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Espectros atmicos,

modelo de Bohr y vieja


teora cuntica
A fin de alcanzar la Verdad, es necesario, alguna
vez en la vida, poner todo en duda hasta donde
sea posible.
R. DESCARTES

N IELS B OHR y M AX P LANCK . (Tomada de Hecht, Physics in Perspective, 1980. Addison- Wesley
Publishing Co. Cortesia de The Royal Danish Ministry for Foreign Affairs, Press Dept.)
144 ESTRUCTURA ATMICA

3.0 INTRODUCCION

En este captulo presentamos un anlisis de la manera en que fue redonden dose el


conocimiento de la estructura atmica debido al reforzamiento mutuo entre teora y
experimento.
La emisin y absorcin de luz por los tomos, as como su comportamiento qumico
peridico, fueron evidencias experimentales que permitieron reno var, justificar y ampliar el
modelo cuntico. De igual forma, ste permiti comprender el comportamiento de los
sistemas atmicos y plantear mejor los experimentos.
La ciencia moderna es teora ms experimentacin planeada, y eso es precisamente lo que
puede apreciarse durante el desarrollo de este captulo y los que le suceden.
Aqu analizamos el papel jugado por la espectroscopia (Sec. 3.1 y otras subsecciones
posteriores), el fracaso del modelo clsico del tomo (Sec. 3.2) y cmo el modelo cuntico de
Bohr resolvi el problema para el tomo de hidrgeno, pero fall en el intento para tomos
multielectrnicos (Sec. 3.3). Contina el estudio con las adiciones de Sommerfeld al modelo
de Bohr (Sec. 3.4) y algunas de las consecuencias trascendentes de este modelo, tanto en el
diseo de nuevos experimentos que mostrasen la cuantizacin, la interpretacin de hechos
espectroscpicos y la produccin de rayos X, lo que condujo a la clasificacin correcta de los
elementos de acuerdo con su nmero atmico (Sec. 3.5).

3.1 ESPECTRO DE LOS ELEMENTOS

En el captulo anterior (Sec. 2.5.2) describimos el espectro electromagntico como el


conjunto de ondas de todas las frecuencias en las que se presenta la radiacin
electromagntica. Posteriormente, en las secciones 2.6 y 2.7, observa mos que un cuerpo
slido caliente puede emitir y absorber todo tipo de radiacin; es decir, tiene espectros de
emisin y de absorcin continuos. La interaccin entre materia y radiacin en un gas (a
condiciones ordinarias) no sigue este mismo patrn de comportamiento, como se ver en esta
seccin.
La ciencia que se encarga del estudio de la radiacin electromagntica emitida o
absorbida por las sustancias, se conoce con el nombre de espectroscopia. Su importancia
para el qumico es actualmente indiscutible, pues se ha convertido en una herramienta
insustituible para la identificacin y caracterizacin de compuestos.
En esta seccin y en las dos subsiguientes analizaremos el papel que desempe la
espectroscopia en el desarrollo del primer modelo atmico cuntico: el de Niels Bohr.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 145

3.1.1 Espectro de emisin

Desde hace mucho tiempo se conoce que los gases emiten luz cuando son excitados. Algunos de los
mecanismos para lograrlo son:
a) Calentando el gas a alta temperatura.
b) Colocando en la llama los vapores de una sustancia.
c) Produciendo una descarga elctrica en el interior del gas.
d) Provocando la circulacin de corriente elctrica en un gas a baja presin.

La radiacin emitida por los gases puede separarse en sus diferentes longitudes de onda
por medio de un prisma, como lo muestra la figura 3.1. En un principio, se realizaron
observaciones visuales y posteriormente se emplearon pantallas fluorescentes o placas
fotogrficas para analizar la naturaleza de la luz producida por emisin.

Figura 3.1 Diagrama de un espectrmetro de prisma.

Ejemplos familiares de emisin lo son las lmparas de nen o mercurio. En la


naturaleza, las auroras boreales y australes son producto de la emisin (en la alta y
enrarecida atmsfera) debida supuestamente al flujo de partculas cargadas provenientes del
Sol.

En 1752, el fsico escocs Tilomas Melvill, al usar la excitacin por llama, encontr que los espectros de los
gases no presentaban todos los colores del visible (arco iris), como sucede en slidos o lquidos, sino slo
parte de ellos, separados por intervalos ausentes de color.

Melvill tambin reconoci que cada sustancia mostraba diferentes seales brillantes.
Por ejemplo, la sal comn presenta una coloracin amarilla caracterstica cuando se le
calienta a la llama. Actualmente se sabe que el vapor de
146 ESTRUCTURA ATMICA

Visible

7500 A 4000 A

Hg

He

Ne Figura 3.2 Parte del espectro de emisin del


mercurio, del helio y del nen.

sodio slo presenta dos lneas prominentes en la porcin visible del espectro,
con longitudes de onda 1:
Ai = 5889.95
Na: (3.1)
A, = 5895.92

Otros elementos presentan un espectro de emisin ms complejo, como se muestra en la


figura 3.2. Por ejemplo, la radiacin emitida por vapores de hierro est compuesta por ms de
6000 lneas brillantes en la regin visible.

P ROBLEMA 3.1 Investigue experimentalmente cul es la coloracin predominante cuando se exponen a la


llama sales de los siguientes metales: sodio, potasio, calcio, estroncio, bario, cobre, hierro, cobalto y
nquel.

Como vemos, aun elementos que presentan comportamientos qumicos similares, como
He y Ne, tienen un espectro de emisin radicalmente diferente. Cada gas puede identificarse
a partir de su espectro de lneas, y ello puede hacerse con tanta precisin como la
identificacin de personas por sus huellas digitales.
En 1860 y 1861 los trabajos de Kirchhoff y del qumico Robert Bunsen, considerados
como los creadores del espectroscopio, condujeron al descubrimiento de dos nuevos
elementos: rubidio y cesio. Ello ocurri al analizar el espectro de emisin del vapor de cierta
agua mineral, cuando encontraron lneas no atribuibles a ningn otro elemento conocido.
El anlisis espectroscpico de meteoritos revel, en esa poca, que estaban constituidos
por elementos tambin existentes en la Tierra.

1 Antes de tenerse un alto poder de resolucin en los aparatos, slo se identificaba una lnea alrededor

de los 5890 .
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 147

3.1.2 Espectro de absorcin


Desde los experimentos realizados por Isaac Newton (1642-1727) en 1666, al pasar la luz del
Sol a travs de un prisma, se pensaba que sta consista en un espectro continuo. En 1802,
William Hyde Wollaston (1766-1828) hall siete lneas oscuras espaciadas irregularmente.
Doce aos ms tarde, en 1814, Joseph von Fraunhofer (1787-1826) ampli esos experimentos
con mejor instrumental, encontrando varios cientos de lneas oscuras. Algunas de las ms
importantes se muestran en la figura 3.3, a la que dio los nombres A, B, C, etc.

KH G FE D CB A
Violeta Azul Verde Amarillo Naranja Rojo
Figura 3.3 Lneas oscuras de Fraunhofer en la parte visible del espectro solar. Actual mente se conocen
ms de 15 000 lneas oscuras, parte de las cuales corresponden al visible.

El anlisis de la luz emitida por las estrellas muestra tambin lneas oscuras similares,
muchas de las cuales corresponden casi exactamente a las del Sol, aunque la longitud de onda
se mueve ligeramente hacia la regin roja del espectro 2.
Pronto se supo que las lneas D correspondan, precisamente, a la pareja de lneas
brillantes del espectro de emisin del sodio de la ecuacin (3-1). Fue Kirchhoff nuevamente
quien contribuy al esclarecimiento de la aparicin de las lneas oscuras. En aquel tiempo se
crea que la luz emitida por los slidos incandescentes consista en un espectro totalmente
continuo. Kirchhoff interpuso vapor de sodio (a menor temperatura que la del slido que
produca la luz) y aparecieron, despus del paso de la radiacin por el prisma, las dos l neas
D del espectro solar. En la figura 3.4 se muestra cmo coinciden otras lneas de los espectros
de absorcin y emisin del sodio.

Lnea D

Espectro
de
absorcin
m
Espectro de
emisin

-Ultravioleta -------- + -------- Visible --------- 4 ------ Infrarrojo -


Figura 3.4 Comparacin de los espectros de emisin y absorcin del sodio.

2 Este corrimiento hacia el rojo se debe a que las estrellas se alejan de la Tierra, confirmando que el

universo se encuentra en un periodo de expansin. En 1842, Christian Johann Doppler predijo este cambio
de longitudes de onda cuando la fuente de luz y el observador se encuentran en movimiento relativo.
148 ESTRUCTURA ATMICA

Figura 3.5 Espectrmetro para obtener el espectro de absorcin de un gas.

La repeticin del experimento con otros gases, colocados en el espectrmetro, como se


indica en la figura 3.5, muestra las lneas de absorcin caractersticas del mismo.

La conclusin de Kirchhoff fue que los gases absorban luz de longitudes de onda idnticas a algunas
de las que emitan despus de ser excitados. Propuso entonces que las lneas de Fraunhofer se deban
a la existencia de sodio y otros gases en la atmsfera de las estrellas.

Estos elementos absorban ciertas frecuencias de la luz continua emitida por la estrella.
Los espectros estelares dan, por tanto, la clave para obtener la composicin qumica de las
estrellas. A la fecha se sabe de esta forma la presencia de ms de 60 elementos en la
atmsfera solar. Por cierto, la existencia del helio (del griego helius = sol) se predijo porque
algunas lneas oscuras del Sol no correspondan a ningn elemento conocido 3. La espectros-
copia es, como se ve, una herramienta tan potente que pudo encontrarse un elemento nuevo a
149 millones de kilmetros de distancia! Como este ejemplo, mucho de lo que sabemos del
universo ha provenido del anlisis espectroscpi- co de la radiacin electromagntica que nos
llega a la Tierra.

P ROBLEMA 3.2 Idee un experimento para conocer la composicin de los gases de la atmsfera de Venus o
la ausencia de atmsfera en la Luna.

3.1.3 La frmula de Balmer

Hacia 1880 se haba realizado una gran cantidad de mediciones de longitudes de onda e
intensidades de la luz emitida y absorbida por multitud de gases. Sin embargo, no se haba
progresado en absoluto en la sistematizacin de toda esta avalancha de datos y mucho menos
en la explicacin de por qu los gases absorben o emiten en esa forma discontinua. Est e
periodo se caracteriz por la bsqueda obsesiva de relaciones numricas entre las lneas
espectroscpicas.

3
El 18 de agosto de 1868, seis observadores, entre ellos Frankland (vase Sec. 1.1.4), descubrie ron
durante un eclipse solar la presencia de una lnea amarilla desconocida. Frankland y Lockyer designaron
como helio al nuevo elemento que la produca.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 149

Al fin alguien tuvo xito en 1885. El profesor de escuela Johann Jakob Balmer (1825-
1898) haba hallado una relacin emprica para las longitudes de onda de las cuatro lneas
brillantes del espectro visible de emisin del hidrgeno medidas por el espectroscopista
Anders Joas ngstrm 4 (1814- 1874).

La relacin de Balmer es

n2
X=b (3-2)

con b = 3645.6 . Para n = 3, 4, 5 y 6, los resultados eran casi idnticos a los de ngstrm.

P ROBLEMA 3.3 Las lneas de emisin medidas por ngstrm fueron:

Nombre de la lnea Ha H H H

Longitud de onda () 6562.10 4860.74 4340.1 4102.2


Color Rojo Verde Azul Violeta

Calcule las previstas por la relacin de Balmer, as como el porcentaje de error


(|A - exp |M exp)100.

Respuesta
Porcentaje
Balmer de error

Ha 6562.08 0.0003
Hp 4860.8 0.0012
Hy 4340 0.0023
H 4101.3 0.0024

En poco tiempo se ratific que otras nueve lneas del hidrgeno encontradas en espectros
estelares coincidan, con la misma precisin, con las previstas por (3 -2) usando n > 7.
El mismo Balmer propuso que otras series de lneas de emisin se encontraran
sustituyendo el 2 del denominador de (3-2) por otros nmeros enteros, pero, como veremos,
se equivoc.

3.1.4 Otras series del hidrgeno


Johannes Robert Rydberg (1854-1919), en 1890, encontr dos generalizaciones
fundamentales en los espectros de otros elementos. Dado que en su t rabajo emple nmeros
de onda

4 En honor de este cientfico se emplea la unidad de longitud 1 = 10 10 m. El pequeo


crculo encima de la A se debe a la existencia de tal vocal en el alfabeto sueco (&), equivalente a la
o del castellano.
150 ESTRUCTURA ATMICA

y no longitudes de onda, vale la pena obtener en funcin de esta variable la frmula de Balmer
(3-2):

4/1 1
(3-4)
b V?

Rydberg encontr que la constante 4/b apareca tambin en expresiones aritmticas similares
para otros elementos y hall ciertas relaciones entre las lneas correspondientes a diferentes
series. En su honor, a 4b se le conoce como la constante de Rydberg, R H :

1 1
v = Ri (3-5)
2
t

El valor ms reciente para R H es

R H = 109 677.581 cm 1 (3-6)

Sobre la ecuacin (3-5) s resulta correcto aplicar la especulacin de Balmer, reemplazando 2 2


por otro entero al cuadrado. Es decir, la expresin

1
v=R con n > n (3-7)
n\

resulta reproducir todas las lneas de emisin del hidrgeno. Los cientficos que verificaron lo
anterior se han incluido en la tabla 3.1.

