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ˆ
Hˆ Z = −µˆ ⋅ B (6.1)
µ = µl + µ s (6.2)
β 2β eℏ
Como µ l = − L y µs = − S , en donde β = es el magnetón de Bohr, entonces:
ℏ ℏ 2m
β
µ =−
ℏ
(L + 2S ) (6.3)
Hˆ Z = L + 2S ⋅ B
β ˆ ˆ
ℏ
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
Hˆ Z = (
βB ˆ
L + 2Sˆ z
ℏ z
) (6.4)
La forma de estudiar el efecto de este término Zeeman sobre los niveles de energía
depende de si el campo magnético externo B es débil o fuerte.
El efecto de un campo magnético fuerte sobre los niveles de energía del electrón se
conoce como “Efecto Paschen-Back”. En este caso, se debe calcular el efecto del
término Ĥ Z antes de ver el efecto del término de la interacción Espín-Orbita Ĥ SO .
Esto significa que se debe obtener la matriz de Ĥ Z en la base no acoplada formada por
los eigenvectores de Ĥ 0 , Lˆ2 , L̂Z , Ŝ 2 y Ŝ Z .
Se tomará el término Ĥ Z como una perturbación sobre los niveles de energía del
electrón que se obtuvieron al considerar la estructura fina.
Pero como cada uno de los niveles de energía, obtenidos al considerar la estructura
fina, se asocia con un valor del número cuántico j, entonces la base que debemos
tomar está formada por los 2 j + 1 vectores que corresponden a los diferentes valores
de m j asociados con un valor dado de j.
Hˆ Z =
βB ˆ
(
J + Sˆ z
ℏ z
) (6.5)
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
βB
l , s, j , m 'j Hˆ Z l , s, j , m j = l , s, j , m 'j Jˆ z + Sˆ z l , s, j, m j
ℏ
βB
= m j ℏδ m' ,m + l , s, j , m 'j Sˆ z l , s , j, m j (6.6)
ℏ j j
El teorema de proyección nos dice que los elementos de matriz de las componentes
esféricas Âq , q = 1,0,−1 , de un operador vectorial están dados por:
ˆ ˆ
j, mj J ⋅ A j, m j
j, m'j Aˆq j, m j = 2
j, m'j Jˆq j, mj (6.7)
j( j + 1)ℏ
en donde Jˆq es la misma componente esférica, del momento angular total, que la
componente esférica Âq del operador vectorial Aˆ .
Aˆ±1 = ∓
1 ˆ
2
(
Ax ± iAˆy ) y Aˆ0 = Aˆz (6.8)
ˆ ˆ
j, m j J ⋅ S j, m j
j , m Sˆ z j, m j =
'
j 2
j , m 'j Jˆz j, m j
j ( j + 1)ℏ
ˆ ˆ
j , m J ⋅ S j, m j
= m ℏδ
j
j m 'j , m j (6.9)
j ( j + 1)ℏ 2
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
ˆ ˆ
y como J = L + S , entonces L = J − S y Lˆ2 = Jˆ 2 + Sˆ 2 − 2 J ⋅ S ; por lo que:
ˆ ˆ 1
[
J ⋅ S = Jˆ 2 + Sˆ 2 − Lˆ2
2
] (6.10)
y:
ˆ ˆ ℏ2
j, m j J ⋅ S j, m j =
2
[ j ( j + 1) + s( s + 1) − l (l + 1)] (6.11)
j ( j + 1) + s( s + 1) − l (l + 1)
j , m 'j Sˆ z j, m j = m j ℏδ m'j , m j (6.12)
2 j ( j + 1)
j ( j + 1) + s( s + 1) − l (l + 1)
l , s, j , m 'j Hˆ Z l , s, j , m j = β B 1 + m j δ m'j , m j (6.13)
2 j ( j + 1)
En este resultado vemos que los elementos diferentes de cero de la matriz de Ĥ Z son
los diagonales.
