Tecnolgico Nacional de Mxico

Unidad III

Isomera
Dr. Edgar Garca Hernndez
Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin/Departamento de Ingeniera Qumica y
Bioqumica
e-mail: eddgarcia@hotmail.com
2015 ITZ
 Analizar las estructuras espaciales de un compuesto
orgnico para predecir sus propiedades fsicas y
qumicas.

2
 Contenido
3.1. Conformacin de las molculas y estereoqumica
3.1.1. Ismeros constitucionales:
3.1.1.1. De cadena
3.1.1.2. De posicin
3.1.1.3. De funcin
3.1.2. Ismeros espaciales (estereoismeros)
3.1.2.1. Isomera conformacional: de alcanos y cicloalcanos.
3.1.2.2. Isomera configuracional (cis-trans): en dobles enlaces, en anillo,
sistema E-Z
3.1.2.3. Isomera configuracional ptica: Enantiomeros y diastermeros.

3
 3.1. Conformacin de las
molculas y estereoqumica.

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 Isomera

Misma composicin qumica

Isomera estructural o constitucional Estereoisomera

Difieren en la conectividad Difieren en la orientacin espacial

de posicin de cadena Configuracional Conformacional

de funcin Mismo grupo funcional pero
Tienen grupos el grupo funcional es el mismo No se pueden Pueden interconvertirse
pero estn en otra posicin la forma de la cadena vara interconvertir mediante por giro sobre enlace sencillo
funcionales distintos
un giro

ptica Geomtrica
Ismeros cis y trans

Enantimeros Diastereoismeros
Son imgenes especulares No guardan relacin de
no superponibles imagen especular

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 3.1.1. Ismeros constitucionales
Difieren entre s en que sus tomos estn unidos de
diferente forma. Puede ser de tres tipos:
3.1.1.1. De cadena
3.1.1.2. De posicin
3.1.1.3. De funcin

Son molculas muy diferentes tanto en sus propiedades

fsicas como qumicas.
6
 3.1.1.1. De cadena
Difieren en la forma en que estn unidos los tomos de
carbono entre s para formar una cadena.

CH3
y
CH3

7
 H
El C4H10 tiene dos ismeros de cadena: H C H

H H
H H H H H C C C H
H H H
H C C C C H
Isobutano, C4H10
H H H H
Butano, C4H10

8
 C5H12 H

H C H

H H
H H H H H H
H C C C C H
H C C C C C H H H H
H
H H H H H
isopentano, C H
CH3 5 12
n-pentano, C5H12
H3C C CH3
CH3
neopentano, C5H12

9
 Cinco ismeros posibles para el hexano.

18 ismeros para el octano y 75 para el decano!.

10
 3.1.1.2. De posicin.
Difieren en las posiciones que ocupan sus grupos funcionales
en la estructura de carbonos.
OH
C5H12O
OH

2-pentanol 1-pentanol
C5H12O C5H12O
11
 En los derivados del benceno se dan casos muy
importantes de isomera de posicin.
C7H7Cl
C H 3
C H 2 C l C H 3
C H 3

C l

C l

C l
12
 3.1.1.3. De funcin.
Difieren en sus grupos funcionales. La forma en que
estn unidos los tomos da lugar a grupos funcionales
distintos.
OH
Grupo funcional Grupo funcional
alcohol ter

2-pentanol 1-metoxibutano
C5H12O C5H12O C5H12O
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 Ejercicio
Escriba todos los ismeros constitucionales para el
compuesto de frmula C4H10O.
Agrupe los ismeros como ismeros constitucionales de
funcin, de cadena y de posicin.

14
3.1.2. Ismeros espaciales (estereoismeros)
Sus tomos estn unidos de igual forma. Pero difieren en
su orientacin espacial. Puede ser de tres tipos:
3.1.2.1. Isomera conformacional: de alcanos y
cicloalcanos.
3.1.2.2. Isomera configuracional geomtrica
(cis-trans): en dobles enlaces, en anillo, sistema E-Z
3.1.2.3. Isomera configuracional ptica:
Enantiomeros y diastermeros.
15
3.1.2.1. Isomera conformacional de alcanos
Estructuras que resultan a partir de la libre rotacin en
enlaces sencillos C-C, a temperatura ambiente .

16
3.1.2.1. Isomera conformacional de alcanos

Pueden ser diferentes en

energa, el confrmero de
menor energa es el ms
favorable.
Las molculas rotan
constantemente a travs de
todas sus conformaciones
posibles.

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 Conformaciones del etano
Alternada Eclipsada

Proyecciones de perspectiva:

Proyecciones de caballete:

Proyecciones de Newman:

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 Rotacin del etano
0 de ngulo diedro

Energa

Eclipsada

60 de ngulo diedro

Alternada Alternada

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 Anlisis conformacional para el etano
Esfuerzo torsional: Resistencia a la rotacin.