NOMBRE DE FECHA DE VALORES DE i Y REGION DEL


LA SERIE DESCUBRIMIENTO n2 ESPECTRO

Lyman 1906-1914 n7 = 1, n, = 2,3,4 Ultravioleta

Balmer 1885 ? = 2,n = 3, 4, 5 Ultravioleta-visible


Paschen 1908 ? = 3, n = 4, 5, 6 Infrarrojo cercano
Brackett 1922 n. 2 = 4 ,n = 5,6,7 Infrarrojo intermedio
Pfund 1924 n2 = 5, n, = 6,7,8 Infrarrojo lejano

Tabla 3.1 Lneas de emisin del hidrgeno

Problema 3.4 Calcule la longitud de onda de las primeras dos lneas y el lmite (n -> oo) de cada una de
las cinco series del hidrgeno incluidas en la tabla 3.1.
Respuesta (En )

Lyman: 1215.68 1025.73, 911.76


Balmer , 4862.74, 3647.05
: 6564.70 12 8205.59
Pasche , 18 821.7, 14
n : 756.3, 26 588.2
Bracke 40 258.8, 22
tt: 522.8, 46 794.1
Pfund: 74 537.9,
598.8,
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 151

Antes de que se verificara la existencia de otras series para el hidrgeno (exceptuando la


de Balmer), en 1896, un astrnomo, Edward Charles Pickering (1846-1919), obtuvo otra
relacin emprica para las lneas de absorcin de la estrella ^-pupis:

"1 1 [i i
v = 4 Rf ~H2 2 (n/2) 2J con n = 5,6,1,... (3-8)
i2 ~ 2

La semejanza de esta frmula con la de Balmer (3.5) hizo pensar en la existencia de alguna
modificacin celestial del hidrgeno. Hubo que esperar hasta 1913 para encontrar la
respuesta (esas lneas indican la presencia de He + en las estrellas), pues haca falta el
desarrollo de dos esquemas conceptuales: el entendimiento de la naturaleza de la luz,
proporcionado por Planck (1900) y Einstein (1905), y un modelo atmico acorde con la
cuantizacin, pues de qu otra manera podran aparecer los nmeros enteros en la frmula de
Rydberg (3-7)?
Por lo pronto, en la siguiente seccin se evidencia el fracaso de la teora clsica para
obtener un modelo atmico que satisficiera los resultados descritos aqu.

3.2 EL MODELO ATOMICO PLANETARIO

El descubrimiento de Rutherford del ncleo atmico, a partir de los experimentos de Geiger y


Marsden, puede emplearse como base de un modelo clsico del tomo el cual, como se indic
en la seccin 2.10.3, sera inestable. En esta seccin discutiremos dicha inestabilidad con base
en resultados cuantitativos.
La fuerza de atraccin entre ncleo y electrn en el ms simple de los tomos, aqul con
un solo electrn, sera la de Coulomb. La situacin es similar a la que existe en n uestro
sistema solar: el Sol, con una masa mucho mayor a la de los planetas, los atrae con una fuerza
proporcional a 1/r 2. De aqu el nombre de modelo planetario.
Supongamos que el electrn tiene una masa m, despreciable respecto a la del ncleo 5,
cuya carga es Ze. En ese caso, el ncleo permanece en reposo y el electrn gira alrededor de
l en una rbita 6 de radio r con velocidad v (vase Fig. 3.6).
La energa total en este caso estara compuesta por la cintica del electrn:

E
c = \ mv2 (3-9)

5 Posteriormente se corregir esta aproximacin en la seccin 3.4, pues M = 1836.1m, y, en realidad,

tanto el protn como el electrn giraran alrededor del centro de masa del sistema.
6 Aunque sera factible que el electrn describiera elipses en su movimiento (como los planetas),
hemos simplificado este anlisis en rbitas circulares.
= K

152 ESTRUCTURA ATMICA

Figura 3.6 Movimiento planetario de un


electrn alrededor de un ncleo masivo.

ms la energa potencial elctrica, que se obtuvo en el ejemplo 9 del captulo 2 (Sec. 2.3.3)
como
qq
v (3-10)

Reemplazando en (3-10) q = Ze y q' = e,

Ze 2
V= - K - (3-11)

La energa total es entonces

Ze 2
E = E e + V = - mv 2 (3-12)

El electrn gira alrededor del ncleo, ya que existe una aceleracin (producto de la fuerza
coulombiana) que lo hace cambiar continuamente de trayectoria (Fig. 3.7).

Figura 3.7 Las lneas de puntos represen-


taran el movimiento del electrn en ausencia
de fuerzas (rectilneo). Como en cada punto
de su trayectoria se ejerce una fuerza central
sobre l, se mueve en un crculo.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 153

De acuerdo con la segunda ley de Newton, la fuerza elctrica sera igual a

F e = ma (3-13)

donde a es la aceleracin centrpeta:

v
a= (3-14)
r

Sustituyendo la ley de Coulomb (2-1) en el lado izquierdo de (3-13), y (3-14) en su lado


derecho, tenemos

Ze 1 m
K - v (3-15)
r
Simplificando r, obtenemos

KZe 2
= mv (3-16)

Comparando esta expresin con aquellas para las energas cintica (3-9) y potencial (3-11), es
claro que

V= 2 (3-17)

Esta relacin es conocida como teorema virial y es satisfecha por cualquier


sistema donde la fuerza involucrada en las interacciones sea proporcional a
1 /r 2 , como en nuestro caso.
La existencia de esta conexin entre V y E c permite escribir la energa total
en funcin de alguna de ellas. Es decir, de (3-17) y (3-12) podemos escribir, ya
sea
1
E = -E c (3-18)
-- mv
2

o bien

V K
E= (3-19)
=2 Z
e2
Ejemplo 3.1 2
a) Calcule la energa total, en aJ, para un tomo de hidrgeno si r = 1 A.
b) r
Cul sera la velocidad del electrn? Repita el problema para r = 2 .

Solucin r = 1 .
a) Empleando la ecuacin (3-19),
(8.99 x 10 9 N-m 2 /C 2)(l)(1.6022 x 1019 C) 2
E = 2(1 x 10 -10 m)
E = -1.1537 x 10"18 J= -1.1537 aJ

I
154 ESTRUCTURA ATMICA

b) De (3-18),

2\1/2
m/
2( 1.1537 x 1(T 18J)Y/2
1 = 1.592 x 10 6 m/s
9.1091 x 1031 kg

Para r = 2 A los resultados son:


E = 0.5769 aJ ; v = 1.126 x 10 6 m/s
Es claro que al crecer r, el electrn va ms lento y su energa crece (es menos negativa), pues se acerca al
cero.

Como vemos, la energa de nuestro modelo atmico es un nmero negati vo. De (3-19),
conforme r aumenta, E se aproxima a cero y, por (3-18), v disminuye tambin hacia cero. Por
ello, los periodos de revolucin de los planetas crecen al alejarse del Sol.
Preguntmonos ahora cul es la frecuencia a la que gira el electrn, es decir, el nmero de
ciclos que rbita por unidad de tiempo. Si cu es su velocidad angular (radi anes/segundo),
como en un ciclo tenemos 2n rad, la frecuencia / es
rad/s co
f = ttV = o (ciclos/s) (3'2)
rad/ciclo 2n
Por otra parte, la velocidad angular a) est relacionada con v de acuerdo con

(0 = - (3-21)
r
Una expresin para v/r puede obtenerse de (3-16) al dividirla entre r 2 :
v 2 KZe 2

Transportando m al lado derecho y extrayendo raz cuadrada tenemos, de


acuerdo con (3-21):
/KZe 2 V 2
w = /r
= ir) (3-22)
mr

Finalmente, sustituyendo (3-22) en (3-20), obtenemos una relacin entre la frecuencia orbital,
/, y el radio de la rbita, r:

1 KZe 2 \ 112
f = ^r\T (3-23)
2n V mr

Ejemplo 3.2 Calcule la frecuencia orbital de un electrn para r = 1 y r = 2 . De esta respuesta y la del
ejemplo 3.1, indique qu sucede con r, v y / si E decrece o si crece.

I
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 155

Solucin Sustituyendo valores en (3-15):


a) r = 1 :
1 /(8.99 x 10 9 N-m 2 /C 2 )(l)(1.6022 x 10 19 C) 2 ~~
2(3.1416) V (9.1091 x 10 kg)(l x 10 m)
31 lo 3

/= 2.533 x 10 15 s _1

b) Para r = 2 , obtenemos
/= 8.956 x 10 14 s"1
Con estos resultados y aqullos del ejemplo anterior alcanzamos la tabulacin siguiente:
u(m/s) /(s1 )
E (aJ) r (A) x 10~ 6 xl0 14

-0.5769 2 1.126 8.956


-1.1537 1 1.592 25.33

De aqu que si E decrece (el tomo pierde energa), r tambin decrece (se acerca al ncleo), v y f
crecen (gira ms rpido). Por el contrario, si el tomo gana energa, el electrn se aleja del ncleo y
rbita ms lentamente.

P ROBLEMA 3.5 De los resultados del ejemplo anterior, es claro que debe existir una relacin entre la
energa del tomo y la frecuencia orbital del electrn. Despeje r de la ecuacin (3 -19) y sustituyala en
(3-23) para llegar a

(3-24)

La falla en este modelo planetario del tomo (que fue ya apuntada al final de la seccin
2.10.3) se encuentra en el hecho, previsto por la electrodinmica clsica, de que una carga
acelerada emite radiacin electromagntica cuya frecuencia v coincide con la del
movimiento oscilante de la carga (/). En nuestro caso, el electrn irradiara con una
frecuencia igual a la de su movimiento orbital, dada por las ecuaciones (3 -23) (3-24). Del
ejemplo 3.2, para r = 1 , / result 2.533 x 10 15 Hz, por lo que v correspondera al
ultravioleta.

Como resultado de la emisin de radiacin ultravioleta, la energa del electrn se reducira, lo que lo
hara girar ms cerca del ncleo y a mayor velocidad (vase Ejemplo 3.2). As, el tomo seguira
irradiando continuamente. Al acercarse cada vez ms al ncleo, su energa decrecera cada vez ms y,
segn (3-24), la radiacin sera de mayor frecuencia, acercndose paulatinamente a la regin de rayos
X del espectro electromagntico.

De acuerdo con lo anterior, la trayectoria del electrn sera una espiral como la de la
figura 3.8 y disipara cada vez ms energa radiante en una forma continua. El fracaso de
este modelo es evidente, pues en la realidad ni los tomos son inestables ni t ienen un
espectro continuo, como se discuti en la seccin anterior.
156 ESTRUCTURA ATMICA

Figura 3.8 El modelo planetario clsico predice que


el tomo es inestable.

En los aos que van de 1911 a 1913 existi gran incertidumbre acerca de la estructura
atmica. Se haba descartado el modelo de Kelvin-Thomson (el cual predeca estabilidad para
los tomos) por otro que estaba de acuerdo con los experimentos de dispersin de partculas
a, pero que, adems de ser inestable, no concordaba con la espectroscopia atmica
experimental.

3.3 EL MODELO ATOMICO DE BOHR

En 1913, Niels Bohr desarroll un modelo atmico abandonando las consideraciones de la


electrodinmica clsica y tomando en cuenta la cuantizacin de la energa en la interaccin
radiacin-materia, introducida por Max Planck en 1900.

N IELS B OHR (1885-1962). Galardonado


con el premio Nobel de fisica en 1922.
(Tomada de Hecht, Physics in Perspective,
1980. Addison-Wesley Publishing Co.
Cortesia de The Royal Danish Ministry for
Foreign Affairs, Press Dept.)

I
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 157

En la seccin 3.3.1 hemos seguido la primera parte del artculo original de Bohr.
Posteriormente, en la 3.3.2 se presenta el modelo siguiendo el procedimiento usual de
introducir postulados, incluido el de la cuantizacin del momento angular y considerando que
la masa del electrn no es infinitamente menor a la del ncleo. Con ello pretendemos
presentar al lector dos formas de alcanzar el modelo atmico de Bohr para el hidrgeno. Tal
vez la primera resulte ms simple para quien ha seguido el desarrollo del texto hasta este
punto, aunque hay que reconocer que el segundo enfoque est mucho ms generalizado y
resalta ms claramente la condicin de cuantizacin involucrada.

3.3.1 El tratamiento de Bohr

Niels Bohr no desech totalmente el modelo planetario del tomo, sino que incluy en l
restricciones adicionales. Para empezar, consider no aplicable el resultado clsico de que
una carga acelerada emite radiacin continuamente.
Segn la ley de radiacin de Planck, la absorcin y emisin de energa (por los
osciladores de un cuerpo negro) tiene lugar en forma cuantizada. Bohr us esta misma idea,
pero aplicada al tomo. Es decir, indic que el proceso de absorber o emitir radiacin
por un tomo slo puede realizarse discontinu amente. La cantidad de energa radiada, E r
(de frecuencia v), en una emisin fundamental debe ser igual a nhv, siendo n un entero y h la
constante de Planck:

E r = nhv con n = 1,2,3,... (3-25)

En segundo trmino, cuando el tomo no absorbiera ni emitiera radiacin, se encontrara


en un estado estacionario, con una energa E constante.
Bohr consider un proceso en el que inicialmente ncleo y electrn se encontraban
infinitamente separados y en reposo, hasta alcanzar, finalmente, un estado estacionario de
energa E (Fig. 3.9).

