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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN. FACULTAD INGENIERA QUMICA Y METALURGIA
E.A.P. INGENIERA METALRGICA
depende del tiempo. Un segundo impedimento se debe al incremento de energa asociada a la
formacin de un lmite de fases entre fase madre y fase producida.
Microestructuralmente, el primer proceso que acompaa a una transformacin de fase es la
nucleacin (formacin de partculas pequeas), submicroscpicas, o ncleos de una nueva fase,
capaces de crecer.
Las imperfecciones favorece la formacin de ncleos, especialmente los lmites de grano.
El segundo proceso es el crecimiento de tamao del ncleo. En este proceso desaparece volumen
de la fase madre. La transformacin es completa si el crecimiento de estas nuevas partculas de
fases llega alcanzar el equilibrio.
En investigaciones cinticas, la fraccin de reaccin transcurrida se mide en funcin del tiempo,
mientras la temperatura permanece constante.
La evolucin de transformacin se sigue por observacin microscpica o midiendo alguna propiedad
fsica, como la conductividad elctrica, cuya magnitud sea distinta en la nueva fase. Los datos se
representan grficamente como la fraccin de material transformado en funcin del logaritmo
del tiempo. Una curva en forma de S, parecida a la de la Figura 10.1, representa el
comportamiento cintico tpico de la mayora de las reacciones en estado slido. En esta figura se
aprecian las etapas de la nucleacin y del crecimiento. Transformaciones en estado slido se
comportan cinticamente, la fraccin de transformacin est en funcin del tiempo t segn:
= ( )
Donde k y n = Constantes de la reaccin independientes del tiempo.
FIGURA 10.1 REPRESENTACIN GRFICA DE LA FRACCIN TRANSFORMADA FRENTE AL LOGARITMO DEL TIEMPO,
TPICA DE MUCHAS TRANSFORMACIONES EN ESTADO SLIDO A TEMPERATURA CONSTANTE.
FIGURA 10.2 PORCENTAJE DE RECRISTALIZACIN DEL COBRE PURO EN FUNCIN DEL TIEMPO A TEMPERATURA
CONSTANTE.
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Transformaciones isotrmicas de la Austenita
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Por convencin, la velocidad de una transformacin se toma como el recproco del tiempo necesario
para conseguir la mitad de la transformacin, ,
= (. )
,
Este , tambin est representado en la Figura 10.1.
La temperatura es una variable controlable en los tratamientos trmicos y puede tener gran influencia
en la cintica y en la velocidad de transformacin. Esto se demuestra en la Figura 10.2, que representa
los valores de Y frente a log t, grficas en forma de S, de la recristalizacin del cobre a varias
temperaturas.
En la mayora de las reacciones la velocidad se incrementa con la temperatura, en un tramo especfico de
temperaturas, segn,
= (. )
Dnde:
R = constante de los gases
T = temperatura absoluta
A = constante independiente de la temperatura
Q = energa de activacin para una reaccin especfica
Recordar que el coeficiente de difusin depende de la temperatura ( = ( )Ecuacin 5.8). Los
procesos cuyo coeficiente tiene esta relacin con la temperatura se denominan activados trmicamente.
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(, % ) (, % ) + (, % ) (. )
Enfriando la austenita con una concentracin intermedia de carbono, se transforma en fase ferrita, con un
contenido de carbono inferior, y en cementita, con un porcentaje muy superior de carbono. Los tomos
de carbono necesitan difundir para segregar selectivamente. La Figura 10.3 ilustra esquemticamente los
cambios microestructurales que acompaan la reaccin eutectoide de formacin de perlita; las flechas
indican la direccin de la difusin del carbono. Los tomos de carbono difunden de la regin ferrtica a las
capas de cementita para conseguir la concentracin del 6,70% en peso de C y la perlita se propaga, a
partir de los lmites de grano al interior de los granos austenticos.
FORMACIN DE LA PERLITA
FIG.10.3 AUSTENITA; LAS FLECHAS INDICAN LA DIRECCIN DE LA DIFU SIN DEL CARBONO.
La perlita forma lminas porque los tomos de carbono necesitan difundir la distancia mnima dentro de
esta estructura.
