavantage de la cellule de mesure quatre lectrodes est son insensibilit aux rsistances parasi-
tes, telles que celles de longs cbles de raccordement, salissures ou polarisation. Ces effets don-
nent des rsultats sous-valus car ils rduisent la tension applique par les lectrodes la soluti-
on mesurer. La deuxime paire dlectrodes dtecte la tension dans la solution mesurer. Lap-
pareil de mesure peut prendre en compte une rsistance parasite par une adaptation lectronique
base sur les rapports mesurs entre les tensions et courants des deux paires dlectrodes.
Le conductimtre calcule la conductivit grce lquation dj expose :
I
= ---- k (2)
U
Dans ces cellules, les lectrodes sont remplaces par deux bobines. Lune des bobines sert lex-
citation. Elle est parcourue par un courant alternatif qui produit un champ magntique dans son
environnement. La solution mesurer se trouve dans le noyau de la bobine. Le champ magntique
de la bobine induit dans la solution mesurer le courant lectrique ncessaire la mesure.
Le courant qui traverse la solution produit de son ct un champ magntique. Ce champ magn-
tique induit son tour dans la deuxime bobine (rceptrice) un courant alternatif et la tension alter-
native qui laccompagne.
La tension de la bobine rceptrice dpend directement du courant qui circule dans la solution
mesurer, donc de la conductivit.
Comme un champ magntique agit aussi bien travers un tube de plastique ou de tflon, tout
contact direct avec la solution mesurer est inutile. Les avantages de cette technique de mesure
sans contact sont vidents. La mesure dans les milieux agressifs, comme les acides et les bases,
est possible sans problme. Les fortes conductivits ne peuvent pas provoquer deffets de polari-
sation, donc pas de rsultats sous-valus.
2.2.2 Calibrage/rglage
Pour linstallation, il suffit de rgler la constante de cellule la valeur indique dans la notice de la
cellule de mesure. Il existe des rsistances de test pour vrifier le fonctionnement correct du con-
vertisseur de mesure. Ces rsistances simulent une valeur de conductivit dfinie. Pendant le test,
le coefficient de temprature doit tre rgl 0%/K !
Coefficient de temprature ( )
La conductivit dune solution dpend de la temprature ; cest pourquoi une mesure correcte
suppose la connaissance tant de la temprature que du coefficient de temprature de la solution
mesurer. La temprature peut tre mesure automatiquement avec un capteur (par ex. Pt 100 ou
Pt 1000), ou bien rgle manuellement par lutilisateur. Le coefficient de temprature peut tre cal-
cul automatiquement par le convertisseur de mesure ou rgl manuellement. Ici aussi le JUMO
dTRANS Lf 01 propose les routines de calibrage ad hoc.
T [C] Tk [%/K]
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50
0 0,0 -12,5 -25,0 -37,5 -50,0 -62,5
10 0,0 -7,5 -15,0 -22,5 -30,0 -37,5
20 0,0 -2,5 -5,0 -7,5 -10,0 -12,5
25 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
30 0,0 2,5 5,0 7,5 10,0 12,5
40 0,0 7,5 15,0 22,5 30,0 37,5
50 0,0 12,5 25,0 37,5 50,0 62,5
60 0,0 17,5 35,0 52,5 70,0 87,5
70 0,0 22,5 45,0 67,5 90,0 112,5
75 0,0 25,0 50,0 75,0 100,0 125,0
80 0,0 27,5 55,0 82,5 110,0 137,5
90 0,0 32,5 65,5 97,5 130,0 162,5
100 0,0 37,5 75,0 112,5 150,0 187,5
Exemple
une temprature relle de 75C et avec un coefficient de temprature rel de 2%/K la conducti-
vit varie de 100% ; cela signifie quelle double !
Consquence
Un appareil sans compensation de la temprature affiche le double de la valeur affiche par un ap-
pareil avec une compensation en temprature correcte.
