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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello

EL EFECTO ZEEMAN ANOMALO

El efecto Zeeman se produce cuando se introduce el átomo en un campo magnético


externo B . Este campo magnético interacciona con el momento magnético del
electrón dando como resultado un cambio en los niveles de energía del electrón. Esta
interacción está dada por:

ˆ
Hˆ Z = −µˆ ⋅ B (6.1)

en donde µ es el momento magnético del electrón.

Anteriormente se estudió el efecto Zeeman tomando únicamente el momento


magnético del electrón que resulta de su movimiento orbital alrededor del núcleo
(Efecto Zeeman Normal).

El efecto Zeeman anómalo tiene su explicación cuando se considera la interacción del


momento magnético total del electrón con el campo magnético externo.

El momento magnético total del electrón es la suma de su momento magnético orbital


µ l más su momento magnético de espín µ s ; es decir:

µ = µl + µ s (6.2)

β 2β eℏ
Como µ l = − L y µs = − S , en donde β = es el magnetón de Bohr, entonces:
ℏ ℏ 2m

β
µ =−

(L + 2S ) (6.3)

y el término del hamiltoniano que representa la interacción con el campo magnético


externo es, de acuerdo con (6.1):

Hˆ Z =  L + 2S  ⋅ B
β ˆ ˆ
ℏ 

y si se toma el eje-z en la dirección del campo magnético externo, entonces:

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Hˆ Z = (
βB ˆ
L + 2Sˆ z
ℏ z
) (6.4)

La forma de estudiar el efecto de este término Zeeman sobre los niveles de energía
depende de si el campo magnético externo B es débil o fuerte.

Se dice que el campo magnético externo es débil si Hˆ Z << Hˆ SO , en donde Ĥ SO es el


término de la interacción espín órbita; y el campo magnético externo es fuerte si
Hˆ Z >> Hˆ SO .

El efecto de un campo magnético fuerte sobre los niveles de energía del electrón se
conoce como “Efecto Paschen-Back”. En este caso, se debe calcular el efecto del
término Ĥ Z antes de ver el efecto del término de la interacción Espín-Orbita Ĥ SO .
Esto significa que se debe obtener la matriz de Ĥ Z en la base no acoplada formada por
los eigenvectores de Ĥ 0 , Lˆ2 , L̂Z , Ŝ 2 y Ŝ Z .

Nosotros estudiaremos aquí solo el caso de un campo magnético externo débil


( Hˆ Z << Hˆ SO ) que es lo que se conoce como Efecto Zeeman.

Se tomará el término Ĥ Z como una perturbación sobre los niveles de energía del
electrón que se obtuvieron al considerar la estructura fina.

Debemos, por lo tanto, obtener la matriz de Ĥ Z en la base de los vectores l , s, j , m j .

Pero como cada uno de los niveles de energía, obtenidos al considerar la estructura
fina, se asocia con un valor del número cuántico j, entonces la base que debemos
tomar está formada por los 2 j + 1 vectores que corresponden a los diferentes valores
de m j asociados con un valor dado de j.

Conviene, por lo tanto, escribir la expresión (6.4) en la forma:

Hˆ Z =
βB ˆ
(
J + Sˆ z
ℏ z
) (6.5)

y los elementos de matriz de Ĥ z son:

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βB
l , s, j , m 'j Hˆ Z l , s, j , m j = l , s, j , m 'j Jˆ z + Sˆ z l , s, j, m j

βB 
= m j ℏδ m' ,m + l , s, j , m 'j Sˆ z l , s , j, m j  (6.6)
ℏ  j j 

pero como los vectores l , s, j , m j no son eigenvectores de Ŝ z entonces para calcular el


elemento de matriz l , s, j , m 'j Sˆ z l , s, j, m j utilizaremos un teorema que se conoce como
“Teorema de Proyección” y que nos dice cómo calcular los elementos de matriz de
un operador vectorial en la base de los eigenvectores de Ĵ 2 y Ĵ z . (Más adelante
veremos la demostración de este teorema).

El teorema de proyección nos dice que los elementos de matriz de las componentes
esféricas Âq , q = 1,0,−1 , de un operador vectorial están dados por:

ˆ ˆ
j, mj J ⋅ A j, m j
j, m'j Aˆq j, m j = 2
j, m'j Jˆq j, mj (6.7)
j( j + 1)ℏ

en donde Jˆq es la misma componente esférica, del momento angular total, que la
componente esférica Âq del operador vectorial Aˆ .