Figura 3.9 Al enlazarse un electrn desde el infinito hasta un estado estacionario, Bohr sugiri
que se emita una radiacin homognea cuya frecuencia v era igual a la mitad de- la frecuencia
orbital final del electrn f.
158 ESTRUCTURA ATMICA

En este proceso la energa del tomo disminuira desde E = 0 hasta E (valor negativo),
y como consecuencia, por un simple balance , se irradiara luz con energa:
,= -(- ,)
(3-26)
E r = -E

La siguiente suposicin de Bohr fue que dicha energa radiante consistira de una sola frecuencia v,
que sera exactamente la mitad de la frecuencia a la que orbitaria el electrn en el estado final.

Segn la electrodinmica clsica, la emisin de radiacin sera continua y


con una frecuencia v idntica a la del electrn. De la frmula (3-23) vemos que /
depende de la distancia al ncleo, r, as que al inicio del proceso, como
r -* oo, la frecuencia de emisin seria cero y al final sera f. Bohr abandon estas
consideraciones y supuso la emisin de radiacin con una sola frecuencia,
promedio tomado de los valores clsicos inicial y final, o sea,

fi+fs _ O +/
v=
(3-27)
_/
V 2
Sustituyendo (3-27) en (3-25), la energa radiada sera
nh f
E r = r- (3-28)

Empleando el balance energtico (3-26):


nhf
E= con n = 1,2, 3,... (3-29)

Y tomando en cuenta que la frecuencia / del electrn en su rbita es una


funcin de E, expresada por (3-24), tenemos
- 2i/2(_ E) 312 '
'nh

7iKZe 2 m 112
=
-
Elevando al cuadrado ambos miembros, '
T
n 2 h 2 ( E) 3
72 _
2n 2 K 2 Z 2 e A m

de donde E puede despejarse como

2n 2 K 2 Z 2 e*m
E= con n = 1,2,3,... (3-30)
n 2h 2
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 159

Vemos que la energa del tomo no puede tomar cualquier valor, dado que n es un entero.
Es decir, no es posible cualquier estado estacionario para el tomo, sino slo aqullos con una
energa total segn (3-30).

Ejemplo 3.3 Reemplace todas las variables conocidas en la ecuacin (3-30) para hallar la
energa total en funcin de n y Z.
/Z\2 2(3.1416) 2(8.98755 X 10 9 J-m/C2) 2( 1.6022 x 10 19
C) 4(9.1095 x 10' 31 kg)

" ~ \nj (6.6262 x 10' 34J-s) 2

=-2.1 SQ aJ

Para Z = 1, dando algunos valores a n: .


n 1 2 3 4 5
(aJ) -2.18 -0.545 -0.242 -0.136 -0.087

P ROBLEMA 3.6 Demuestre que

E = ----- f = 2.18// 2 aJ (3-31)

Dado que la energa del tomo est cuantizada, slo son posibles como rbitas
estacionarias aqullas cuyos valores de r, v y f sean congruentes con la energa de la
ecuacin (3-10). Lo anterior puede verificarse resolviendo los siguientes problemas.

P ROBLEMA 3.7
a) A partir de la ecuacin (3-19) que conecta a la energa total E con el radio r de la
rbita, emplee (3-30) para demostrar que los posibles valores de r en el modelo de
Bohr son

n 2h 2
con n = 1, 2, 3,... (3-32)
47t 2 K:Ze 2 m

b) Sustituya valores en esta ecuacin para encontrar el valor de r en funcin de Z y n.


Respuesta

= 52.92 pm (3-33)
Z

P ROBLEMA 3.8
a) Emplee las relaciones (3-18) y (3-30) para demostrar que la velocidad en cada rbita
estacionaria viene dada por

2nKZe 2
con n = 1, 2, 3, (3-34)
nh
160 ESTRUCTURA ATMICA

b) Sustituya los datos conocidos en esta expresin para obtener la velocidad orbital en funcin de Z
y n.

Respuesta

2.188 x 10 6 ( -jm/s
(3-35)

P ROBLEMA 3.9 La cantidad de movimiento angular L del electrn en una rbita circular es un vector cuya
magnitud es

L = mvr (3-36)
Sustituya (3-32) y (3-34) para encontrar cules son los posibles valores de L en el tomo de Bohr.

Respuesta La cantidad de movimiento angular adquiere una forma muy simple:

con n = 1, 2, 3, (3-37)

P ROBLEMA 3.10
a) Reemplazando, ya sea (3-30) en (3-24) o bien (3-32) en (3-23), compruebe que la frecuencia
orbital del electrn en sus rbitas estacionarias viene dada por

rrilmcZe 2 ) 2
con n = 1,2, 3,... (3-38)

b) Reemplace los datos en esta ecuacin para encontrar / como funcin de Z y n. Respuesta

j = 6.58 x 10' (3-39)

De las expresiones (3-31), (3-33), (3-35), (3-37) y (3-39) hemos obtenido los valores de la
tabla 3.2 para las primeras cinco rbitas estacionarias en el tomo de hidrgeno (Z = 1).

n 1 2 3 4 5

r = 52.92n 2 (pm) 52.9 211.6 476.2 846.7 - 1323


= 2.1797/n 2 (aJ) v = -2.18 -0.55 -0.2422 0.1362 -0.0872
2.1876/ (Mm/s) 2.18 1.09 0.72 0.54 0.43
L x 10 34= 1.0545 (J-s) f x 10 1.0545 2.109 3.1635 4.218 5.2725
12 = 6579.6/n 3 (s ') 6580. 822.5 243.7 102.8 52.64

Tabla 3.2 Valores de energa total, radios, velocidades, momento angular y frecuencia orbital del
electrn para las cinco primeras rbitas del hidrgeno.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 161

El valor de r para la primera rbita del hidrgeno se conoce como a 0 , o radio de Bohr,

= 5.292 x 10- (3-40)


0 4n 2 ice 2 m

a = 52.92 pm = 0.5292

P R O B L E M A 3.11 Para un electrn que rbita alrededor de un ncleo de flor (ion F 8 + ), es posible que el
radio de giro sea precisamente aj
Respuesta S, para n = 3.

P ROBLEMA 3.12 En cules iones hidrogenoides (en su estado basal) el electrn da ms de un trilln (10 18 )
de vueltas por segundo?
Respuesta Para 13, es decir, del Al 12+ en adelante.

P ROBLEMA 3.13 La teora de Bohr no es relativista, por ello es factible rebasar la velocidad de la luz en su
frmula para la velocidad.
a) Usando (3-35), indique cul es la carga nuclear para la cual la velocidad electrnica es mayor a
c.
b) Calcule el cociente v/c para el electrn del ion U 91 + .
Respuesta a) Z = 138; b) v/c = 0.671.

La expresin para la energia total (3-30) puede expresarse como funcin de a m pues E
acepta ser escrita como
(4 n 2 Ke 2 m\ KZ 2 e 2 \
hr)
y reconocemos en el primer factor a la inversa de a 0 , es decir,

KZ 2 e 2 11
E. = (3-41)
2a n

Este resultado es importante, debido a que puede ser memorizado: la energa total para cada
estado estacionario en el tomo de hidrgeno es, exactamente, la mitad (teorema virial) de la
energa potencial elctrica entre ncleo y electrn. Resulta simple observar que (3-41) es un
producto de cargas (Ze y e) entre la distancia entre ellas (r n = n 2 a 0 ) multiplicada por un
factor de 2.
El siguiente paso dado por Bohr fue el considerar la cantidad de energa radiada, E r ,
cuando el tomo pasara de un estado estacionario con energa E nl a otro con E 2 . Por medio de
(3-30) es claro que
162 ESTRUCTURA ATMICA

y como la energa que el tomo pierde en el proceso es la que se emite como radiacin,
tenemos que
E r = -A E

o sea, que
2n 2 K 2 Z 2 e A m /I 1 \
Ei E n2 = E r = ----------- - -------- -2 "-Y (3 42)
'
h 2 \nj n\J
Al igual que en el desarrollo precedente, Bohr sugiri que la radiacin emitida fuera
monocromtica (de una sola frecuencia v y con energa hv),

E r = hv = hcv
Igualando esta ltima expresin con la (3-42),

2n 2 K 2 Z 2 e A m /I 1
hcv =----------- ------- --- ------- -
h 2 \n 2 n 2
y despejando v obtenemos

2n 2 K 2 Z 2 e A m /1 1 \
(3-43)
ch 3 \nl n\)

Esta ecuacin es idntica a la de Rydberg (3-7) para las lneas espectrales del hidrgeno,
siempre que se identifique al factor multiplicativo con la constante de Rydberg y Z = 1.
Llamaremos al factor

(3-44)

en vista de que, en todo este desarrollo, se ha supuesto que el ncleo tiene una masa infinita
comparada con la del electrn. Esta aproximacin se corregir en la siguiente seccin.
As, de acuerdo con el modelo de Bohr, las lneas de emisin del hidrgeno e iones
hidrogenoides tendran nmeros de onda

v = R X Z 2 (1 - -i)
n
V2 J
El valor de R x se obtiene, al sustituir las variables conocidas en (3-44), como7
2(3.1416) 2(9.10953 x 1(T 31 kg)(8.98765 x 10 9 J-m/C2) 2( 1.6022 x 10" 19 C) 4 Rk=
(2.99793 x 10 8 m/s)(6.6262 x 10~ 34 J-s) 3
R x = 109 737.32 cm 1 (3-45)

7 Hemos sustituido las variables con varias cifras representativas para que la comparacin
entre y R H sea estricta.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 163

Recordando, de (3-6), que la constante de Rydberg para el hidrgeno es 109 677.581 cm' 1, es
claro que el valor de Bohr (3-45) es prcticamente igual. La diferencia entre R w y R H es de
0.054%. La ecuacin (3-43) predice entonces, en una forma prcticamente exacta, los
nmeros de onda de las series espectrales del hidrgeno. Y ya que Z = 2 para el ion He +, el
factor Z2 en (3-43) conduce a la prediccin de que en las estrellas existe este ion, pues en este
caso (3-43) es idntica a la ecuacin de Pickering, (3-8), para n 2 = 4. Debido a ello, la
aceptacin del modelo atmico de Bohr fue inmediata.
Desde un punto de vista histrico es interesante notar que un diagrama de estados de
energa puede obtenerse a partir de datos espectroscpicos. Por ejemplo, el lmite de la serie
de Lyman corresponde a una transicin electrnica desde el nivel con energa igual a cero ( -
> 00 ) hasta aqul con n = 1 y energa de 2.18 aJ. As, empleando el dato experimental de
vx, hv K = = hv^c, es precisamente la energa del primer nivel (aunque con signo cam-
biado).
Los dems niveles excitados pueden encontrarse, puesto que se conoce v para todas las
lneas de la serie de Lyman. Por ejemplo, v t para la primera lnea de la serie (transicin
correspondiente del segundo al primer estado), puede servir para obtener E 2 como

E2 = 1 + hv^

En forma general,

E = 1 + hv n c
(donde v corresponde al ensimo nmero de onda de dicha serie).
En la figura 3.10 est representado el diagrama de estados de energa para el tomo de
hidrgeno a partir de la informacin espectroscpica.
El diagrama de la figura 3.11 es explicativo de las transiciones que generan las diferentes
series de emisin del tomo.

E E
Lyman Balmer Paschen l'-
(aJ
) - ~~=" 5~ 'n')
n=4 -
.08

TTU n = 2
72 45b
1
- -
.13 685
5 -
6 -
12
.24
186
2 n=1
-2.18 --109 678
-27 920
-.545

Figura 3.10 Diagrama de estados de energa para el hidrgeno. Las energas se muestran en dos escalas:
una en julios, y la otra, directamente, en cm -1 (nmeros de onda), unidad de uso comn por los
espectroscopistas.
164 ESTRUCTURA ATMICA

Figura 3.11 Segn la teora de Bohr, las


lneas de emisin siguen la relacin de Ryd-
berg, pues rii y n 2 no son ms que los estados
inicial y final de transiciones electrnicas.
En la figura no se ha conservado la escala,
pues r = n 2 r no se satisface.

P ROBLEMA 3.14 Indique el color de la luz emitida cuando el electrn del tomo de hidrgeno desciende
de la quinta a la segunda rbita. Para ello, use la tabla 2.5 del captulo 2 (pg. 89), donde se especifican
los rangos aproximados para cada color.
Respuesta Violeta (cercano al azul).

P ROBLEMA 3.15 Segn el modelo de Bohr, cuntos fotones de diferente energa sern emitidos por un
mol de tomos de hidrgeno cuyos electrones han sido excitados a la rbita con n = 6 en el proceso de
realcanzar el estado basal?
Respuesta 15 fotones de diferente longitud de onda.

P ROBLEMA 3.16 Calcule la energa de ionizacin del ion Li 2+ cuando el electrn se encuentra en n = 1, 2,
3 y 4 y compare estos resultados con los del hidrgeno.
P ROBLEMA 3.17 En una escala en A:
a) Trace con tres diferentes colores las series de emisin del Be 3+ para n 2 = 6, 7
y8
'i
b) Compare el nmero de lneas en el intervalo entre 4300 y 6600 A para el tomo
de hidrgeno y el Be 3 + .