La T es muy importante en la velocidad de la transformacin austenita-perlita. La Figura 10.4 representa
las curvas en forma de S o porcentajes de transformacin en funcin del logaritmo del tiempo, a tres
temperaturas distintas, para un acero eutectoide. Los datos de cada curva se refieren al tiempo
transcurrido despus de enfriar rpidamente hasta la temperatura indicada una probeta compuesta de
100% de austenita; la temperatura se mantuvo constante mientras transcurra la reaccin.
Tiempo (s)
Figura 10.4 Fraccin de transformacin isotrmica frente al logaritmo del tiempo para la reaccin austentica-perlita de un acero
eutectoide (0,77%C)
Un grfico til que representa la transformacin en funcin del tiempo y de la temperatura es Figura 10.5.
Los ejes vertical y horizontal representan temperatura y el logaritmo del tiempo, respectivamente. Se
trazan dos grficas continuas: la de la izquierda representa el tiempo requerido a una temperatura
determinada para el inicio de la transformacin y la de la derecha, el fin de la transformacin. La grfica
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discontinua corresponde al 50% de la transformacin. Estas grficas se dibujan a partir de una serie de
puntos que indican el porcentaje de la transformacin frente al logaritmo del tiempo a una temperatura
determinada.
La parte superior de la Figura 10.5 ilustra el trazado de las curvas en forma de S a 675C.
En estos diagramas la temperatura eutectoide (727C) se representa mediante una lnea horizontal; a
temperaturas superiores a la eutectoide y para todos los tiempos, existe slo austenita, como indica la
figura. La transformacin austenita-perlita slo ocurre si se enfra por debajo del eutectoide, donde las
curvas indican el tiempo necesario para el inicio y el final de la transformacin para cada temperatura.
Las curvas de inicio y final de transformacin son casi paralelas y se aproximan asintticamente a la lnea
eutectoide. A la izquierda de la curva de inicio de transformacin slo existe la austenita (inestable),
mientras que a la derecha de la curva de final de transformacin, slo existe la perlita. Entre ambas
curvas hay austenita transformndose en perlita: ambos microconstituyentes estn presentes.
De acuerdo con la Ecuacin 10.2, ( = ,
) la velocidad de transformacin a una temperatura
determinada es inversamente proporcional al tiempo necesario para que la reaccin transcurra hasta el
50% (lnea discontinua de la Figura 10.5). Cuanto menor es el tiempo mayor es la velocidad. En la Figura 10.5
se aprecia que a temperaturas prximas al eutectoide (correspondientes a pequeos subenfriamientos)
se necesitan tiempos muy grandes (del orden de 10 5 s) para conseguir un 50% de transformacin y la
velocidad de reaccin es muy lenta. La velocidad de transformacin aumenta al descender la
temperatura hasta que a 540C slo necesita 3 s para llegar al 50% de la transformacin.
FIGURA 10.5 OBTENCIN DE UN DIAGRAMA DE TRANSFORMACIN ISOTRMICA (ABAJO) A PARTIR DEL PORCENTAJES
DE TRANSFORMACIN EN FUNCIN DEL TIEMPO DE EXPERIMENTACIN
Este comportamiento velocidad-temperatura est en aparente contradiccin con la Ecuacin 10.3, que
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indica una velocidad creciente al aumentar la temperatura. La razn de esta disparidad radica en que
durante un tramo de temperaturas (p.ej., 540 a 727C) la velocidad de transformacin est controlada
por la velocidad de nucleacin perltica y la velocidad de nucleacin decrece al aumentar la temperatura,
porque disminuye el subenfriamiento. Este comportamiento se explica por la Ecuacin 10.3, donde la
energa de activacin para la nucleacin, Q, es una funcin que se incrementa al aumentar la temperatura.
A bajas temperaturas, la transformacin y el comportamiento de la velocidad estn regidos por la Ecuacin
10.3, ( = )con una energa de activacin para la difusin independiente de la temperatura.