En términos de las componentes cartesianas, las componentes esféricas de un operador


vectorial se definen como:

Aˆ±1 = ∓
1 ˆ
2
(
Ax ± iAˆy ) y Aˆ0 = Aˆz (6.8)

En el caso que aquí nos interesa el operador vectorial es Sˆ , Sˆ 0 = Sˆ z y Jˆ 0 = Jˆ z de tal


manera que:

ˆ ˆ
j, m j J ⋅ S j, m j
j , m Sˆ z j, m j =
'
j 2
j , m 'j Jˆz j, m j
j ( j + 1)ℏ

 ˆ ˆ 
j , m J ⋅ S j, m j
=   m ℏδ
j
 j m 'j , m j (6.9)
j ( j + 1)ℏ 2
 

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ˆ ˆ
y como J = L + S , entonces L = J − S y Lˆ2 = Jˆ 2 + Sˆ 2 − 2 J ⋅ S ; por lo que:

ˆ ˆ 1
[
J ⋅ S = Jˆ 2 + Sˆ 2 − Lˆ2
2
] (6.10)
y:
ˆ ˆ ℏ2
j, m j J ⋅ S j, m j =
2
[ j ( j + 1) + s( s + 1) − l (l + 1)] (6.11)

Substituyendo (6.11) en (6.9), se obtiene:

 j ( j + 1) + s( s + 1) − l (l + 1) 
j , m 'j Sˆ z j, m j =   m j ℏδ m'j , m j (6.12)
 2 j ( j + 1) 

y al sustituir este resultado en (6.6), se encuentra que el valor de los elementos de la


matriz del hamiltoniano Zeeman está dado por:

 j ( j + 1) + s( s + 1) − l (l + 1) 
l , s, j , m 'j Hˆ Z l , s, j , m j = β B 1 +  m j δ m'j , m j (6.13)
 2 j ( j + 1) 

En este resultado vemos que los elementos diferentes de cero de la matriz de Ĥ Z son
los diagonales.
Estos elementos diagonales se pueden escribir en la forma:

l , s, j , m j Hˆ Z l , s, j , m j = g j β Bm j (6.14)

en donde el factor g j , conocido como Factor de Landé, está dado por:

 j ( j + 1) + s(s + 1) − l (l + 1) 
g j = 1 +  (6.15)
 2 j ( j + 1) 

La expresión (6.14) nos da el valor de la corrección que se debe hacer al nivel de


energía asociado con un valor de j. Como esta corrección depende del valor de m j , se
tiene entonces que:

La interacción Zeeman anómala rompe totalmente la degeneración de


cada uno de los niveles de energía, asociados con un valor fijo de j, en
2 j + 1 niveles.
Cada uno de los nuevos niveles de energía resultantes corresponde a
un valor de m j .

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La separación entre los niveles de energía resultantes es:

∆E = E m j +1 − E m j = g j β B (m j + 1) − g j β Bm j = g j βB (6.16)

En el efecto Zeeman normal, visto anteriormente, las correcciones a los niveles de


energía estan dadas por una expresión que tiene la misma forma de la ec.(6.14); es
decir:
E ZN = gβ Bml (6.17)
solo que, en este caso, el factor de Landé es g = 1 y aparece el número cuántico ml en
lugar de m j .
Note que si S = 0 , entonces J = L ; por lo que j = l y al evaluar la expresión (6.15) se
obtiene g j = 1 . El Efecto Zeeman Anómalo se reduce, por lo tanto, al Efecto Zeeman
Normal cuando si S = 0 .
A continuación se muestra el diagrama de niveles de energía tal como queda después
de considerar el efecto de la Interacción Zeeman Anómala.

Sin Con Con


estructura estructura campo magnético
fina fina externo
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En el efecto Zeeman normal la separación entre los niveles de energía resultantes es


también ∆E = gβB (compare con la ec.(6.16)); solo que, para todos los niveles de
energía, se tiene g = 1 y, por consiguiente, todos los niveles de energía resultantes
se encuentran igualmente separados. Esto da como resultado la observación de tres
líneas espectrales.

En el efecto Zeeman anómalo se observa un número diferente de líneas espectrales


debido a que el valor del factor g j de Landé depende del número cuántico j. Cada
nivel de energía tiene un valor diferente de g j y, por lo tanto, la separación de los
niveles de energía resultantes es diferente ( ver diagrama).