Respuesta a) Para H, caen en este intervalo las tres primeras lneas de la serie de Balmer. Sin embargo,
para el Be J+ tenemos 12 lneas (n 2 = 6, n = 8;n 2 = 7, i = 10,11; n 2 = 8,n t = 12, 13, ...,20).
P ROBLEMA 3.18 Demuestre que cualquier ion hidrogenoide presenta entre sus lneas de emisin aqullas
del hidrgeno. [Sugerencia: Demuestre que las lneas con n 2 = Zn (;n es un entero y Z la carga nuclear
del ion) tienen nmeros de onda que pueden escribirse como
T1 1
V_
^1 ~2 ~ 7\2
Yn (ni/Z) 2J
donde n, > n 2 .]
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 165

Respecto a la absorcin de radiacin, la teora de Bohr justificaba la presencia de un


menor nmero de lneas. En su estado ms estable, el cual predomina a temperaturas
moderadas, el tomo podra absorber energa para excitarse. Debido a ello, el estado i nicial
del tomo siempre sera aqul con n = 1, mientras que el final tendria cualquier nmero
cuntico de 2 en adelante, por lo que en el espectro de absorcin se presentaran las mismas
lneas que tiene la primera serie de emisin (la serie de Lyman, en el caso del hidrgeno).
Al estado atmico con menor energa se le denomina estado basal o fundamental y a
todos los restantes como estados excitados. Los espectros de absorcin de tomos ms
complejos que el hidrgeno, como aquel de la figura 3.4 para el sodio, siempre presentan las
lneas de alta frecuencia. Aquella linea a menor frecuencia (la lnea D de Fraunhofer de la
Fig. 3.3, en el caso del sodio) corresponde a la transicin del estado basal al primer estado
excitado.
Actualmente se conoce a qu elemento es atribuible cada lnea oscura del espectro solar,
segn se muestra a continuacin:

LINEA LONGITUD DE ONDA ELEMENTO QUE


APROXIMADA (nm) LA ORIGINA

A 761 Oxgeno

B 687 Oxgeno
C 656 Hidrgeno
D 589 Sodio
E 527 Hierro
F 486 Hidrgeno
G 431 Calcio
H 397 Calcio

3.3.2 Los postulados del modelo atmico de Bohr


Aqu presentamos un enfoque diferente al dla seccin precedente para abor dar el modelo
atmico de Bohr. Se enuncian una serie de postulados cuya validacin es a posteriori, es
decir, por la coincidencia de los resultados obtenidos a partir de ellos con las observaciones
experimentales.
Desde el inicio del tratamiento se toma en cutnta que la masa del ncleo no es infinita
comparada con la del electrn, evitndose la aproximacin existente en todo el desarrollo
anterior. Sin embargo, ello introduce cierto grado de complejidad, pues es necesario
considerar el movimiento de dos partculas (ncleo y electrn) tomando como origen fijo al
centro de masa del tomo. De cualquier forma, aunque el tratamiento es aparentemente ms
aparatoso, las ecuaciones finales son idnticas a las de la seccin anterior, salvo por el
reemplazo de la masa del electrn, m, por una ligeramente menor, la masa reducida del
tomo, i [Ec. (3-52)].
En realidad, si se desea, esta seccin puede ser evitada siempre y cuando se lean los
postulados y se acepte, a priori, que los resultados son iguales salvo el
166 ESTRUCTURA ATMICA

intercambio de i por m, como se indic en la tabla 3.2. No obstante, con un conocimiento


mnimo de mecnica y empleando lgebra simple, se demuestra aqu cmo el movimiento de
dos partculas puede describirse mediante ecuaciones tan simples como aqullas del
movimiento de una sola, lo cual es altamente aleccionador.

a) PRIMER POSTULADO
Los tomos monoelectrnicos (H, He*, Li 2+ , B e 3 + , . . . ) estn constituidos por un ncleo, de carga Ze, con
una masa M que es A veces mayor a la del electrn (para el tomo de hidrgeno A = 1836.1)
M H = 1836.1m (3-46)

el cual gira alrededor del ncleo en una rbita circular de radio r.

Antes del siguiente postulado, analicemos las consecuencias de ste, en el que la


cuantizacin no hace su aparicin. Al eliminarse la consideracin inicial de Bohr 8 de que el
ncleo es infinitamente ms masivo que el electrn, tanto ste como el ncleo giran
alrededor del centro de masa del sistema, i, lo que se representa en la figura 3.12, donde se
ha exagerado la distancia del ncleo a x-

Figura 3.12 Electrn y ncleo giran alrededor


del centro de masa, %, del tomo. r y r e son
las magnitudes de las distancias de ncleo y
electrn al centro de masa.

El centro de masa, que ser considerado como origen, se define como el punto que satisface
Mr N - mr e
X = 0 = ----------------------

M+m

Por ello, las distancias de ncleo y electrn al centro de masa cumplen con

Mr N = mr e

(3-47)
rN + re = r

8 Fue Arnold J. M. Sommerfeld (1868-1951) quien por primera vez corrigi esta aproximacin en el

modelo de Bohr.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 167

Resolviendo el sistema de ecuaciones (3-47) para r.v y r e , obtenemos


M m
r e = ----------- r ; r N = ------------------ r (3-48)
e
M+m M+m
Las expresiones (3-48) son sumamente trascendentes, pues permiten expresar las variables
dinmicas del tomo en funcin de la coordenada relativa r entre ncleo y electrn, en lugar
de aqullas de las partculas individuales r e y r N . Esto quedar claro inmediatamente.
La energa cintica del tomo consta de dos trminos, aqulla del ncleo ms la del
electrn:

Ec = + mv 2 ) (3-49)

De la relacin entre velocidad angular y tangencial [vase Ec. (3-21)],


ve VN
o) e ; (o N > r e
r
N

de donde podemos despejar v e y v N , tomando en cuenta que m e = co N , pues ambas partculas


describen rbitas en tiempos iguales. Es decir,

v e = (or e ; v N = <x>r N (3-50)


Sustituyendo en (3-49) las expresiones (3-50) obtenemos la energa cintica del tomo como
0)2
i^
E c = (Mr 2 N + mr 2 e )

Finalmente, reemplazando r e y r N de (3-48) para dejar a E c en funcin de la distancia r entre


ncleo y electrn,

E = IM I -) r 2 + m (-\ r 2
2\ \M + m J \M +
mJ

En esta ecuacin puede sacarse r 2Mm/(M -I- m) 2 fuera del parntesis como factor comn:

co 2 r 2Mm
E = ------------------- T (m + M)
2 (M + m) 2

y obtenemos

E c = ^ (cor) 2 (3-51)
168 ESTRUCTURA ATMICA

En (3-51) se ha introducido

Mm
(3-52)
M
+ melectrn-ncleo.
que se conoce como la masa reducida del sistema
Ya que r es la distancia relativa entre el electrn y el ncleo, entonces

v = cor (3-53)

es la velocidad relativa a la coordenada r. (3-53) sustituida en (3-51) lleva a que

(3-54)

Este resultado indica que, al no despreciarse la masa del electrn frente a la del ncleo,
la energa cintica tiene la misma forma funcional que para una partcula cuya masa es u,
dada por (3-52), y cuya velocidad es la rapidez de cambio de la posicin relativa entre
ncleo y electrn.
El valor de J . es muy cercano al de m. Sustituyendo (3-46) en (3-52) obtenemos, para
el tomo de hidrgeno,

1836. l/n2 1836.1


UH = m
1836.1 m + m 1837.1

H H = 0.9994557m (3-55)

Como vemos, slo un pequeo error se comete al suponer un ncleo infinita mente ms
pesado que un electrn. Para este ltimo caso,

H = I.Owj
Las ecuaciones desarrolladas en toda la seccin anterior slo son exactas bajo esta
condicin.
Por otra parte, la energa potencial elctrica sigue siendo

Ze 2
V= (3-56)

pues depende de la separacin ncleo-electrn y no de las coordenadas respecto al centro de


masa.
As, la energa total es, empleando (3-54) y (3-56),

c ^ 2 KZe2
E = - v 2 -------------- (3-57)
2 r
Por otra parte, la fuerza elctrica tiene una magnitud
V = 2EC (3-62)

ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 169

y produce el movimiento circular acelerado de ambas, con aceleraciones centr-


petas
vN ve
rN re

Mediante (3-50), estas expresiones se transforman en

a N = a> 2 r N ; a e = <x> 2 r e (3-59)

Por la segunda ley de Newton,

F e = Ma N + ma e (3-60)

Sustituyendo (3-58) y (3-59) en (3-60),

- = a> 2 (Mr N + mr e )
r

Finalmente, volviendo a introducir r al sustituir r N y r e de (3-48), obtenemos

KZe 2 ( Mm
= ft)

M+m

Como vemos, vuelve a aparecer la masa reducida [Ec. (3-52)]. Adems, la expresin anterior
puede reducirse mediante (3-53) a
K 7 P2
------ = fiv 2 (3-61)
r

la que puede compararse con la ecuacin (3-16) del modelo planetario.


La relacin (3-61) es la expresin del teorema virial, pues observando (3-56) y (3-54),
vemos que

y entonces,

o bien

V KZe 2
E = -= (3-64)
2 2r

Todo lo que hemos mostrado hasta aqu es que mediante el primer postulado se obtienen
idnticas ecuaciones a las del modelo planetario, excepto que / suple ahora a la masa del
electrn, m.
170 ESTRUCTURA ATMICA

b) SEGUNDO POSTULADO
La cantidad de movimiento angular, L, del tomo est cuantizada. De los infinitos movimientos orbitales
existentes de acuerdo al primer postulado, slo son posibles aquellos para los cuales el momento angular
sea un mltiplo entero de

hl2n = h (3-65)

Dado un origen desde el cual se localice a una partcula por el vector de sus coordenadas r
= (x, y, z), la cantidad de movimiento angular (o momento angular) de la misma se
define como

L=rxp

De acuerdo con las propiedades del producto cruz de vectores, L es un vector perpendicular
tanto a r como a p (cantidad de movimiento lineal) con magnitud
L = rp sen 9 (3-66)
siendo 9 el ngulo formado por r y p.
En un movimiento circular 9 = 90 (cuando r se mide desde el centro at, giro), y entonces

L=rp (3-67)
(vase Fig. 3.13).
En nuestro caso, el momento angular del tomo ser la suma de aqul del electrn ms el
del ncleo. Como ambos apuntan en la misma direccin, sus magnitudes son aditivas,

L = L e + L N = r ep e + r Np N

C2:
p

Figura 3.13 (a) Movimiento orbital de


una partcula en un crculo donde se pre-
sentan los vectores posicin, r, y una can-
tidad de movimiento, p. (b) Llevando p
al origen, el producto r x p = L resulta
dirigirse hacia arriba, perpendicularmen-
te a la rbita.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 171

y entonces,

L = r e mv e + r N Mv N Sustituyendo en esta

ecuacin (3-50) para v e y v N , tenemos que

L = a>(mr 2 + Mr%)

y usando (3-48) para r e y r N para introducir a la variable r, obtenemos

mM 2 Mm 2
L = cor +
(M + m) 2 (M + m) 2

Simplificando, vuelve a aparecer la masa reducida, i, y el resultado es

L = fjwr 2 (3-68)

Finalmente, de (3-53), se alcanza el resultado

L = ivr (3-69)

idntica expresin a (3-69), pero de nueva cuenta con en lugar de m.

El segundo postulado indica entonces que los posibles valores de L son

h
L = uvr = n
2 71

O bien, empleando (por simplicidad) la definicin de h [Ec. (3-65)],


L = nh (3-70)
Una vez cuantizada una variable, en este caso la magnitud de L, la cuantiza - cin de r, v y E
es automtica. Es decir, este segundo postulado restringe el movimiento de electr n y protn
a rbitas discretas.
De (3-61), un rearreglo permite escribir

K/e
/ivr

y por (3-70)

KZe
nh =

de donde

KZe
v = nh (3-71)

que es indntica a (3-34).


172 ESTRUCTURA ATMICA

n2 m
r* = ; = 52.92 pm Z fi

Z 2 i
E = -2.18 -aJ
nm
Z
v = 2.18 Mm/s
n
L = 1.0545 x 10 _34 n J s

Tabla 3.3 Ecuaciones fundamentales de Bohr para tomos monoelectrnicos. Se mues tra explcitamente
la dependencia en n, el nmero atmico, Z, y la correccin a introducir por la finitud de la masa
nuclear. En la tabla 3.2 se tienen estos valores para Z = 1 y n = m.

Empleando ahora (3-54) y (3-71),

que es igual a (3-30), salvo por u.