T [C] Tk [%/K]
0,00 0,50 1,00 1,50 2,00 2,50 3,00
0 -50,0 -37,5 -25,0 -12,5 0,0 12,5 25,0
10 -30,0 -22,5 -15,0 -7,5 0,0 7,5 15,0
20 -10,0 -7,5 -5,0 -2,5 0,0 2,5 5,0
25 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0
30 10,0 7,5 5,0 2,5 0,0 -2,5 -5,0
40 30,0 22,5 15,0 7,5 0,0 -7,5 -15,0
50 50,0 37,5 25,0 12,5 0,0 -12,5 -25,0
60 70,0 52,5 35,0 17,5 0,0 -17,5 -35,0
70 90,0 67,5 45,0 22,5 0,0 -22,5 -45,0
75 100,0 75,0 50,0 25,0 0,0 -25,0 -50,0
80 110,0 82,5 55,0 27,5 0,0 -27,5 -55,0
90 130,0 97,5 65,0 32,5 0,0 -32,5 -65,0
100 150,0 112,5 75,0 37,5 0,0 -37,5 -75,0
Exemple
une temprature relle de 75C et avec un appareil rgl pour un coefficient de temprature de
1%/K, la valeur affiche est de 50% plus leve que la valeur relle.
La temprature de rfrence est fixe, suivant lapplication, soit 25C soit 20C. La valeur de
conductivit rapporte T = 20C est toujours infrieure la valeur rapporte T = 25C. Pour
leau potable (coefficient de temprature env. 2,1%/K) la diffrence entre les valeurs affiches est
de 10,5a %.
Exemple
une temprature relle de 40C, avec un appareil de rfrence rgl pour un coefficient de tem-
prature de 2,5%/K, lappareil de travail indique 20% de plus que lappareil de rfrence.
Chaque solution mesurer montre un comportement propre en fonction de la temprature. Dans
les eaux souterraines, les eaux de ruissellement, leau potable et les eaux uses municipales, la
conductivit rapporte T = 25C augmente de 2,1%/K.
La compensation en temprature, le calcul de la valeur rapporte la temprature de rfrence,
est effectue par une fonction mathmatique de lappareil de mesure. Le coefficient de tempra-
ture de la solution mesurer caractrise le comportement en fonction de la temprature de la solu-
tion mesurer ; il doit tre rgl en consquence.
Salissures et dpts
Lencrassement des lectrodes donne, du fait de la diminution de leur surface, un rsultat de me-
sure minor. Lappareil de mesure des cellules deux lectrodes ne connat que le signal de cou-
rant. Il utilise comme valeur de tension celle qui est applique aux lectrodes de la cellule. Si un
dpt recouvre les lectrodes, lappareil ne mesure quun signal de courant et calcule une valeur
de conductivit trop faible.
Il faut sassurer avant toute mesure que ltat de la cellule est correct. Ltat se dtermine avec une
solution de rfrence.
- Sur le convertisseur de mesure, rgler 0% le coefficient de temprature.
- Temprer la solution de rfrence la temprature de rfrence 1 K (20C ou 25C).
- Rincer la cellule de mesure avec un peu de solution de rfrence.
- Mesurer la conductivit de la solution de rfrence et comparer la valeur thorique
de la solution de rfrence.
- Si lcart de mesure est trop grand, nettoyer les lectrodes de la cellule de mesure.
Exemple
La valeur limite de conductivit est fixe = 1000 S/cm, et la valeur mesure est = 970S/cm
avec une incertitude U( ) 6%. Bien que la valeur mesure = 970S/cm soit encore en-dessous
de la valeur limite, le risque subsiste dun dpassement de la valeur limite. Cest seulement avec
une valeur infrieure = 940S/cm quun dpassement est (presque) compltement exclu.
Les mesures dassurance-qualit contribuent essentiellement rduire lincertitude de mesure.
3.1 Documentation
Un lment essentiel de lassurance-qualit est la documentation sur toutes les informations relati-
ves la mesure. Les enregistrements servent de preuve de ltat du dispositif de mesure et naturel-
lement de lobjet mesur. Les mesures collectes sur une longue priode de temps constituent
une bonne base de dcision sur :
- lentretien du dispositif de mesure,
- le pilotage des paramtres de leau,
- la dtection des pannes en cas derreur,
- ou lacquisition de nouveaux appareils de mesure.
La condition de ces possibilits et des suivantes est une documentation complte sur les valeurs
mesures et les conditions dans lesquelles elles ont t obtenues. Cela comprend les conditions
de mesure, les dates de calibrage et de vrification et les donnes relatives au dispositif de mesu-
re.
La documentation doit tre complte, lisible et conue de faon intelligible, de telle faon quil soit
encore possible dexpliquer la situation aprs une longue priode de temps.
Lenregistrement des valeurs mesures se fait normalement par le convertisseur de mesure.