20
 Confrmeros del propano

Observe el ligero
incremento en el
esfuerzo torsional (3.3
kcal/mol) respecto al
etano (3.0 kcal/mol).
Debido a que el grupo
metilo es ms
voluminoso que el H.

21
 Confrmeros del butano C2-C3:
Totalmente eclipsada
El de mayor energa: Tiene los grupos metilo eclipsados.
Impedimento estrico
ngulo Diedro = 0 grados

Totalmente eclipsada
22
 Confrmeros del butano C2-C3:
anti
El de menor energa: Tiene los grupos metilo lo ms
alejados (anti).
ngulo Diedro = 180 grados

anti

23
 Confrmeros del butano C2-C3:
eclipsada
Grupos metilo eclipsados con hidrgenos.
Mayor energa que el confrmero alternado.
ngulo Diedro = 120 grados.

eclipsada

24
 Confrmeros del butano C2-C3:
gauche
Confrmero alternado con los grupos metilos en un
ngulo diedro de 60 grados.

gauche

25
Anti vs. Totalmente eclipsada

26
Anlisis conformacional

27
 Alcanos superiores
La conformacin Anti es la ms baja en energa.
La cadena lineal realmente est en zigzag.

28
3.1.2.1. Isomera conformacional de cicloalcanos
Los ciclos de 6 miembros son los ms comunes de
encontrar en la naturaleza.
En el ciclohexano los ngulos en conformacin de silla
son muy cercanos a 109.5 y todos los hidrgenos estn
alternados.
No presentan esfuerzos torsionales ni esfuerzos
angulares.

29
Ciclohexano: Confrmero de silla

30
Ciclohexano: Confrmero de bote

31
Anlisis conformacional

32
Posicin Axial y Ecuatorial

33
Ciclohexanos monosustituidos

34
Interacciones 1,3-Diaxiales

35
Ciclohexanos Disustituidos

36
 3.1.2.2. Isomera configuracional geomtrica:
cis-trans en dobles enlaces
Debe haber dos grupos diferentes en los carbonos sp2.

H H
C C
H3C H
No son posibles los ismeros cis-trans

37
 Alquenos 1,2 disustituidos
cis: Grupos ms trans: Grupos ms
importantes del mismo importantes en lados
lado. opuestos.

38
 No es posible la rotacin a menos que se rompa el enlace
pi (63 kcal/mol).
El ismero cis no se puede convertir en trans, a menos
de que ocurra una reaccin qumica.

39
40
 3.1.2.2. Isomera configuracional geomtrica:
cis-trans en anillos
cis: Grupos ms importantes del mismo lado del anillo.
trans: Grupos ms importantes en lados opuestos del
anillo.

41
 3.1.2.2. Isomera configuracional geomtrica:
sistema E-Z
Cul ismero es cis y cul es trans?

42
 Sistema E-Z
Ismero E Ismero Z

P
r
i
or
i
da
dA
L
TA P
r
i
or
i
da
dB
A
JAP
r
io
ri
dad
ALT
A P
r
io
ri
dad
ALT
A

CC C C

P
r
i
or
i
da
dB
A
JA P
r
i
or
i
da
dA
L
TAP
r
io
ri
dad
BAJ
A P
r
io
ri
dad
BAJ
A

43
 Cahn-Ingold-Prelog
Regla 1. Un sustituyente con mayor nmero atmico tiene
preferencia sobre los de nmero atmico inferior. El
sustituyente con menor prioridad es el hidrgeno. En
caso de istopos prevalece la masa atmica:

I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > H

44
 Cahn-Ingold-Prelog
Regla 1. Br > H Cl > C Br > H Cl > C

Ismero Z Ismero E

45
 Cahn-Ingold-Prelog
Regla 2. Si la regla 1 no puede decidir la prioridad de los
grupos, sta se determina por una comparacin similar
de los tomos siguientes en cada grupo. La decisin
sobre la prioridad se toma en el primer punto de
diferencia a lo largo de la cadena de dos sustituyentes.
Una vez alcanzado este punto, la constitucin del resto
de la cadena no se tiene en cuenta.
Regla 3. Los enlaces dobles y triples se tratan como si
fueran sencillos, duplicando o triplicando los tomos de la
cadena. 46
 Cahn-Ingold-Prelog H

C C
Regla 2. C>H C>C
H3C HC CH2 C
C C

H CH3 H

Ismero Z
C H

H
47
 3.1.2.3. Isomera configuracional ptica.
Se originan por la distinta orientacin espacial de tomos
(o grupos de tomos) alrededor de un carbono tetradrico
con 4 sustituyentes diferentes.
Se clasifican en:
Enantimeros (son imgenes especulares).
Diasteremeros (NO son imgenes especulares).