La cuantizacin de r puede obtenerse de (3-70), al sustituir (3-71), como

(3-73)

donde se ha hecho uso de la ecuacin (3-40) que define a a 0 . (3-73) es el equivalente a (3-
32) con la correccin que m/n introduce.
Para el tomo de hidrgeno est dada por (3-55), y entonces las expresiones correctas
para E n y r son

E = 2.1785/m2 (aJ) (3-74)

r = 52.946n (pm)
2 (3-75)

En la tabla 3.3 se resumen los resultados para cualquier estado estacionario de un tomo
o ion monoelectrnico.

c) TERCER POSTULADO
Las rbitas determinadas por el segundo postulado son estacionarias, es decir, el tomo no rada cuando
se encuentra en una de ellas. Slo cuando el tomo cambia de un estado (1) con mayor energa a otro (2)
con menor, se emite radiacin monocromtica cuya frecuencia viene dada por

E E t
V (3-76)
h
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 173

Sustituyendo E nl y E n2 segn (3-72) y recordando que v = c v, podemos despejar el


nmero de onda de la radiacin emitida como

11
v= (3-77)
3
ch n, n.
donde n 2 < n l .
Reemplazando el valor de i como M
m, aparece el factor R r de la
\m + M
ecuacin (3-44). Entonces, (3-77) puede reescribirse como

n
M
v= Z Rc (3-78)
m
I22
+ L2
Para el hidrgeno, M/(M + m) fi/m vale 0.9994557, segn (3-55); as que, denominando
M
RH a

R h = 0 . 9 9 9 4 5 5 7 = 109 676.8 cm" 1 (3-79)

y haciendo Z = 1, tenemos
fl 1 I

que es precisamente la ecuacin de Rydberg (3-7). La R H terica predicha por la teora de


Bohr (3-79) es prcticamente idntica a la experimental (3-6), que es 109 677.581 cm -1. El
porcentaje de error es de slo 0.0002% (dos al milln). (Advierta que al emplear m en lugar
de n, el error fue de 0.054 %. Vase el final de la Sec. 3.3.1.)
Si se desea observar la dependencia de la constante de Rydberg en la masa reducida de los
iones hidrogenoides, se presentan a continuacin dos ejemplos y tres problemas sobre este
punto.

Ejemplo 3.4 Obtenga, mediante lo desarrollado en esta seccin, una expresin para los nmeros de onda,
v, de la emisin del ion 4 He + , cuyo ncleo tiene una masa M = 4.0026 urna y compare con la ecuacin
emprica de Pickering (3-8).
Mediante (3-78), la transicin de un estado estacionario con energa E n a otro con E2 en el 4 He +
conducira a la emisin de un fotn con nmero de onda

donde ZHe = 4 y n Hs se obtiene de (3-52) usando

M = 4.0026 urna ( 1.66057 x 10 27 ) = 6.646 x 10 27 kg V urna /


174 ESTRUCTURA ATMICA

Del cociente entre M y la masa del electrn, obtenemos que

M = 7296.06m

y entonces la masa reducida del ion 4He + resulta

7296.06
He = ----------- = 0.999863m
7297.06

Sustituyendo datos en la ecuacin para v,

11
v = 0.999863(2) 2 R a
n\ n\

La constante de Rydberg para el 4 He + es entonces

i?He= 0.999863/?,,, = 109 721.5 cm 1 (3-80)

y entonces obtenemos
v = 4/?He (3-81)

que es precisamente la expresin de Pickering (3-8) si n 2 = 4, salvo que /?He en (3-80) es ligeramente
diferente a R H .

Ejemplo 3.5 Dado que la constante de Rydberg es diferente para cada istopo de un elemento, las lneas
espectrales de h Li 2+ y 7 Li 2+ deben ser diferentes. Podra detectarse la lnea correspondiente a la
transicin de n = 2 a n 2 = 1 para ambas especies si el espectrmetro disponible alcanza a resolver hasta
las centsimas de ngstrm?

Solucin Las masas, en uma, para 6Li y 7 Li son, respectivamente, 6.01512 y 7.01600. En kilogramos
tenemos:

M.. Li = 6.01512 uma(1.66057 x 10"27 kg/uma) = 9.9885 x 10 27 kg

Mi y i = 7.016 uma (1.66057 x 10 27 kg/uma) = 1.165 x 10 _26 kg

Sustituyendo estas masas nucleares en la relacin

M
=
77T M +
m
encontramos

(/i/mR = 0.9999088

(//mK, = 0.9999218
Entonces, como la constante de Rydberg es (/i/m)^^, obtenemos para cada istopo

R. Li = 109 727.31

cm"1 R, l = 109 728.74

cm _1

I
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 175

"1 1
Finalmente, para la transicin deseada, empleando v = Z 2 R , encontramos
J ~ 4_

vLi = 7.406538 x lO^m^ 1 ; /. Li = 135.0158

v, Lj = 7.406635 x 10 5 cm- ; > Li = 135.0141


Vemos que el espectrmetro no tiene el poder de resolucin suficiente, puesto que A/ = 0.0017 .

P ROBLEMA 3.19 Indique:


a) las longitudes de onda del visible a las cuales presenta lneas de emisin el
4 He + ,
y
b) a qu valores de n y n 2 corresponde cada una?
Respuesta a) 4687.2 en una serie y 6562.1, 5413.2, 4860.8, 4543.0, 4340.0, 4201.1, 4101.3 y 4026.8
en otra.

P ROBLEMA 3.20 Elabore una grfica para la constante de Rydberg en funcin del peso atmico,
considerando a ste como un nmero entero de urna.

P ROBLEMA 3.21 Calcule la energa de ionizacin de 4 He + y 3 He + , cuyas masas, en urna, son 3.01603 y
4.0026.

3.4 LAS ORBITAS ELIPTICAS DE SOMMERFELD

Como hemos visto, el movimiento planetario alrededor del Sol es similar al de un electrn en
un tomo, salvo que, en este ltimo caso, Bohr tuvo que negar ciertas consideraciones clsicas
de la electrodinmica y postular la cuantizacin del momento angular. Desde principios del
siglo XVII se conoca (Kepler) que los planetas tenan trayectorias elpticas. El tratamiento
newtoniano del problema de Kepler, de una fuerza central inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia, conduce a las siguientes trayectorias posibles, dependiendo de la
energa E del sistema:

E > 0 hiprbola (algunos cometas).


E = 0 parbola.
E < 0 elipse (planetas), siendo el crculo un caso especial.

Para el tomo, estamos interesados en energas negativas, por lo cual la trayectoria


elptica es la ms general. Puede demostrarse que la energa E slo depende del eje mayor de
la elipse, lo cual fue contemplado por Bohr en 1913, y es un teorema de importancia en su
teora. Muchas frmulas de la seccin anterior conservan su validez si se reemplaza r por la
mitad del eje mayor de una elipse. Es decir, la energa total en el modelo de Bohr no se af ecta
si el electrn gira en un crculo de radio r o e n una elipse cualquiera (con el ncleo en un
foco), con semieje mayor a = r (vase Fig. 3.14).
176 ESTRUCTURA ATMICA

<C
Figura 3.14 La energa total del tomo de Bohr es la misma para cualquier trayectoria elptica donde a =
r. La posicin del ncleo se representa con una cruz.

En esta seccin analizaremos cmo A. Sommerfeld y W. Wilson introdujeron, simultnea


aunque independientemente, reglas de cuantizacin adicionales a la de Bohr, en 1915. Ello
conduce a que no cualquier trayectoria elptica ;ea permitida.

3.4.1 Reglas de cuantizacin. Nuevos nmeros cunticos


Tanto en el trabajo de Planck como en el de Einstein, la energa cuantizada se expresa como
un mltiplo entero del cuanto fundamental, hv,
E n = nhv
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 177

Pasando v dividiendo al lado izquierdo,


EJv = nh (3-81)
vemos que el cociente de energa entre frecuencia tiene iguales unidades que h, llamadas
unidades de accin, es decir,
accin = energia tiempo = energa/frecuencia
Sustituyendo el hecho de que, dimensionalmente,

energa = masa velocidad 2 = masa velocidad -------


tiempo
tenemos que
accin = masa velocidad longitud (3-82)
o bien
accin = cantidad de movimiento longitud (3-83)

Podemos decir entonces, de (3-81), que la accin es, en la teora cuntica un mltiplo
entero de h.

Para el modelo de Bohr, aplicando (3-82) y teniendo en cuenta que el electrn recorre en
un giro un permetro de circunferencia, tenemos que el producto de cantidad de movimiento
por longitud (accin) es
mv(2nr) = nh

Esta ecuacin no es ms que la cuantizacin del momento angular

L = mvr = nh2n = nh
La igualdad (3-83) da entonces la pauta para introducir reglas de cuantizacin. Todo lo que
hay que hacer es encontrar la accin total como la suma de los productos de cantidad de
movimiento por coordenada para la trayectoria de la partcula. Estas reglas de cuantizacin
fueron ideadas por Wilson y Sommer- feld en 1915. Cada coordenada del sistema, a la cual
existe asociado un momento clsico, puede cuantizarse separadamente.

Ejemplo 3.6 Aplique el principio de cuantizacin de Sommerfeld y Wilson a un electrn que


se mueve en un segmento de recta de longitud a.
178 ESTRUCTURA ATMICA

De (3-82), la accin es igual a p = mv por la longitud recorrida en un ciclo completo.


Dicha longitud es 2a para este ejemplo. As,

Accin = mv(2a) = nh ; n = 1, 2, 3,...

De aqu, la velocidad del electrn est cuantizada, pudiendo tomar los valores

nh
v = ------- ; n = 1, 2, 3,...
2am

La energa cintica estar, igualmente, cuantizada:

1 m n2h2 2 2
2 2 4a m
E c = mv 1 = -
n2h2
n = 1,2,3,...
8 ma 2

En el caso de un movimiento elptico (Fig. 3.15) son necesarias dos coor denadas para
describir la posicin del electrn: la distancia al ncleo, r, y el ngulo, ().

Figura 3.15 Hay dos grados de libertad en el movi-


miento elptico en un plano.

As, la accin asociada al movimiento radial, A r , sera un mltiplo entero de h:

A r = n r h ; n r = entero, (3-84)
al igual que la accin involucrada a la coordenada angular, A^9,

A ^ = kh ; k = entero, (3-85)

donde k es denominado nmero cuntico acimutal.


El clculo de las acciones A r 10 y A^ de (3-84) y (3-85) lleva a que
A$ = 2nL = kh (3-86)
y

A r = 2nL(^~ 1 j = n r h (3-87)

donde L es la cantidad de movimiento angular.

9 ^ = j Ld<t>, donde L = mr 2
dr
10 Para el interesado, A r = f p, dr, donde p r = m El smbolo f indica que la integral debe hacerse
en un ciclo completo (desde <j> = 0 hasta </> = 2n).
= r (3-89)
= - (3-93)

ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 179

De (3-86) a nr + k
Esta ecuacin implica que k no puede valer L 0, =pues
kh ello sera equivalente a (3-88)
tener
y una trayectoria
entonces el momentoelptica sinresulta
angular eje menor
estar(bcuantizado,
= 0), la cual es una
como recta.
en el Estode
modelo
queda11descartado,
Bohr pues
. Sustituyendo habra
(3-88) encolisin entre ncleo y electrn. Por ello,
(3-87) obtenemos
k = 1,2,3,... (3-90)
2nkh = n rh
En n r no existe esta restriccin, o sea, que

Rearreglando, alcanzamos una relacinn,= 0,1,2,3,...


entre n r y k, los nmeros cunticos, (3-91)
que La
es energa total en este modelo resulta ser
2 2
K
b kZ e*n

E=
a2hn (n r + k)
lo cual implica que slo son trayectorias elpticas aceptables aqullas que satisfacen esta
que es idntica a la de Bohr (3-72) si se define que
ecuacin. O sea, elipses cuyos ejes mayor y menor siguen una proporcin como el cociente de
dos enteros. n = n r + k ; n = 1,2, 3,... (3-92)
Es costumbre emplear el nmero cuntico de Bohr, n (nmero cuntico principal),
Para n = 1 se tendra el estado con menor energa. Entonces, k slo puede valer la unidad en
lugar del radial, n . De (3-89) tenemos que
y n r cero, de acuerdo con (3-92). Para otros valores de n, los posibles para k y n r estn en la
r

siguiente tabla.

11 Salvo que ahora depende del nmero cuntico acimutal, k.


180 ESTRUCTURA ATMICA

n k "r b/a = k/n

1 1 0 1

2 0 1
2
1 1 1/2

3 0 1
3 2 1 2/3
1 2 1/3
4 0 1
3 1 3/4
4
2 2 1/2
1 3 1/4

Tabla 3.4 Posibles valores de k y n r para una n dada desde 1 a


4. Se tabula tambin la relacin de los semiejes menor a
mayor de la elipse correspondiente.

Puesto que el semieje mayor, a, toma los mismos valores que los radies de las rbitas de
Bohr (3-73), resulta que para el hidrgeno,
a n = 52.946n 2 (pm)
Con este dato y la relacin b/a de la tabla 3.4 podemos dibujar las elipses (crculos cuando
ba = 1) para los primeros cuatro valores de n, lo cual se ha hecho en la figura 3.16.

Figura 3.16 Orbitas elpticas de Sommer-


feld donde se ha empleado la notacin n k . a 0
es el radio de Bohr para la primera rbita.
(La nomenclatura s, p, <1, f se discutir pos-
teriormente en la Sec. 4.3.)

I
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 181

P ROBLEMA 3.22 Existe diferencia entre la cuantizacin del momento angular en los modelos
de Bohr y Sommerfeld?
b) Cul de las rbitas del Li 2+ tiene semieje menor, b = 105.89 pm?
Respuesta n = 3, k = 2, o bien, n = 6, k = 1

Del modelo de Sommerfeld es claro que, aunque no introduce nuevos estados


energticos, el electrn puede moverse ahora en diferentes rbitas: desde la n (crculo)
hasta la n, (elipse ms excntrica). De ello se han generado algunos conceptos importantes:

1) Penetrabilidad
Decimos que una rbita elptica es ms penetrante conforme ms cerca del ncleo puede pasar el
electrn. Por tanto, a mayor excentricidad de la elipse (menor valor de k) tenemos rbitas ms
penetrantes.