Donnes de calibrage
Un rapport de calibrage contiendra les donnes suivantes :
- dsignation et situation du point de mesure,
- numros de srie des composants du dispositif de mesure,
- nom de lintervenant
- dsignation, numro de srie et date de premption des solutions tampon utilises,
- date et donnes du calibrage
(par exemple valeur mesure, temprature, consigne de la solution de rfrence).
Valeurs mesures
Les enregistrements des valeurs mesures contiendront en plus les donnes relatives la date,
lheure et les paramtres accessoires pertinents, comme la temprature par exemple.
Donnes diverses
Une documentation complte comporte la description des procds utiliss pour la mesure, y
compris ceux des calibrages, rglages, maintenance et stockage du dispositif de mesure. De plus
le classeur de documentation contiendra toutes les notices dutilisation, toutes les prescriptions et
consignes diverses.
Figure 13 : Die Abweichung zwischen des Mess- und Sollwerten nimmt mit der Zeit zu
Des valeurs croissantes ne sont pas lies au dispositif de mesure. La cause des valeurs dcrois-
santes peut tre recherche dans un encrassement des lectrodes dans les systmes deux lec-
trodes pour une conductivit suprieure 100S/cm. Les dpts augmentent la rsistance des
lectrodes, ce qui fait diminuer le courant.
Variations brutales
Si un cart manifeste entre les valeurs mesures se prsente dans un intervalle de quelques minutes, une
perturbation lectrique est vraisemblable. Il se peut aussi que, simplement, la sonde ne soit plus immerge
dans leau.
3.4 Nettoyage
Si lcart de mesure est trop grand lors de la vrification avec la solution de rfrence, le nettoyage
ou le remplacement de la cellule de mesure sont les seules mesures efficaces pour supprimer le
dfaut. Lagent nettoyant dpend dabord de la nature des salissures. Dans la plupart des cas, de
leau chaude et un peu de nettoyant mnager suffisent pour liminer les graisses et les huiles. Les
Condensats
Leau capte par condensation de la vapeur possde un tel degr de puret quelle peut tre ruti-
lise directement pour lalimentation de la chaudire. Cest pratiquement de leau distille.
Toutefois des impurets risquent darriver dans le condensat du fait de fuites dans le refroidisse-
ment du condenseur. Mme des fuites minimes sont dtectables immdiatement par une compa-
raison des valeurs de conductivit avant et aprs le refroidissement.
Eau de refroidissement
Pour protger les gnrateurs contre la corrosion, un haut degr de puret de leau du circuit de
refroidissement est ncessaire aussi. Trois cellules de mesure de la conductivit dans le circuit per-
mettent dlever le niveau de scurit contre les dgts de la corrosion. Si deux des trois points de
mesure accusent un dpassement de la valeur limite, larrt durgence est dclench.
Mesure
Leau pure pose des exigences considrables sur la technique de mesure utilise. Mme les plus
petites impurets de lair ou des matriaux du dispositif de mesure risquent daugmenter notable-
ment la conductivit. Cest pourquoi la mesure de conductivit se fait sur le flux. Les matriaux de
la cellule de mesure et de larmature de passage ne doivent pas influer eux-mmes sur la conduc-
tivit, comme cest le cas par exemple avec le verre. Les cellules de mesure et conduits en acier
VA sont prfrs pour cette application.
Leau ultra-pure prsente une trs faible conductivit. Une constante de cellule k = 0,1cm 1, ou
mieux k = 0,01cm 1, est la condition dun signal de mesure suffisant. On peut amplifier le signal
de mesure par linsertion avant la cellule de mesure dun changeur dions fortement acide. Il am-
plifie le signal dun facteur 3 4, parce que les cations dissous sont changs contre des ions hy-
drogne de plus forte conductivit quivalente. De plus, lchangeur vite leffet perturbateur de
lalcalinisant.
JUMO, FAS 624, dition 04.07 4 Applications 29
4 Applications
Une proprit significative du convertisseur de mesure est la compensation en temprature.
La temprature du condenseur est beaucoup plus leve avant le refroidisseur quaprs. Pour per-
mettre de dtecter coup sr de faibles diffrences de conductivit, le convertisseur de mesure
doit appliquer une compensation fiable la temprature de rfrence.
Dans le systme de refroidissement, les tempratures se diffrencient suivant la disposition phy-
sique du point de mesure. La comparaison des mesures nest possible quavec un compensation
fiable.
Le comportement en temprature pour ces trs faibles conductivits dpend de deux facteurs :
- la conductivit de leau
- et la conductivit des substances dissoutes.