Los diagramas, como los de la Figura 10.5, tienen varias restricciones. En primer lugar, estas grficas slo
son vlidas para un acero de composicin eutectoide; para otra composicin, las curvas tienen diferente
configuracin. En segundo lugar, estas grficas son vlidas para las transformaciones realizadas a
temperatura constante durante la reaccin; es decir, en condiciones isotrmicas. Las grficas como las de
la Figura 10.5 se denominan diagramas de transformacin isotrmica o grficas transformacin-tiempo-
temperatura o TTT.
Figura 10.6 Diagrama de transformacin isotrmica de un acero eutectoide, con curva de tratamiento trmico
isotrmico (ABCD). Se muestran las microestructuras antes, durante y despus de la transforma cin austenita-perlita.
En la Figura 10.6 se dibuja el camino seguido por un tratamiento isotrmico (ABCD) sobre un diagrama
de transformacin isotrmico de un acero eutectoide. El enfriamiento rpido de la austenita est
indicado por el segmento AB casi vertical y el tratamiento isotrmico y su temperatura, por el segmento
horizontal BCD. A lo largo de este ltimo segmento el tiempo se incrementa de izquierda a derecha. La
transformacin de la austenita o, perlita se inicia en el punto de interseccin C (despus de unos 3,5 s)
y termina hacia los 15 s, en el punto D. La Figura 10.6 tambin muestra esquemticamente las
microestructuras a varios tiempos durante el transcurso de la reaccin.
La relacin de espesores de las lminas de ferrita y cementita en la perlita es de 8 a 1, aproximadamente.
Sin embargo, el espesor absoluto de una lmina depende de la temperatura de transformacin. A
temperaturas inferiores y muy prximas al eutectoide se forman lminas de ferrita a y de Fe3C; esta
microestructura se denomina perlita gruesa y se forma a la derecha de la grfica de fin de transformacin,
como se indica en la Figura 10.6. A estas temperaturas las velocidades de difusin son relativamente
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elevadas y durante la difusin (Figura 10.3) los tomos de carbono pueden difundir a lo largo de distancias
relativamente largas, formando lminas gruesas. A medida que disminuye la temperatura, se forman
lminas ms delgadas ya que la velocidad de difusin del carbono decrece. La estructura de lminas
delgadas producida en la proximidad de 540C se denomina perlita fina (Figura 10.6).
En la Figura 10.7 se muestran fotomicrografas de perlita gruesa y fina de un acero de composicin
eutectoide.
La Figura 10.8 muestra parte de un diagrama de transformacin isotrmica de un acero de 1,13% C,
donde se aprecia la curva correspondiente a la transformacin proeutectoide.
2.5.2 BAINITA
En la transformacin de la austenita se forma, adems de la perlita, un constituyente denominado
bainita. La microestructura baintica consta de las fases ferrita y cementita y en su formacin
intervienen procesos de difusin. La bainita forma agujas o placas, dependiendo de la temperatura
de transformacin; los detalles microestructurales de la bainita son tan finos que su resolucin slo
es posible mediante el microscopio electrnico. La Figura 10.9 es una micrografa electrnica que
muestra agujas de bainita (en posicin diagonal: de inferior izquierda a superior derecha); est
compuesta de una matriz ferrtica y de partculas alargadas de Fe3C. La fase que rodea las agujas es
martensita, que se describe en la prxima seccin
Figura 10.7 Fotomicrografa de (a) perlita gruesa y (b) perlita fina. x 3000.
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Este , tambin est representado en la Figura 10.1.
= (. )
FIGURA 10.9 ESTRUCTURA DE LA BAINITA MEDIANTE MICROGRAFA ELECTRNICA DE RPLICA. UNA AGUJA DE
BAINITA VA DE LA PARTE INFERIOR IZQUIERDA AL VRTICE SUPERIOR DERECHO Y CONSISTE EN PARTCULAS
ALARGADAS DE Fe 3C DENTRO DE UNA MATRIZ DE FERRITA. LA FASE QUE RODEA LA AGUJA BAINTICA ES LA
MARTENSITA.