2) Localizabilidad
Decimos que una rbita elptica est ms localizada conforme menos vara la distancia al ncleo
cuando el electrn gira. De aqu que las rbitas menos excntricas (crculos, con valor de k = n
mximo) son las ms icr-qlzadas.

Penetrabilidad y localizabilidad son conceptos contrarios: las rbitas ms penetrantes son las
menos localizadas, y viceversa:

Valores de k: n, n 1, ..., 1
Penetracin --------------------------
i --------------------- Localizacin
Aunque para una elipse el valor de r, la distancia ncleo-electrn, es variable, su valor
promedio, r, resulta depender tanto de n como de k:

r = ^(aJ2)(3n 2 - k 2 ) (3-94)

Es claro que las rbitas con mayor valor de k estn, en promedio, ms cerca del ncleo.
En la tabla 3.5 se encuentran los valores de r/a 0 para las rbitas de n = 1 a 4 del hidrgeno
(Z = 1).

ORBITA n t h 2i 22 3, 32 33 4i ^2 4} ^4

ra 0 1 11/2 4 13 23/2 9 47/2 22 39/2 16

Tabla 3.5 Distancia promedio al ncleo en radios de Bohr.

Estos ltimos conceptos jugarn un papel importante en el entendimiento de las


propiedades de tomos polielectrnicos, como veremos ms adelante.
182 ESTRUCTURA ATMICA

3.4.2 La cuantizacin del espacio.


El momento angular del modelo de Bohr-Sommerfeld
En la seccin anterior, el movimiento del electrn se ha restringido a un plano, como era el
caso del modelo de Bohr. Con las reglas de cuantizacin de Wilson y Sommerfeld puede
tratarse el caso tridimensional y, obviamente, aparece un tercer nmero cuntico: el
llamado nmero cuntico magntico, m. Para un k dado, m puede tomar los valores
siguientes:
wj = +1) 2, ..., +k (3-95)
Todas las posibles rbitas que pueden trazarse escogiendo diferentes ngulos 9 (vase Fig.
3.17) se ven reducidas a unas cuantas, dependiendo del valor de m.
Por ejemplo, para k = 1, cuando m puede valer 1 1, slo es factible 9 = 0 o 180 (o lo
que es igual, la rotacin con 6 = 0, pero en sentido inverso). En general, para una k dada, 9
slo puede tomar los valores que satisfagan

eos 9 = (3-96)
k
Lo que nos interesa anotar en esta seccin es que, como k restringe los valores de la
magnitud del momntum angular, L, de acuerdo con (3-88), entonces m est relacionado
tambin con L, segn (3-96).
Multiplicando (3-96) lado a lado por (3-88), que indica
L=kh ((3-88))
tenemos
L eos 6 = mfi (3-97)
Sabemos que L es un vector perpendicular a la rbita y, como se muestra en la figura 3.18,
Leos 9 corresponde a la componente z del momento angular.

Figura 3.17 Las posibilidades orbitales en tres dimensiones son infinitas, segn se escoja el ngulo 9.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 183

Figura 3.18 Ya que z es perpendicular a


x y L al eje mayor de la elipse, 6 es tambin
el ngulo formado entre L y el eje z, y en-
tonces L, = L eos 6.

Entonces, (3-97) puede escribirse como


L z = mh (3-98)
y es claro que m introduce la cuantizacin a la componente z del momento angular orbital,
Lz.
Analicemos la situacin para casos particulares.
1) Si k = 1, de (3-88), la magnitud de L es
L=h
Adems, de (3-98), como m = 1 o m = 1,
L z = ti ; L Z2 = -h

correspondiendo L z a 6 = 0 o y L Zi a Q = 180, segn (3-96). Los dos posibles


movimientos orbitales para k = 1 corresponden a los de la figura 3.19.

- L = \L : \

Figura 3.19 Para k = 1, el momento angular apunta precisamente hacia el eje z, y entonces \L Z \
= L.
184 ESTRUCTURA ATMICA

2) Si k = 2, de (3-88),

L= 2h

Pero m puede tomar cuatro valores: m = +1, 2. Los casos m = 2 o m = 2


corresponden al anterior, pues |L Z| vuelve a ser igual a L y 6 es 0 o y 180. Sin embargo,
para m = +1 las componentes L z son, segn (3-98),

L z = h y L2 = -h
con
9 = angcos 1/2 = 60 y 0 = angcos 1/2 = 120

El vector L tiene entonces una magnitud doble de aqul de la figura 3.19, y las cuatro
posibilidades orbitales se presentan en la figura 3.20.

P ROBLEMA 3.23 Haga un anlisis similar a los anteriores para encontrar las seis posibles rbitas
para k = 3.

P ROBLEMA 3.24 Es factible una rbita elptica en el hidrgeno con una orientacin tal que 9 =
78 27' 47" y semieje mayor a = 1.32365 nm?

i
k=

l
2
1

z
k = 2
k=2
m=2

L=L,

Figura 3.20 Cuantizacin de la componente en z de L para k = 2.


ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 185

___j Crculo de radio


2h
ni = 2 \S*\

//

m = -2
Figura 3.21 Los cuatro vectores L de las diferentes
rbitas para k = 2.

Figura 3.22 Las seis posibilidades para L si k = 3.

Con objeto de simplificar, se acostumbra dibujar nicamente los vectores L de las


diferentes rbitas en un solo plano. Para k = 2, el diagrama simplificado se presenta en la
figura 3.21, y para fc = 3, en la figura 3.22.
En la tabla 3.6 hemos incluido el nmero de posibles rbitas para cada valor de n y k.
Dejamos para el siguiente captulo el anlisis de estas diferentes posibilida des orbitales
para el electrn, aunque podemos ir adelantando el resultado: si cada rbita pudiera albergar
un electrn en un tomo polielectrnico, la configuracin electrnica de los elementos no
sera congruente con la ley peridica. Adems, las cantidades de momento angular obtenidas
aqu no estn del todo de acuerdo con algunos resultados espectroscpicos. La razn

SUBCAPA n k 1, 2, 2 2 3i 3 2 4i 4 2 4 3 4 4

Posibles rbitas

(o diferentes valores
de m) 2 24 246 2468
Total para cada n 2 6 12 20

Tabla 3.6 Orbitas posibles en el modelo de Bohr-Sommerfeld.


186 ESTRUCTURA ATMICA

de este fracaso del modelo de Bohr-Sommerfeld es atribuible al nmero cuntico acimutal, k,


el que sera corregido posteriormente por el mismo Sommerfeld (vase Sec. 5.1.1) al
introducir un nuevo nmero cuntico, / = k 1. Asimismo, hubo que esperar 10 aos ms
para que el descubrimiento del espn electrnico (Sec. 5.1.3) proporcionara una comprensin
ms slida del momento angular de los tomos. Todos estos problemas habran de ser
totalmente resueltos por la mecnica cuntica entre los aos de 1926 a 1930.
A pesar de todo lo anterior, en la siguiente seccin presentamos varias de las evidencias
positivas de este modelo atmico.

3.5 ALGUNAS CONSECUENCIAS DEL MODELO


BOHR-SOMMERFELD

Buena acogida tuvo el modelo atmico cuntico, pero an era confusa su aplicacin en
tomos de ms de un electrn. Apenas estaba aparentemente resuelta la estructura atmica y
la interpretacin del espectro del hidrgeno y los iones hidrogenoides.
En esta seccin presentamos algunas evidencias que apoyaron la idea de la cuantizacin
de los tomos complejos, como lo fueron los experimentos de excitacin por colisiones
(3.5.1). En la segunda seccin se analiza cmo las adiciones de Sommerfeld al modelo de
Bohr fueron empleadas para explicar la presencia de lneas espectrales dobles en el hidrgeno
(3.5.2). Finalmente, se discuten los experimentos de Moseley, en 1913 y 1914, sobre la
relacin entre el nmero atmico y la emisin de rayos X, con lo que este tercer captulo
termina.

3.5.1 Excitacin de tomos por colisiones

El modelo de Bohr, como fue propuesto originalmente, dio una explicacin inequvoca y
cuantitativa del espectro del hidrgeno y los iones hidrogenoides como He + , Li 2 + , Be3 + ,
etc. Sin embargo, los espectros de emisin para tomos con ms de un electrn no pudieron
ser interpretados de igual forma. No obstante, como dichos espectros consistan tambin de
lneas discretas, era obvio que los tomos ms complejos presentaban tambin estados
estacionarios y que al absorber radiacin podan ser excitados empleando cantidades bien
definidas de energa. Por ejemplo, para el sodio, las lneas del espectro de absorcin,
mostradas en la figura 3.4 que corresponden a la serie llamada principal 12 , se tabulan a
continuacin.

12 Trmino acuado por Rydberg. Las transiciones involucradas ocurren del estad o basal a los

estados llamados P (inicial de principal). En la seccin 4.3.1 se incluye ms sobre este punto.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 187

LINEA i () v (cm *) ENERGIA DE LA RADIACION

(aJ) (eV)

1 5897.56 16 956.16 0.3368 2.102


2 3303.90 30 267.26 0.6011 3.752
3 2853.63 35 043.09 0.6960 4.344
4 2681.17 37 297.15 0.7408 4.624
5 2594.67 38 540.55 0.7655 4.778
6 2544.49 39 300.61 0.7806 4.872
Lmite 2412.54 41 450.083 0.8233 5.139

Tabla 3.7 Longitudes de onda del espectro de absorcin del sodio obtenidas por R. T. Birge en 1910. La
primera corresponde a la llamada lnea D de Fraunhofer.

A partir de estos datos (obtenidos antes del advenimiento de la teora de Bohr), podemos
construir el siguiente diagrama para las energas de los estados
o trminos P del sodio 13.

Figura 3.23 Diagrama de estados P para el sodio a partir de datos espectroscpicos.

La existencia de niveles cuantizados de energa en los tomos pudo verifi carse mediante
otros experimentos diferentes a los de absorcin de luz. Slo bastaba dar al tomo la energa
necesaria para promoverlo a algn estado excitado. En 1914, James Franck (1882 -1964) y
Gustav Ludwig Hertz (1887- 1975) 14 idearon un experimento de este tipo, que consiste en
hacer colidir electrones con alta energa sobre tomos de un elemento en estado ga seoso.

13 En la seccin 4.3.1 se ampla la informacin respecto al espectro completo de los metales

alcalinos.
14
Se les otorg el premio Nobel de fsica en 1925.
188 ESTRUCTURA ATMICA

Cuando la energa cintica de los electrones sea menor a 2.1 eV (para el sodio, por ejemplo),
la colisin no puede producir la excitacin del tomo y slo hay un intercambio de energa de
traslacin (colisin elstica).
En este caso, el cambio en la energa cintica del electrn que incide debe ser, en valor
absoluto, idntico al del tomo, pues de un simple balance de energa (1 indica antes y 2
despus de la colisin)

E cl + E' cl = E c2 + E' c2 ; A c = A'


tomo electrn tomo electrn

Sin embargo, para valores de energa cintica que superen el valor crtico de 2.1 eV, la
colisin producir un aumento en la energa interna del tomo mediante excitacin, a
expensas de la energa cintica del electrn (colisin inelstica) y no se da la igualdad de
energas cinticas del caso previo.

Ejemplo 3.7 Efecte el balance de energa para una colisin inelstica.

Solucin En este caso hay que considerar que antes de la colisin el tomo tiene una energa interna
determinada por el nmero cuntico n 1 . Despus de la colisin, como se ha producido la excitacin, la
energa interna depender de n 2 .
Igualando entonces las energas antes y despus de la colisin tenemos

(^cl) om o (E c i )e ect rn E n {E c 2 )t omo (E r 2)el ecl rn E n 2

de donde, llamando AE e x c Uac ii = E n2 - E u

(A-Ec)romo "1" (AEc)e[ectrn AEexctadn

La existencia de uno u otro tipo de colisin puede verificarse con el uso de un


galvanmetro que registre la corriente de electrones despus de someterse al impacto con los
tomos. El resultado que se obtiene est esquematizado en la figura 3.24.

Corriente en el
galvanmetro

Figura 3.24 Curva de energa crtica para el sodio (obtenida por vez primera por J. T. Tate y P. D. Foote
en 1917).
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 189

La forma de esta curva puede explicarse de la siguiente forma:


1) Para bajas energas cinticas, los electrones sufren colisiones elsticas, y si logran llegar
al galvanmetro, lo hacen produciendo una pequea corriente (punto A en la figura).
2) Mientras mayor es la velocidad de los electrones, ms de ellos alcanzan el gal vanmetro
y producen, cada vez, mayor flujo de corriente (punto B).
3) Los electrones que coliden con tomos y poseen la energa cintica suficiente para
excitarlos, trasfieren toda su energa a stos, lo que provoca que la intensidad de
corriente empiece a disminuir (punto C).
4) Si la energa de los electrones es superior, stos pueden colidir y aun conservar una
buena velocidad para alcanzar el galvanmetro, por lo que la corriente vuelve a crecer
(entre D y E en la figura).
5) Cuando los electrones tengan una emerga suficiente como para, despus de una primera
colisin inelstica, lograr excitar a un segundo tomo, la corriente volver a tener un
mximo y dism>nuir posteriormente (punto F).
As, la distancia entre dos mximos de la figura corresponder a la en erga de
excitacin.
Por supuesto, si la energa cintica es muy grande, un electrn podr producir una
excitacin (de 2.1 eV) y una ionizacin (de 5.14 eV), por lo que la forma de la curva de la
figura 3.24 se complica posteriormente. Sin embargo, a partir de ella pueden tambin
obtenerse valores de energas de ionizacin o de excitaciones complejas. Algunos
potenciales 15 o energas de ionizacin de los primeros elementos, obtenidas de esta forma, se
muestran en la tabla 3.8.