Algunos valores de g j son:

2 2 2 2 2 2 2
Estado: S1 2 P1 2 P3 2 D3 2 D5 2 F5 2 F7 2

2 4 4 6 6 8
gj 2
3 3 5 5 7 7

2.- ESTUDIO DEL DESDOBLAMIENTO ZEEMAN ANOMALO POR MEDIO

DEL MODELO VECTORIAL:

El modelo vectorial establece que al tomar en consideración la interacción espín-


órbita, el vector momento angular orbital L y el vector de momento angular de espín
S precesan alrededor del vector momento angular total J . El momento magnético
total µ = µ L + µ s debe, por lo tanto, precesar también
alrededor de J (ver siguiente figura).

En la ec. (6.3) se puede ver que el vector µ no es colineal


con J .

Debido al movimiento de precesión de µ alrededor de J , las


componentes de µ perpendiculares a J se cancelan (se
promedian a cero) y solo la componente de µ paralela a
J interacciona con el campo magnético externo B .

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Si llamamos µ j a la componente de µ en la dirección de J , su interacción con el


campo externo es:
H Z = −µ j ⋅ B (6.18)
pero:
 
µ⋅J J
µj =  (6.19)
 J J
 

β β
y como µ = −

(L + 2 S ) = − (J + S ) , ver ec.(6.3), entonces:

 
β  (J + S ) ⋅ J  J
µj = −
ℏ  J

 J
 
 
β J ⋅J +S ⋅J 
=−  2 J
ℏ 
J
 
 
β  S ⋅J 
= − 1 + 2 
J (6.20)
ℏ 
J
 

Además L = J − S y L2 = J 2 + S 2 − 2 S ⋅ J , por lo que:

S ⋅J =
2
[
1 2
J + S 2 − L2 ] (6.21)
Al substituir (6.21) en (6.20), se obtiene:

β
µ j = − 1 +
[
J 2 + S 2 − L2 ] J (6.22)
2
ℏ 
2J
 
y la interacción con el campo magnético externo, ec.(6.18), queda:


β
H Z = 1 +
[
J 2 + S 2 − L2 ] J ⋅ B (6.23)
2
ℏ 
2J
 
o, si se toma el eje-z en la dirección del campo magnético externo, entonces:

 
HZ =
βB 
1 +
[J + S 2 − L2 
2
J z
] (6.24)
2
ℏ  
2J
 
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A partir de esta expresión vemos que los elementos de matriz de la interacción


Zeeman en la base l , s, j , m j , es:

 [ j ( j + 1) + s (s + 1) − l (l + 1)] 
l , s, j , m j Hˆ Z l , s, j , m j = β B1 +  m j
 2 j ( j + 1) 
= g j β Bm j (6.25)
en donde:
 [ j ( j + 1) + s ( s + 1) − l (l + 1)] 
g j = 1 +  (6.26)
 2 j ( j + 1) 

que es el mismo resultado que ya habíamos obtenido, ecs.(6.14) y (6.15).

3.- EL TEOREMA DE WIGNER-ECKART:

El teorema de proyección que se utilizó para calcular los elementos de matriz del
operador Ŝ z en la base l , s, j , m j , ver ec. (6.9), es un caso particular de un teorma más
general conocido como “Teorema de Wigner-Eckart”.

El Teorema de Wigner-Eckart nos permite calcular los elementos de matriz de


operadores tensoriales en la base de los eigenvectores j, m j del operador de momento
angular total del sistema.

Las 2 L + 1 componentes de un operador tensorial esférico TˆML , M = L, L − 1, L − 2, ⋯,− L de


orden L , satisfacen las siguientes relaciones de conmutación:

[ Jˆ z , TˆML ] = MℏTˆML (6.27)


y:
[ Jˆ ± , TˆML ] = L( L + 1) − M (M ± 1)ℏTˆML ±1 (6.28)

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De la primera de estas relaciones de conmutación, ec.(6.27), se tiene que:

j ' , m j' Jˆ z TˆML j , m j − j ' , m j' TˆML Jˆ z j, m j = Mℏ j ' , m 'j TˆML j , m j

o también:

m 'j ℏ j ' , m j' TˆML j , m j − m j ℏ j ' , m j' TˆML j , m j = Mℏ j ' , m j' TˆML j , m j

que podemos escribir como:


(m '
j )
− m j − M j ' , m j' TˆML j , m j = 0 (6.29)

Esta expresión (6.29) establece que:

Para que el elemento de matriz j ' , m j' TˆML j , m j sea diferente de cero es
necesario que m j' = m j + M

De la segunda de las relaciones de conmutación, ec.(6.28), se tiene que:

j ' , m j' Jˆ±TˆML j , m j − j ' , m j' TˆML Jˆ± j, m j = L( L + 1) − M ( M ± 1)ℏ j ' , m j' TˆML ±1 j, m j
es decir:

j ' ( j '+1) − m j' (m j' ∓ 1)ℏ j ' , m 'j ∓ 1 TˆML j, m j − j ( j + 1) − m j (m j ± 1)ℏ j ' , m j' TˆML j, m j ± 1
= L( L + 1) − M ( M ± 1)ℏ j ' , m 'j TML ±1 j, m j (6.30)

y, por lo dicho antes, para que cada uno de los elementos de matriz, que aparecen en
esta ecuación, sean diferentes de cero es necesario que m j' = m j + M ± 1 .

Existe una fórmula de recurrencia para los coeficientes de Clebsch-Gordan muy


parecida a la ecuación (6.30); la única diferencia es que en lugar de los elementos de
matriz del operador tensorial van coeficientes de Clebsch-Gordan.

Esta fórmula de recurrencia se obtiene de la siguiente igualdad:

j, L, m j , M Jˆ∓' j ' , m j' = j, L, m j , M Jˆ∓ + Lˆ∓ j ' , m 'j (6.31)


y al evaluarla queda:

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j ' ( j '+1) − m j' (m j' ∓ 1)ℏ j , L, m j , M j ' , m j' ∓ 1 − j ( j + 1) − m j (m j ± 1)ℏ j , L, m j ± 1, M j ' , m j'
= L( L + 1) − M (M ± 1)ℏ j , L, m j , M ± 1, j ' , m j' (6.32)

y sabemos que los coeficientes de Clebsch-Gordan que aparecen en esta ecuación son
diferentes de cero solo si m j' = m j + M ± 1 . Esta condición es la misma que se obtuvo
antes para que sean diferentes de cero los elementos de matriz de las componentes
tensoriales que aparecen en la ec. (6.30).

Por comparación de (6.30) y (6.32), se puede entonces concluir que los elementos de
matriz de las componentes TˆML del operador tensorial son proporcionales a un
coeficiente de Clebsch-Gordan; es decir:

j' , mj' TˆML j, mj = j, L, mj , M j' , mj' j' T L j (6.33)

La dependencia del elemento de matriz sobre los números cuánticos m j' , M y m j se


encuentra en el coeficiente de Clebsch-Gordan. La constante de proporcionalidad
j ' T L j es independiente de m j' , M y m j y se le conoce como “Elemento de matriz
reducido”.

La expresión (6.33) es lo que se conoce como “Teorema de Wigner-Eckart”.

4.- EL TEOREMA DE PROYECCION:

Como un operador vectorial es un tensor de primer orden, entonces L = 1 y M = 1,0,−1 .

De acuerdo con el teorema de Wigner-Eckart, los elementos de matriz de un operador


vectorial Aˆ , para j ' = j , están dados por:

j , m j' AˆM1 j, m j = j,1, m j , M j, m j' j Aˆ1 j (6.34)

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ˆ
y como el operador de momento angular total J es también un operador vectorial, se
tiene además que:

j , m j' J 1M j, m j = j ,1, m j , M j, m j' j J 1 j (6.35)

El coeficiente de Clebsch-Gordan es el mismo en (6.34) y (6.35); por lo que si se


despeja de (6.35) y se substituye en (6.34), se obtiene:

j Aˆ1 j
j , m j' AˆM1 j , m j = j, m j' JˆM1 j, m j (6.36)
j Jˆ j1

Se puede demostrar que:


j Aˆ1 j ˆ ˆ
j , m j J ⋅ A j, m j
= (6.37)
j Jˆ1 j j, m j Jˆ 2 j , m j

A continuación se hará esta demostración pero note que, si se substituye (6.37) en


(6.36) se obtiene:

ˆ ˆ
j, mj J ⋅ A j, mj
j, mj' Aˆ j, mj =
1
M 2
j, mj' JM1 j, mj (6.38)
j( j +1)ℏ

que es el teorema de proyección que se utilizó para calcular el elemento de matriz


j, m 'j S z j, m j , ver ecs. (6.7) y (6.9).
ˆ ˆ
j, m j J ⋅ A j , m j
De la ec. (6.37) se ve que la constante de proporcionalidad debe ser
j ( j + 1)ℏ 2
independiente de los valores de m j , M y m j' .