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durante un perodo de tiempo largo, por ejemplo a 700C entre 18 y 24 h, se forma una nueva
microestructura denominada esferoidita, cementita globular o esferoidal (Figura 10.11). Las
partculas de Fe3C aparecen como esferas incrustadas en una matriz continua de fase , en lugar de
las lminas alternadas de ferrita y cementita de la perlita o de las partculas alargadas de Fe3C en
una matriz ferrtica como es el caso de la bainita. Esta transformacin tiene lugar mediante difusin
del carbono sin cambiar la composicin o las cantidades relativas de fases ferrita y cementita. La
fuerza impulsora de esta transformacin radica en la disminucin del lmite de fase -Fe3C. La
cintica de la formacin de la esferoidita no est incluida en los diagramas de transformacin
isotrmica.
FIGURA 10.11 FOTOMICROGRAFA DE UNA ACERO CON MICROESTRUCTURA DE ESFEROIDITA. LAS PARTCULAS
PEQUEAS SON DE CEMENTITA; LA FASE CONTNUA ES FERRITA X 1000.
2.5.4 MARTENSITA
El enfriamiento rpido (o temple), hasta temperatura prxima a la ambiental, del acero austenizado
origina otro microconstituyente denominado martensita, que resulta como una estructura de no
equilibrio de la transformacin sin difusin de la austenita. Se puede considerar un producto de
transformacin competitivo con la perlita o la bainita. La transformacin martenstica tiene lugar a
velocidades de temple muy rpidas que dificultan la difusin del carbono. Si hubiera difusin se
formaran las fases ferrita y cementita.
La transformacin martenstica no es bien conocida. Pero, gran nmero de tomos se mueven de
modo cooperativo, lo que representa pequeos desplazamientos de un tomo respecto a sus
vecinos. Esta transformacin significa que la austenita FCC experimenta una transformacin
polimrfica a la martensita tetragonal centrada en el cuerpo (BCT). La celdilla unidad de esta
estructura cristalina (Figura 10.12) es un cubo, alargado en una de sus tres dimensiones, centrado
en el cuerpo; esta estructura es diferente de la ferrita BCC. Todos los tomos de carbono
permanecen como solutos intersticiales en la martensita y constituyen una disolucin slida so-
bresaturada capaz de transformarse rpidamente en otras estructuras si se calienta a temperaturas
que implican una apreciable velocidad de difusin. La mayora de los aceros retienen la estructura
martenstica casi indefinidamente a temperatura ambiente.
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FIGURA 10.12 CELDILLA UNIDAD TETRAGONAL CENTRADA EN EL CUERPO DEL ACERO MARTENSTICO
MOSTRANDO TOMOS DE HIERRO (CRCULOS) Y LUGARES OCUPADOS POR TOMOS DE CARBONO (CRUCES). EN
LA CELDILLA UNIDAD TETRAGONAL, c> a.
La transformacin martenstica ocurre sin difusin en el acero tambin otros sistemas de aleacin se
caracterizan por experimentar estas transformaciones.
Como la transformacin martenstica no implica difusin, ocurre casi instantneamente; los granos
martensticos se nuclean y crecen a velocidad muy alta: la velocidad del sonido dentro de la matriz
austentica. De este modo, a efectos prcticos, la velocidad de transformacin de la austenita es
independiente del tiempo.
Los granos de martensita, como indica la Figura 10.13, tienen la apariencia de lminas o de
agujas. La fase blanca de la micrografa es austenita (austenita retenida) que no se transforma
durante el temple rpido. La martensita tambin puede coexistir con otros constituyentes, como por
ejemplo la perlita.
Tratndose de una fase de no equilibrio, la martensita no aparece en el diagrama de fases Fe-Fe3C.
La transformacin austenita-martensita, sin embargo, est representada en el diagrama de
transformacin isotrmica. Puesto que la transformacin martenstica es instantnea y en ausencia
de difusin, presenta en este diagrama unas caractersticas distintas que las de las reacciones
perltica y baintica. El inicio de esta transformacin se representa por la lnea horizontal M (inicio)
(Figura 10.14). Se trazan otras dos lneas horizontales discontinuas denominadas M(50%) y M(90%)
que indican el porcentaje de transformacin austenita martensita. Estas lneas estn localizadas a
temperaturas que dependen de la composicin del acero, pero deben ser relativamente bajas para
impedir la difusin del carbono. El carcter horizontal y lineal de estas grficas indica que la
transformacin martenstica es independiente del tiempo; slo es funcin de la temperatura a que la
aleacin es enfriada rpidamente o templa. Una transformacin de este tipo se denomina
transformacin atrmica.