48
 Enantimeros Diastereoismeros
Son imgenes especulares. No son imgenes especulares.

COOH COOH

H CH 3 H3C H
OH OH

cido lctico

49
 3.1.2.3. Isomera configuracional ptica:
Enantimeros
Quiralidad: Es una propiedad segn la cual un objeto no
es superponible con su imagen especular.

50
 La palabra quiral, proviene del griego cheir, que significa mano.

Espejo
Mano izquierda Mano derecha
La imagen especular de la mano La mano izquierda
izquierda es la mano derecha. y la mano derecha
no son
superponibles
NUESTRAS MANOS SON OBJETOS QUIRALES!!!
 Cuando un objeto presenta quiralidad se dice que un
objeto y su imagen especular son enantimeros.

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 Carbonos Quirales
Carbonos tetradricos con 4 sustituyentes diferentes.
Su imagen especular es un compuesto diferente.

53
 H H
H3C CH 3
Br Br
C C

C C
H H
CH 3 H3C
H H

Espejo (plano especular)

Giro 180

No se54
superponen!!!

54
 Importancia biolgica de la quiralidad
La quiralidad es un fenmeno
muy frecuente en el universo.
El cuerpo humano es
estructuralmente quiral, con el
corazn del lado izquierdo del
centro y el hgado del lado
derecho.
 Antes de 1963 el frmaco talidomida fue usado para
aliviar algunos sntomas de las mujeres embarazadas. En
1963 se descubri que la talidomina fue la causa de
horribles defectos de nacimiento en muchos nios
 Se encontr que mientras uno de los enantimeros
ayudaba a aliviar los malestares, el otro era el
responsable de ocasionar los defectos en los bebes.
 Los enantimeros tienen las mismas propiedades
qumicas y fsicas, a excepcin de su respuesta ante la
luz polarizada (actividad ptica). Por ello se les
denomina ismeros pticos.

58
 Nomenclatura (R), (S)
Un par de enantimeros tiene nombres diferentes.
Generalmente uno de los enantimeros es
biolgicamente activo.
La configuracin del carbono quiral se especifica como
(R) o (S). O OH
C
C H
H3 C
NH2
Alanina natural
59
 Reglas Cahn-Ingold-Prelog
Asigne una prioridad numrica a cada tomo unido
directamente al carbono quiral.
Al tomo con mayor nmero atmico se le asigna la
mayor prioridad, es decir, el nmero 1.
En caso de empate, considere los tomos que siguen.
Los enlaces dobles y triples se consideran por duplicado
o triplicado respectivamente.

60
 Asignando prioridades
O 2 OH
C 4
3 4
Cl H 3
C H
H3 C
1 NH2 2 *
H Cl 1
Alanina natural

3
H CH2 C C
C expandir H C CH2
4
*C O
H C CH(CH3)2 *C
C CH(CH3)2
1 CH2OH H CH2OH
O 2 O
C
61
 Asignando (R) or (S)

(S) (R)

62
 Propiedades de Enantimeros
Mismo punto de ebullicin, punto de fusin, densidad.
Mismo ndice de refraccin.
Diferente direccin de rotacin en el polarmetro.
Diferente interaccin con otras molculas quirales:
Enzimas
sabor, aroma.

63
 Mezcla racmica
Si se combinan dos reactivos pticamente inactivos para
formar una molcula quiral, se obtiene una mezcla
racmica.

64
 3.1.2.3. Isomera configuracional ptica:
Diasteremeros.
Estereoismeros que no son imgenes especulares:
Ismeros geomtricos (cis-trans).
Molculas con dos o ms carbonos quirales.

H H H CH3
C C C C
H3C CH3 H3C H
cis-2-buteno trans-2-buteno
65
 Anillos
Ismeros cis-trans.
Ejemplo: trans-1,3-dimetilcilohexano.

CH3 H3C
H H
H H
CH3 CH3
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 Dos o ms carbonos quirales
Enantimeros? Diasteremeros? Meso? Asignar (R) o (S)
para cada carbono quiral.
Los enantimeros tienen configuraciones opuestas en cada
carbono quiral especular.
En los diasteremeros algunos carbonos quirales tienen la
misma configuracin y otros configuracin opuesta.
Los compuestos Meso tienen plano especular interno.
El nmero mximo de estereoismeros posibles es 2n, donde
n = nmero de carbonos quirales en la molcula.
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 Ejemplos
COOH COOH
H OH HO H
HO H H OH
COOH COOH
cido (2R, 3R)-tartrico cido (2S, 3S)-tartrico

COOH
H OH
H OH
COOH
cido (2R, 3S)-tartrico
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 Propiedades de Diasteremeros
Tienen diferentes propiedades fsicas: puntos de fusin,
puntos de ebullicin.
Se pueden separar fcilmente.
Una mezcla racmica reacciona con un compuesto quiral
para formar diasteremeros, los cuales se pueden
separar.

69
Resolucin de Enantimeros

70
Fin de la unidad

71