Gua de Ejercicios Captulo VIII

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28. Repita el problema anterior utilizando LiAlH4, seguido de hidrlisis cida.

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73. Proponga un mecanismo para la siguiente reaccin:

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81. Proponga una ruta sinttica para el siguiente compuesto:

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103. Proponga un mecanismo para la siguiente observacin:

HO

H3O+
OH
O

104. El fenopren es un agente desinflamatorio de la familia del ibuprofeno (cido carboxlico).

La sntesis racmica de este compuesto puede realizarse segn el esquema adjunto:
 NaBH4/CH3OH PBr3
A + B (C14H14O2) C + D (C14H13BrO)
O
THF
O

NaCN/DMF

H3O+/H2O
Fenopren racmico G + H (C15H14O3) E + F (C15H13NO)

Determine las estructuras de los compuestos A-H. Indique las configuraciones (R) (S) de todos los
intermediarios, segn corresponda.

105. Los alcoholes secundarios se pueden transformar en acetatos, utilizando anhdido actico en
piridina y diclorometano como solvente. Sin embargo, al agregar una pequea cantidad de 4-
N,N-dimetilaminopiridina (DMAP) la velocidad de reaccin aumenta en hasta 100 veces ms.

H O
N
R' O O R' O
N
+ + O
R OH CH2Cl2 R O
O

H O
N
R' O O R' O
DMAP N
+ + O
R OH CH2Cl2 R O
O

= DMAP
N

Proponga un mecanismo para ambas reacciones e indique la razn por la cual el DMAP
produce el aumento de velocidad en la reaccin.

106. Determine las estructuras de los compuestos A-H y del producto final.
107. Dada la siguiente ruta:

D C8H12O

1) HC CNa
2) H3O+/H2O

1) OsO4/H2O2 1) H2SO4
NaBH4
A C6H10O B C6H12O C C13H18O
2) NaIO4 THF/H2O MeOH/5C 2) Ph-OCH3
1) PhMgBr Br2/h
2) H3O+/T =100C
t-BuOK
G C13H16O F C13H17BrO 1) O3
1) O3 t-BuOH 2) H2O2
E C12H14 2) H2O2
O
K2Cr2O7
H C13H16O4 H3CO + I C5H8O4
H2SO4 OH

a) Determine la estructura de los compuestos A-I.

b) En la obtencin del compuesto C desde B ocurre reordenamiento, proponga un mecanismo
para la obtencin del compuesto C.

108. Proponga un mecanismo consistente para cada una de las siguientes reacciones:

a) H2SO4
C13H22 H2O

OH
b)
OH H2SO4