FIGURA 10.13. FOTOMICROGRAFA DE UN ACERO CON MICROESTRUCTURA MARTENSTICA. LOS GRANOS EN FORMA DE
AGUJA SON EL CONSTITUYENTE MARTENSITA RETENIDA; NO SE HA TRANSFORMADO DURANTE EL TEMPLE RPIDO.
X1220.
Al enfriar un acero de composicin eutectoide desde una temperatura superior a 727C hasta 165C,
se aprecia, segn el diagrama de transformacin isotrmica (Figura 10.14), que el 50% de la
austenita se transforma inmediatamente; pero al mantenerse a esta temperatura el acero no experi-
menta posterior transformacin.
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La presencia de elementos de aleacin distintos del carbono, como el Cr, Ni, Mo y W, pueden causar
significativos cambios en la posicin y en la forma de las curvas del diagrama de transformacin
isotrmica. Estos cambios se traducen en (1) aumento del tiempo para alcanzar la nariz de la
transformacin austenita-perlita (y tambin la fase proeutectoide, si existe) y (2) la aparicin de una
nariz propia para la transformacin baintica. Estos cambios se aprecian comparando las F iguras
10.14 y 10.15, diagramas de transformacin isotrmica para el acero al carbono y el acero aleado,
respectivamente.
Los aceros que contienen carbono como nico aleante se denominan aceros al carbono, mientras
que los aceros aleados contienen apreciables concentraciones de otros elementos.
PROBLEMA
1. Utilizando el diagrama de transformacin isotrmica del acero de composicin eutectoide
(Figura 10.14), especificar la naturaleza de la microestructura resultante (en trminos de los
microconstituyentes presentes y porcentajes aproximados) de una pequea probeta que se ha
sometido a los tratamientos tiempo-temperatura siguientes. Suponer en cada caso, que la
probeta se ha calentado a 760C durante el tiempo suficiente para alcanzar una estructura
austentica homognea
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(a) Enfriamiento rpido hasta 350C, donde se mantiene durante 10 4s y temple a temperatura
ambiente.
(b) Enfriamiento rpido a 250C, donde se mantiene durante 100 s y templa a temperatura ambiente.
(c) Enfriamiento rpido a 650C donde se mantiene durante 20s, enfriamiento rpido a 400C donde se
mantiene durante 103s y se templa a temperatura ambiente.
SOLUCIN
Las grficas tiempo-temperatura de estos tratamientos estn, trazados en la Figura 10.16. En todos los
casos el enfriamiento inicial es rpido para prevenir cualquier transformacin.
(a) A 350C la austenita se transforma isotrmicamente en bainita: esta reaccin empieza a los 10 s y
termina a los 500 s. Por lo tanto, a los 104 s el 100% de la probeta es bainita y no ocurre posterior
transformacin, aunque posteriormente la grfica del enfriamiento pase por la zona de transformacin
martenstica.
(b) La transformacin baintica, a 250C, empieza despus de 150 s, por este motivo despus de
100 s la probeta mantiene el 100% de austenita. Al enfriar esta, probeta a los 215C la austenita
empieza a transformarse instantneamente en martensita. Al llegar a la temperatura ambiente casi el
100% de la microestructura es martenstica.
(c) En la transformacin isotrmica a 650C, la perlita empieza a formarse a los 7s y despus de 20 s
aproximadamente el 50% de la probeta se ha transformado en perlita. El enfriamiento rpido hasta
400C est indicado por la lnea vertical y durante este enfriamiento prcticamente no hay transforma-
cin de la austenita, aunque se crucen las zonas de transformacin perltica y baintica. A 400C
empezamos a contar a partir del tiempo 0. Despus de 103s a esta temperatura el 100% de la austenita
nuevamente se transforma en bainita. Al templar a temperatura ambiente no ocurre ningn cambio
microestructural. Por este motivo la microestructura final a temperatura ambiente consiste en 50% de
perlita y 50% de bainita.
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