3 On trouvera des informations complmentaires dans le Guide de la mesure dans leau ultra-
pure, FAS 614 .
Mesure
La mesure de conductivit est effectue sans compensation. Les valeurs mesures ne doivent pas
dpasser les limites du tableau suivant.
Test de pH
On ajoute 0,3ml dune solution sature de chlorure de potassium pour 100 ml dchantillon deau,
de faon stabiliser la mesure de pH. La temprature doit tre constante, 25 1C, pendant la me-
sure. La valeur de pH mesure doit maintenant se situer entre 5,0 et 7,0. partir de l, la conducti-
vit ne doit pas dpasser les valeurs du tableau suivant.
Pour lutilisation dans lindustrie pharmaceutique, le fabricant doit fournir un certificat de calibrage
de lappareil de mesure de la conductivit. La rsolution de lappareil doit tre au minimum de
0,1S/cm. Lincertitude de lappareil (sans lincertitude de la cellule) sera au maximum U( )
0,1 S/cm. Lincertitude maximale rapporte la cellule de mesure est U( ) 2%.
Une mesure de conductivit ne donne aucune information sur la nature des substances dissoutes.
La valeur peut tre due des ions quelconques. Pour les solutions de composition variable ou in-
connue, la mesure de conductivit tient lieu de mesure de concentration.
Il en va autrement pour les solution de composition connue. Dans ce cas, la mesure de conductivi-
t peut fournir une mesure trs prcise de la concentration. Un tableau ou une fonction de calibra-
ge permettent de convertir directement la mesure de conductivit en une valeur de concentration.
Dans certains domaines dapplication, on affiche la concentration au lieu de la conductivit (par ex.
pour doser avec prcision des acides ou des bases).
La relation entre conductivit et concentration des acides et bases est en grande partie non linai-
re et ne peut donc tre reprsente avec la prcision reproductible ncessaire quavec des ap-
pareils microprocesseur.
La mesure de la conductivit est utilise pour la mesure en ligne. Il suffit de dfinir une seule fois le
facteur de conversion. Il correspond au rapport entre la valeur de conductivit de l'eau et la valeur
du rsidu sec du filtrat TDS (Total Dissolved Solids). Le facteur est compris dans la plage 0,55-1,0.
Une valeur habituelle pour l'eau potable se situe 0,67 env.
Avec les appareils modernes, comme par ex. le JUMO AQUIS 500 CR ce facteur peut tre entr in-
dividuellement et de ce fait d'obtenir la mesure la plus prcise possible.
Salinit
La notion de salinit est usuelle dans le domaine de lanalyse de leau de mer. Initialement la valeur
de salinit en se rapportait aux International Oceanographic Tables (IOT), dans lesquelles la
conductivit est rapporte une solution saline dont la composition correspond la composition
moyenne de leau de mer. Aujourdhui la valeur de salinit est sans dimension et se rapporte une
solution de chlorure de potassium (32,4356g/kg).
- ASTM D1193-99
Standard Specification for Reagent Water
- ASTM D 5391-99
Standard Test Method for Electrical Conductivity
and Resistivity of a Flowing High Purity Water Sample
- DIN EN V 13005,
Leitfaden zur Angabe der Unsicherheit beim Messen, dition allemande 13005:1999,
juin 1999
[EN V 13005, Guide pour l'expression de l'incertitude de mesure]
- DIN EN 27888,
Bestimmung der elektrischen Leitfhigkeit,
novembre 1993
[NF EN 27888, Dtermination de la conductivit lectrique]
- DIN EN 45001,
Allgemeine Kriterien zum Betreiben von Prflaboratorien, EN 45001:1989,
mai 1989
- Kremer M.,
Dokumentierte Reinheit, Dokumentierte Reinheit von Messsytemen fr Reinstwasser,
Chemie Technik 29, Nr. 5,
2000
- Physikalisch-Technische Bundesanstalt,
Rckfhrbare Bestimmung der elektrolytischen Leitfhigkeit,
www.ptb.de
- Wu Y. C.,
Absolute Determination of Electric Conductivity
for Primary Standard KCl Solutions from 0 to 50C,
Journal of Solution Chemistry, Vol. 20, No. 4,
1991
Zellenkonstante: K= 1/cm
Cell constant.
Constante cellulaire
Guide de la mesure
de lammoniac dans leau
Dr. Jrgen Schleicher
FAS 631
Rfrence article : 00484979