Estos elementos diagonales se pueden escribir en la forma:
l , s, j , m j Hˆ Z l , s, j , m j = g j β Bm j (6.14)
j ( j + 1) + s(s + 1) − l (l + 1)
g j = 1 + (6.15)
2 j ( j + 1)
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
La separación entre los niveles de energía resultantes es:
∆E = E m j +1 − E m j = g j β B (m j + 1) − g j β Bm j = g j βB (6.16)
2 2 2 2 2 2 2
Estado: S1 2 P1 2 P3 2 D3 2 D5 2 F5 2 F7 2
2 4 4 6 6 8
gj 2
3 3 5 5 7 7
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
β β
y como µ = −
ℏ
(L + 2 S ) = − (J + S ) , ver ec.(6.3), entonces:
ℏ
β (J + S ) ⋅ J J
µj = −
ℏ J
J
β J ⋅J +S ⋅J
=− 2 J
ℏ
J
β S ⋅J
= − 1 + 2
J (6.20)
ℏ
J
S ⋅J =
2
[
1 2
J + S 2 − L2 ] (6.21)
Al substituir (6.21) en (6.20), se obtiene:
β
µ j = − 1 +
[
J 2 + S 2 − L2 ] J (6.22)
2
ℏ
2J
y la interacción con el campo magnético externo, ec.(6.18), queda:
β
H Z = 1 +
[
J 2 + S 2 − L2 ] J ⋅ B (6.23)
2
ℏ
2J
o, si se toma el eje-z en la dirección del campo magnético externo, entonces:
HZ =
βB
1 +
[J + S 2 − L2
2
J z
] (6.24)
2
ℏ
2J
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
[ j ( j + 1) + s (s + 1) − l (l + 1)]
l , s, j , m j Hˆ Z l , s, j , m j = β B1 + m j
2 j ( j + 1)
= g j β Bm j (6.25)
en donde:
[ j ( j + 1) + s ( s + 1) − l (l + 1)]
g j = 1 + (6.26)
2 j ( j + 1)
El teorema de proyección que se utilizó para calcular los elementos de matriz del
operador Ŝ z en la base l , s, j , m j , ver ec. (6.9), es un caso particular de un teorma más
general conocido como “Teorema de Wigner-Eckart”.
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
o también:
m 'j ℏ j ' , m j' TˆML j , m j − m j ℏ j ' , m j' TˆML j , m j = Mℏ j ' , m j' TˆML j , m j
Para que el elemento de matriz j ' , m j' TˆML j , m j sea diferente de cero es
necesario que m j' = m j + M
j ' , m j' Jˆ±TˆML j , m j − j ' , m j' TˆML Jˆ± j, m j = L( L + 1) − M ( M ± 1)ℏ j ' , m j' TˆML ±1 j, m j
es decir:
j ' ( j '+1) − m j' (m j' ∓ 1)ℏ j ' , m 'j ∓ 1 TˆML j, m j − j ( j + 1) − m j (m j ± 1)ℏ j ' , m j' TˆML j, m j ± 1
= L( L + 1) − M ( M ± 1)ℏ j ' , m 'j TML ±1 j, m j (6.30)
y, por lo dicho antes, para que cada uno de los elementos de matriz, que aparecen en
esta ecuación, sean diferentes de cero es necesario que m j' = m j + M ± 1 .
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
j ' ( j '+1) − m j' (m j' ∓ 1)ℏ j , L, m j , M j ' , m j' ∓ 1 − j ( j + 1) − m j (m j ± 1)ℏ j , L, m j ± 1, M j ' , m j'
= L( L + 1) − M (M ± 1)ℏ j , L, m j , M ± 1, j ' , m j' (6.32)
y sabemos que los coeficientes de Clebsch-Gordan que aparecen en esta ecuación son
diferentes de cero solo si m j' = m j + M ± 1 . Esta condición es la misma que se obtuvo
antes para que sean diferentes de cero los elementos de matriz de las componentes
tensoriales que aparecen en la ec. (6.30).