DEMOSTRACION DE LA EXPRESION (6.37):

Las componentes esféricas Jˆ±1 de un operador de momento angular están definidas, en


términos de sus componentes cartesianas, por:

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Jˆ± 1 = ∓
1 ˆ
2
(
J x ± iJˆy = ∓ )
1 ˆ
2
J± (6.39)

de esta definición se puede ver que:

2 ˆ
Jˆ−1 − Jˆ+1 = J x = 2 Jˆx
2
es decir:
Jˆx =
1 ˆ
2
(
J −1 − Jˆ+1 ) (6.40)
y de la misma forma se obtiene que:
Jˆy =
i ˆ
2
(
J +1 + Jˆ−1 ) (6.41)

Las expresiones (6.40) y (6.41) son válidas para las componentes cartesianas de
cualquier operador vectorial en términos de sus componentes esféricas.

El producto punto Jˆ ⋅ Aˆ está dado, en términos de componentes esféricas, por:

ˆ
Jˆ ⋅ A = Jˆx Aˆx + Jˆy Aˆy + Jˆz Aˆz

=
1 ˆ
2
( )( 1
) ( )( )
J −1 − Jˆ+1 Aˆ−1 − Aˆ+1 − Jˆ+1 + Jˆ−1 Aˆ+1 + Aˆ−1 + Jˆ0 Aˆ0
2
1
( )
= − 2 Jˆ+1 Aˆ−1 − 2 Jˆ−1 Aˆ+1 + Jˆ0 Aˆ0
2
= − Jˆ+1 Aˆ−1 − Jˆ−1 Aˆ+1 + Jˆ0 Aˆ0
1
= ∑ (−1)
q = −1
q
J q1 A−1q (6.42)

y el elemento de matriz j, m j Jˆ ⋅ Aˆ j , m j es entonces:

ˆ ˆ
j, m j J ⋅ A j, m j = j, m j Jˆ0 Aˆ0 − Jˆ+1 Aˆ−1 − Jˆ−1 Aˆ+1 j, m j
1
= j , m j Jˆz Aˆ0 j, m j + j , m j Jˆ+ Aˆ−1 − Jˆ− Aˆ+1 j , m j
2

= m j ℏ j, m j Aˆ0 j, m j + j ( j + 1) − m j (m j − 1) j , m j − 1 Aˆ−1 j, m j
2

− j ( j + 1) − m j (m j + 1) j, m j + 1 Aˆ+1 j, m j
2

Esta expresión se puede escribir, utilizando el teorema de Wigner-Eckart, como:

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ˆ ˆ
j, m j J ⋅ A j , m j = m j ℏ j,1, m j ,0 j, m j j Aˆ1 j
1
+ j ( j + 1) − m j (m j − 1) j,1, m j ,−1 j , m j − 1 j Aˆ1 j
2
1
− j ( j + 1) − m j (m j + 1) j,1, m j ,1 j , m j + 1 j Aˆ1 j (6.43)
2

y como el elemento de matriz reducido es el mismo en cada uno de los términos, se


puede éste factorizar y escribir:

ˆ
j, m j Jˆ ⋅ A j, m j = C jm j j Aˆ1 j (6.44)
en donde
1
C jm j = m j ℏ j ,1, m j ,0 j , m j + j ( j + 1) − m j (m j − 1) j ,1, m j ,−1 j, m j − 1
2
1
− j ( j + 1) − m j (m j + 1) j,1, m j ,1 j, m j + 1
2

Note que la expresión (6.43) sigue siendo cierta si se cambia el operador Aˆ por Jˆ y Â1
por Jˆ1 ; de tal manera que también podemos escribir:

ˆ ˆ
j, m j J ⋅ J j , m j = C jm j j J 1 j (6.45)

en donde la constante C jm es la misma que en (6.44).


j

Al dividir la expresión (6.44) entre la (6.45) se elimina C jm y queda que: j

j Aˆ1 j ˆ ˆ
j, m j J ⋅ A j, m j
=
j Jˆ1 j j , m j Jˆ2 j , m j

Esta es la expresión (6.37) que se quería demostrar.

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