H 2.18

He 3.94
Li 0.86
Be 1.49
B 1.33
C 1.80
N 2.33
O 2.18
F 2.79
Ne 3.45
Na 0.82

Tabla 3.8 Energas de ionizacin (aJ).

Ejemplo 3.8
a) La energa de ionizacin del mercurio es de 1.6721 aJ. Cul sera la velocidad de un electrn
necesaria para que una colisin con Hg produjese Hg + ?

15 Como en el aparato la lectura corresponde a una diferencia de potencial, en voltios (que

numricamente coincide con la energa de ionizacin, en electrn -voltios),se usa tambin frecuente-
mente el trmino potencial de ionizacin, aunque en el texto preferimos el de energa de ionizacin.
190 ESTRUCTURA ATMICA

b) Qu diferencia de potencial elctrico, A</>, acelerara el electrn hasta alcanzar esa


velocidad?
Solucin Para empezar, transformamos la energa de ionizacin E a eV para conocer su valor en estas
unidades:
1 eV
E, = 1.6721 aJ ------------------ = 10.437 eV
0. 16022 aJ

a) Por un simple balance energtico, suponiendo que la energa cintica del elec trn se emplea
ntegramente para ionizar al Hg, obtenemos

F12
b = -mv
2

Y de aqu despejamos la velocidad como

v = s /2E lm

Reemplazando los datos en el sistema internacional de unidades: v = [2(1.6721 x

10 18 J)/(9.1095 x 1031 kg)] 1/2 v = 1.916 x 10 6 m/s


b) La energa potencial elctrica, segn se discuti en la seccin 2.3.3, es

V = e(A())

y debe convertirse en la energa cintica del electrn que es igual, a su vez, a E,, es decir,

e(A </>) = E,

de donde
Ej 1.6721 x 10"18 J
A(/> = = ---------------------- = 10.437 V
e 1.6022 x 1019 C

y vemos que, numricamente, esta diferencia de potencial (en voltios) es idntica a la energa
de ionizacin expresada en electrn-voltios. Por esto, como lo que resulta medirse en el
experimento es A</>, la lectura del voltmetro coincide con la energa de ionizacin, en eV (de
ah el nombre de potencial de ionizacin).

P ROBLEMA 3.25 Calcule la diferencia de potencial mnima necesaria para que un electrn adquiera una
energa cintica capaz de producir, por impacto, la ionizacin de un tomo de hidrgeno y la primera
excitacin de otro.
Respuesta A</> = 13.6(1 + 3/4) = 23.8 eV.

En resumen, el experimento de Franck y Hertz mostr que los sistemas atmicos estn
cuantizados no slo como resulta aparente en procesos de absorcin y emisin de fotones,
sino tambin mediante bombardeo de partculas, lo que representa un punto a favor de la
teora de Bohr.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 191

3.5.2 Estructura fina del espectro de hidrgeno


Algunos aos despus de que Balmer present su ecuacin emprica sobre las lneas
espectrales del visible para el hidrgeno, Albert Abraham Michelson (1852-1931) 16 encontr
que las lneas H , y H ^ eran en realidad dobles (dobletes) separadas apenas por 0.14 y 0.08
, respectivamente. Un resultado similar report Paschen para la lnea a 4686 A del He + en
1915.
Si la lnea H a era en realidad un doblete, ello implicaba que existan dos transiciones (de
n l = 3 a n 2 = 2) con energa ligeramente diferente, lo cual no era previsto por el modelo de
Bohr.
Un mes despus de la publicacin de Paschen, apareci el trabajo de Sommerfeld con la
introduccin de las rbitas elpticas, que dio una primera explicacin a este fenmeno.
Para que el momento angular del electrn sea constante en una trayectoria elptica es
necesario que cuando r sea pequea (afelio) la velocidad sea grande, y viceversa, al crecer r
(perihelio), v debe disminuir. El smil planetario es la ley de Kepler, que indica que el radio
vector del Sol a un planeta barre reas iguales en tiempos iguales.

Afelio Perihelio

Figura 3.25 La velocidad del electrn cerca del ncleo es mayor que en el perihelio, de tal manera que se
barran reas iguales en intervalos de tiempo iguales.

Como la velocidad de giro del electrn es cercana a la de la luz (para n pequea),


Sommerfeld emple la teora de la relatividad. Segn sta, para partculas con velocidad
parecida a c, la masa vara de acuerdo con la ecuacin

donde m 0 es la masa en reposo de la partcula. Segn esto, la masa del electrn en el afelio es
mayor que en el perihelio, lo que provoca que el movimiento siga una trayectoria de roseta
(vase Fig. 3.26).
Lo importante a sealar aqu es que este efecto no se da para rbitas circulares {k = n) y
se acrecienta conforme la elipse es ms excntrica (k - 1). De aqu, Sommerfeld concluy
que el estado n = 2, k = 1 no tiene la misma energa que el n = 2, k = 2, lo cual pudo explicar
los dobletes (o estructura fina) del espectro del hidrgeno.

16 Premio Nobel de fsica en 1907 por sus estudios sobre la velocidad de la luz. los cuales

contribuyeron a que Einstein ideara la teora de la relatividad.


192 ESTRUCTURA ATMICA

La energa de las rbitas de Sommerfeld dependa entonces de n y k, segn se indica:

2n 2 K 2 Z 2 e*ii Z2a2 l 3
En,k 1+ (3-99)
n2h2 n 3n
donde
I nKe 2 1
a= 137 (3-100)
he
es llamada constante de estructura fina. Note que el factor fuera del parntesis
en (3-99) es la energa de Bohr.
P ROBLEMA 3.26 Demuestre que a es adimensional.

Ejemplo 3.9
a) Calcule las energas de los estados 1,, 2, y 2 2 del Li 2+ empleando el modelo de
Sommerfeld.

b) Obtenga las longitudes de onda de las transiciones 2 2 > 1 1 y 2 -> lt .

Solucin
a) De la frmula (3-72), las energas de Bohr para n = 1 y n = 2 son 19.6066 y
4.90165 aJ, respectivamente.
Asi, empleando (3-99) obtenemos:
9(1/137.04) 2 /I 3 y
E x 19.6066 1+ 1 \T ~ 4(I)/_

E t = -19.6066(1.00012) = - 19.60895 aJ
(9(1/137.04) 2 (\ 3
E 2t = -4.90165 1+
2 VI ~ 4(2)
E 2 = -4.90165(1.00015) = -4.90238 aJ
9( 1/137.04) 2 ( 1 3
1 +
2 V2 4(2) )_
E 2 = -4.90165(1.00003) = 4.90180 aJ
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 193

b) Para una transicin -A = hv = he//., de donde

-A
como

E 2 I - ,, = -14.7071 x 10 18 J
y
2 I - ,, = -14.7066 x 1018 J,
obtenemos las longitudes de onda
2 ^ u = 135.057
A2i _ ,, = 135.062
Por lo que la primera lnea de Lyman para el Li + + sera un doblete con una separacin de
menos de 0.01 .

P R O B L E M A 3.27 Calcule la Ai para las transiciones 4, - 2 2 y 4 4 -> 22 en el He + .

La explicacin de la estructura fina del hidrgeno signific un punto a favor de la teora


de Bohr-Sommerfeld, pero se supo posteriormente que los dobletes espectrales tenan otro
origen: el espn electrnico, tema que se aborda en la seccin 5.1.3.

3.5.3 La ley de Moseley


Aqu describiremos la utilidad de la teora de Bohr para interpretar los llama dos espectros de
rayos X de muchos elementos. Este es un caso inslito, pues, como ya hemos mencionado, la
teora atmica cuntica pareca ser utilizable solamente para tomos con un electrn.
En la seccin 2.9.3 describimos el descubrimiento de los rayos X, en 1895. Estos son
producidos cuando se hacen incidir electrones de alta energa sobre un blanco. Se habl all
de que la desaceleracin de los electrones al pasar cerca de los ncleos atmicos era la
responsable de la emisin de fotones de alta energa (vase Fig. 2.44).
Aunque los rayos X fueron empleados con motivos quirrgicos desde tres meses despus
de su descubrimiento, su naturaleza no fue comprendida sino muchos aos despus. Antes de
que se les considerara como radiacin electromagntica, en 1909, se encontr que en la
produccin de rayos X existe una mayor abundancia de dos tipos de emisiones. La ms
penetrante (o rayos X duros) recibi posteriormente el nombre de radiacin K, y la menos
penetrante (o rayos X blandos), de radiacin L. En la figura 3.27 presentamos una grfica
tpica, de intensidad contra longitud de onda, en la produccin de rayos X.
Estas curvas no pudieron obtenerse hasta que se demostr la naturaleza ondulatoria de los
rayos X, en 1912, cuando, a sugerencia de Max von Laue (1879-1960), se obtuvieron los
primeros patrones de interferencia de rayos X, usando un cristal como rejilla de difraccin.
Los trabajos que realizaron William Henry Bragg (1862-1942) y su hijo William Lawrence
Bragg (1890-
194 ESTRUCTURA ATMICA

Figura 3.27 Las radiaciones K y L son las ms intensas en la produccin de rayos X por bombardeo de un
slido con electrones de alta velocidad. En realidad, cada una consiste en dos emisiones con longitud de
onda parecida a las que se les colocan los subndices 1 y a. La radiacin K es ms penetrante por su
menor longitud de onda.

1971) sobre la estructura de los cristales los hizo merecedores, en 1915, del premio Nobel de
fsica.
Unos meses despus de la presentacin de la teora de Bohr, en 1913, un joven ingls,
Henry Gwyn Jeffreys Moseley (1887-1915), realiz un estudio sistemtico sobre las lneas K
de 10 elementos (Ca, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu y Zn), el que ampli a ms de 50
elementos en 1914. En la figura 3.28 se presentan los resultados de Moseley.
De la regularidad de sus resultados, Moseley destac la ausencia de un elemento entre Ca
y Ti, el escandio 17, y remarc el hecho de que los espectros

H E N R Y G. J. M O S E L E Y (1887-1915).
(Cortesa del Museum of the History of
Science, Oxford, Inglaterra.)

11 Moseley no contaba con una muestra de escandio, pues es muy difcil separarlo de los metales con

los que aparece conjuntamente en la naturaleza.


ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 195

PESOS ATOMICOS ACTUALES

40.08 Ca
44.956 Se ||
1 1

47.90 Ti

50.941 V

51.996 Cr
,1'
54.938 Mn

55.847 Fe

58.933 Co

58.71 Ni
II
63.546 Cu
65.38 Zn i- l l t-
I I
i ----------------------- 1 ---------------------- 1 ---------------------- h
0 1 2 3 A (A)

Figura 3.28 Longitud de onda de las lneas K a y Kp segn Moseley.

de Co y Ni, con pesos atmicos semejantes, revelaban que el cobalto deba preceder al nquel
en la tabla peridica. Otros resultados posteriores indicaron tambin la ausencia de otros
elementos, como tecnecio, hafnio y prometio. A partir de sus datos, Moseley encontr una
relacin lineal entre la raz cuadrada de la frecuencia en la emisin de rayos X y el nmero
atmico, Z.

P R O B L E M A 3.28 A partir de los datos siguientes:


A (A)
Elemento Nm. atmico K. Ks

Fe 26 1.94 1.75
Co 27 1.79 1.62
Ni 28 1.66 1.48
Cu 29 1.54 1.39

a) Haga una grfica de (v) 1/2 contra Z.


b) Haga otra de (v) 1/2 contra el peso atmico.
c) Qu curva se asemeja ms a una recta?
d) Cul es la pendiente de la grfica ap.
*.
La hoy llamada ley de Moseley indica que

v = AR(Z - d) 1 (3-101)
* * *-

I
ft

196 ESTRUCTURA ATMICA

donde R es la constante de Rydberg. Para las lneas Moseley encontr A = 3/4 y a = 1, es


decir,

VK = -R(Z - l) 2 (3-102)

P ROBLEMA 3.29 A qu longitud de onda se tendra la emisin K a del prometi (Z = 61), elemento ausente
en la naturaleza?

Aya tomaban otros valores para la radiacin L (A = 5/36, a = 7.4). Inclusive al


encontrarse posteriormente otras lneas de emisin, llamadas M, N, O, etc., la relacin (3-
101) conserv su validez, aunque aproximada.
De acuerdo con (3-102), una grfica de s/v K /R (variable adimensional) contra Z es una
lnea recta con pendiente ^^3/2 = 0.866. En la figura 3.29 puede constatarse este hecho.
Ntese que para nmeros atmicos grandes, adems de haber cierto alejamiento de la
tendencia recta, las lneas y Kp son en realidad dobletes.
Vayamos ahora a la interpretacin de la ley de Moseley. El primer hecho notable es que
las lneas de rayos X no muestran la periodicidad caracterstica de los elementos. Los
resultados no son similares para los elementos de la misma familia, sino que dependen
estrictamente del nmero atmico, o sea, del nmero de protones en el ncleo. Cualquiera que
sea el fenmeno responsable de la emisin, no tiene que ver nada con los electrones ms
externos de los tomos, sino con aqullos ms cercanos al ncleo.
Fue J. J. Thomson quien apunt que en este proceso los electrones de los anillos ms
internos eran ionizados, quedando una vacante.

Figura 3.29 Grfica de ^/v/R con tra


Z para las lneas K a y Kp de la
0 10 20 30 40 50 60 70 80509060 70

Cz-n*
mayora de los elementos.

v
I
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 197 Haz externo de

electrones a alta velocidad

del electrn ionizado do por el impacto


y emite radiacin X de un electrn ex
terno

Figura 3.30 Orbitas de Bohr en la generacin de rayos X. (No estn a escala.)

Nombrando a los anillos de Bohr de acuerdo con lo expresado en la figura 3.30, pensemos
que un electrn de la rbita K es ionizado al efectuarse una colisin con uno de los electrones
del haz externo. Este estado excitado, con una vacante en la capa K, es altamente inestable,
por lo que un electrn de la capa L puede ocupar este hueco, emitiendo con ello radiacin
electromagntica. El proceso es equivalente a una transicin electrnica con iij = 2 y n 2 = 1.
El factor (Z 1) en la frmula de Moseley sugiere que en la transicin el electrn siente
una atraccin de Z 1 protones.
Si suponemos, como lo hizo Bohr para los primeros elementos, que en la capa K un tomo
siempre tiene dos electrones en su estado basal, al ser ionizado uno de ellos se queda slo con
uno. Por ello, el electrn que va a ocupar el lugar del que sali siente la atraccin nuclear
menguada, debido a la presencia de un electrn en la capa K, muy cercana al ncleo. Este
fenmeno se conoce como efecto pantalla. Es decir, los electrones ms internos apantallan
(sirven de pantalla) la carga nuclear a los electrones ms externos.
Suponiendo vlida la frmula de Bohr (3-78) para estas transiciones en tomos
polielectrnicos, pero reemplazando a Z por Z 1, tenemos

v = (Z l) 2 ( ~r~~ ] R<i 11
iM + mj
I
i~2

y llamando
198 ESTRUCTURA ATMICA

arribamos precisamente a la frmula de Moseley:


v = (Z - l) 2 R(3/4)

As, vemos que las lneas K, del espectro provienen de la ionizacin en la capa K y su subsecuente
ocupacin por un electrn de la L. Asimismo, la lnea L se produce al ionizarse un electrn de la
capa L y ser ocupada la vacante por un electrn de la M.

En este ltimo caso Moseley encontr a = 7.4 en (3-101), lo que puede interpretarse
como si al electrn que pasa de M a L le fueran apantallados 7.4 protones del ncleo debido a
los electrones presentes en las rbitas K y L.
A (Z a) se le ha venido a conocer como la carga nuclear efectiva, o sea, el nmero de
protones que siente efectivamente un electrn en un tomo.

P R O B L E M A 3.30 Las lneas L a experimentales de algunos metales se dan a continuacin:

/(A) Z ELEMENTO

5.712 41 Nb
5.395 42 Mo
4.836 44 Ru
4.588 45 Rh
4.359 46 Pd
4.145 47 Ag
3.948 48 Cd
3.764 49 In
3.592 50 Sn
esas emisiones : se tienen con una transicin
a) la ecuacin de Bohr

G i)
V = R(Z - *) 2 |

representa adecuadamente los datos para a = 1A.


-
b) Puede hallar un valor de a ms adecuado?
c) El Te (Z = 43) es un elemento no presente en la naturaleza. Cul sera la longitud de onda
aproximada de su emisin L a ?

A partir de la ley de Moseley pudieron conocerse con certeza los nmeros atmicos de
casi todos los elementos. Con ello, aunque el modelo de Bohr no era cuantitativo para tomos
con ms de un electrn, no hubo de pasar mucho tiempo para que se empezara a conocer la
constitucin electrnica de los elementos y se explicara su comportamiento peridico. En
este proceso hubo de ser trascendental la contribucin del mismo Bohr y de varios qumicos,
quienes propusieron sus propios modelos atmicos cualitativos para explicar el
comportamiento qumico de las sustancias, lo que constituye el tema del siguiente captulo.
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORIA CUNTICA 199

3.6 RESUMEN

El modelo atmico de Bohr, el primer modelo cuntico, es el resultado de la necesidad de


explicar tanto los espectros de emisin y absorcin de los elementos como la existencia del
ncleo. Con el modelo de Bohr puede entenderse el comportamiento espectroscpico del
tomo de hidrgeno y de los iones hidrogenoides, los resultados de los experimentos de Frank
Hertz y el origen de los rayos X. Sin embargo, a pesar de que hay respuesta, an hay muchas
preguntas que no pueden responderse.

PROBLEMAS

1 Transforme la ecuacin de Balmer X = b en la forma de la de Ryd-

berg, (3-4).
2 La quinta lnea de emisin del tomo de hidrgeno en el visible-ultravioleta fue
determinada experimentalmente en X = 3971.24 A una vez que Balmer haba propuesto
su relacin emprica. Encuentre la prediccin de Balmer para esta lnea y el porcentaje de
error respecto al valor experimental.
3 Balmer sugiri que las frmulas para otras series espectrales del hidrgeno se podran
obtener reemplazando el 2 de su ecuacin por otros nmeros enteros. Por
ejemplo:

Demuestre que, de esta manera, adems de no obtenerse las series de Lyman, Paschen,
etc., se tendra un lmite comn para todas las series al crecer n.
4 En la ecuacin (3-1) se tienen las longitudes de onda de las dos emisiones del sodio en el
visible, a) Desarrolle una ecuacin para la diferencia de energa de dos fotones con
longitudes de onda X y X 2 , y b) aplquela a las referidas lneas del sodio.
5 Sometiendo una sal a la llama en un mechero de Bunsen puede detectarse la presencia de
bario, debido a la emisin de un color caracterstico. La transicin predominantemente
responsable de esta emisin tiene una energa de 0.379 aJ.
a) De qu color se ve a la llama el bario? (emplee la Tabla 2.5 de la Sec. 2.5.2).
b) La correspondiente energa para el calcio es de 0.319 aJ. Qu color presenta a la
llama una sal de calcio?

6 Un espectroscopista de un universo diferente al nuestro obtuvo experimentalmente la


longitud de onda para las lneas de emisin del elemento julianio. A partir de sus
resultados encontr la siguiente relacin simple de nmeros enteros:
200 ESTRUCTURA ATMICA

Si la longitud de onda de la primera transicin de la primera serie es de 2.075 nonios (unidad de


longitud empleada en ese universo), calcule el valor de la constante a y los nmeros de onda de las
cuatro primeras lneas de las series con n = 1 y n = 2.
a) Cul de los siguientes fotones es ms energtico: el que produce la segunda lnea de la serie de
Brackett o el de la novena de Pfund? b) Cul es la diferencia de energa entre ambos?
Suponga que el modelo planetario describe adecuadamente el movimiento del electrn alrededor de
un protn en reposo, a) A qu distancia del ncleo orbitaria si su velocidad angular fuera de 1.6 x
10 16 rad/s? b) A qu distancia del ncleo girara el electrn si su velocidad fuese de 1.6 Mm/s? c)
Si el electrn diera una revolucin en un segundo, qu tanto distaran electrn y ncleo?
De la ecuacin (3-77), la constante de Rydberg viene dada por
2n 2 K 2 e*n

R=
ch 3

9 Demuestre que la energa de los posibles estados estacionarios del tomo de hidrgeno puede escribirse
como:
E = (-hcln 2 )R
10 El cociente entre la velocidad del electrn en la primera rbita de Bohr y la velocidad de la luz es
una constante adimensional llamada constante de estructura fina, a. Demuestre: a) que a =
ce 2 /he vale aproximadamente 1/137; b) que puede escribirse E n en funcin de a como
E = a 2 mc 2/2n 2
11 Cunta energa se requiere para ionizar al electrn del 4 He + cuando se encuentra en la rbita n = 6?
12 Cul es el radio de la primera rbita del ion 6 Li + 2?

13 Suponiendo que el ncleo del tritio es exactamente tres veces ms pesado que un protn, en
cuntos diferiran las primeras lneas de Lyman y Balmer del hidrgeno y el tritio?
14 El electrn del hidrgeno sufre una transicin desde la rbita con velocidad de 3.125 x 10 5 m/s a
aqulla con momento angular de 3.1635 x 10 -34 J s. a) Cules son los nmeros cunticos de estas
rbitas? b) Cul es la frecuencia del fotn emitido?
15 Qu transiciones electrnicas en el He + tienen energas prcticamente iguales a la de los fotones
correspondientes a la primera y segunda lneas de la serie de Balmer del hidrgeno?
16 Suponga que un tomo de hidrgeno excitado, con su electrn en la quinta rbita de Bohr, slo se
mantiene en ese estado durante 10 7 s. Calcule cuntas veces rbita el electrn en ese lapso, antes
de caer hacia un estado de menor energa.
17 a) Calcule la cantidad de movimiento del fotn emitido por el hidrgeno en la transicin n r = 6 a
n 2 = l. b) Como la cantidad de movimiento ha de conservarse en la emisin, el tomo debe sufrir un
retroceso (movimiento en sentido contrario a la direccin del fotn emitido). Calcule la velocidad
de retroceso.

I
ESPECTROS, MODELO DE BOHR Y VIEJA TEORA CUNTICA 201

18 La energa de los rayos csmicos es tan enorme que pueden transformarse en partculas. La primera
partcula elemental (ms pesada que el electrn) que se detect en la radiacin csmica fue el mun,
, el cual tiene la misma carga que el electrn, pero una masa 207.2 veces ma yor. Un mun n puede
ser atrado por un protn, formndose un tomo de hidrgeno munico, donde j.~ reemplaza al
electrn existente en el hidrgeno ordinario, a) Calcule la masa reducida del sistema mun-protn.
b) Cul es el radio de la primera rbita del hidrgeno munico? c) Obtenga la energa de
ionizacin de este pseudotomo. el) Cul es la longitud de onda de la primera lnea de la serie de
Lyman en este caso?
19 La tercera ley de Kepler para el movimiento planetario indica que los cuadrados de los periodos de
revolucin son proporcionales a los cubos de los semiejes mayores de las rbitas. Es vlido lo
anterior para el electrn en el modelo de Bohr, donde, por tenerse rbitas circulares, debe
interpretarse al radio como el semieje?
20 En 1949, C. E. Moore report los siguientes valores experimentales de la constante de Rydberg para
el hidrgeno, deuterio y tritio:
H: 109 678.758 cm~ 1 D:
109 708.596 cm"1 T: 109
718.526 cm1
Calcule las masas de los ncleos de H, D y T a partir de estos datos y compre las con las obtenidas
por otros mtodos (JV H = 1.007825 urna, A D = 2.0140 urna, M T = 3.01605 urna).
21 Extienda el ejemplo 3.6 aplicando la regla de cuantizacin a un electrn dentro de un rectngulo
como el que se indica.

-y

Electrn
----

i ----------- a -----

a) Cuantice separadamente las componentes x e y de la accin, mostrando los posibles


valores de v x y v r
b) Encuentre los posibles valores de la energa cintica del electrn en el rectngulo.
c) Con base en el resultado de b), extienda el mismo para un paraleppedo con lados a, b y c.
22 a) Calcule la distancia del semieje menor para las rbitas elpticas 5 S, 54 , 53 , 5 2 y 5, del tomo de
hidrgeno, segn Sommerfeld. b) Haga un diagrama que muestre dichas rbitas.

23 Indique los tres nmeros cunticos de Sommerfeld n, k, m que caracterizan a la rbita con
orientacin espacial dada por 9 = 66 25' 44". Son suficientes estos datos para calcular el momento
angular de un electrn en esta rbita? Si es afirmativa la respuesta, calclelo .

I
202 ESTRUCTURA ATMICA

24 Qu diferencia de potencial debe aplicarse para acelerar un electrn y producir la ionizacin del
flor (vase Tabla 3.8) por colisin en un experimento de Franck- Hertz?
25 Cul es la energa cintica mnima para que un electrn logre colidir inelstica- mente con un ion
de Li 2 + ?
26 a) A qu velocidad deben viajar dos tomos de hidrgeno de tal forma que al
colidir pueda producirse la ionizacin de uno de ellos?
b) La energa cintica media de una partcula en un gas, segn la teora cintico - molecular, es de
3/2 kT. A qu temperatura mnima se espera que las colisiones entre tomos de hidrgeno
conduzcan a la ionizacin completa, crendose un plasma de protones y electrones? (k =
1.38054 x 10~ 23 J/K).
27 Estime la longitud de onda y la energa del fotn de la emisin del Lr (Z = 103).
28 La energa de emisin Kp es mayor que la K v aunque de menor intensidad. Podra interpretarse la
emisin K f j en funcin del modelo de Bohr?
29 El principio general del experimento de Moseley puede servir para identificar los elementos que
forman un cierto compuesto. Es de esperarse que, por ejemplo, en el NaCl los electrones ms
internos de sodio y cloro no difieren mucho de aqullos en sus elementos puros. Es decir, los
enlaces qumicos modifican la estructura de los electrones externos, pero casi no afectan a los
internos. Por ejemplo, se ha medido la emisin K x de cierto elemento en 50 diferentes compuestos
donde aparece. Las longitudes de onda varan entre -88 y 5.412 A. De qu elemento se trata?

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