Por comparación de (6.30) y (6.32), se puede entonces concluir que los elementos de
matriz de las componentes TˆML del operador tensorial son proporcionales a un
coeficiente de Clebsch-Gordan; es decir:
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
ˆ
y como el operador de momento angular total J es también un operador vectorial, se
tiene además que:
j Aˆ1 j
j , m j' AˆM1 j , m j = j, m j' JˆM1 j, m j (6.36)
j Jˆ j1
ˆ ˆ
j, mj J ⋅ A j, mj
j, mj' Aˆ j, mj =
1
M 2
j, mj' JM1 j, mj (6.38)
j( j +1)ℏ
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
Jˆ± 1 = ∓
1 ˆ
2
(
J x ± iJˆy = ∓ )
1 ˆ
2
J± (6.39)
2 ˆ
Jˆ−1 − Jˆ+1 = J x = 2 Jˆx
2
es decir:
Jˆx =
1 ˆ
2
(
J −1 − Jˆ+1 ) (6.40)
y de la misma forma se obtiene que:
Jˆy =
i ˆ
2
(
J +1 + Jˆ−1 ) (6.41)
Las expresiones (6.40) y (6.41) son válidas para las componentes cartesianas de
cualquier operador vectorial en términos de sus componentes esféricas.
ˆ
Jˆ ⋅ A = Jˆx Aˆx + Jˆy Aˆy + Jˆz Aˆz
=
1 ˆ
2
( )( 1
) ( )( )
J −1 − Jˆ+1 Aˆ−1 − Aˆ+1 − Jˆ+1 + Jˆ−1 Aˆ+1 + Aˆ−1 + Jˆ0 Aˆ0
2
1
( )
= − 2 Jˆ+1 Aˆ−1 − 2 Jˆ−1 Aˆ+1 + Jˆ0 Aˆ0
2
= − Jˆ+1 Aˆ−1 − Jˆ−1 Aˆ+1 + Jˆ0 Aˆ0
1
= ∑ (−1)
q = −1
q
J q1 A−1q (6.42)
ˆ ˆ
j, m j J ⋅ A j, m j = j, m j Jˆ0 Aˆ0 − Jˆ+1 Aˆ−1 − Jˆ−1 Aˆ+1 j, m j
1
= j , m j Jˆz Aˆ0 j, m j + j , m j Jˆ+ Aˆ−1 − Jˆ− Aˆ+1 j , m j
2
ℏ
= m j ℏ j, m j Aˆ0 j, m j + j ( j + 1) − m j (m j − 1) j , m j − 1 Aˆ−1 j, m j
2
ℏ
− j ( j + 1) − m j (m j + 1) j, m j + 1 Aˆ+1 j, m j
2
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Física Atómica(13/A) Folleto # 6 Jesús Castro Tello
ˆ ˆ
j, m j J ⋅ A j , m j = m j ℏ j,1, m j ,0 j, m j j Aˆ1 j
1
+ j ( j + 1) − m j (m j − 1) j,1, m j ,−1 j , m j − 1 j Aˆ1 j
2
1
− j ( j + 1) − m j (m j + 1) j,1, m j ,1 j , m j + 1 j Aˆ1 j (6.43)
2
ˆ
j, m j Jˆ ⋅ A j, m j = C jm j j Aˆ1 j (6.44)
en donde
1
C jm j = m j ℏ j ,1, m j ,0 j , m j + j ( j + 1) − m j (m j − 1) j ,1, m j ,−1 j, m j − 1
2
1
− j ( j + 1) − m j (m j + 1) j,1, m j ,1 j, m j + 1
2
Note que la expresión (6.43) sigue siendo cierta si se cambia el operador Aˆ por Jˆ y Â1
por Jˆ1 ; de tal manera que también podemos escribir:
ˆ ˆ
j, m j J ⋅ J j , m j = C jm j j J 1 j (6.45)
j Aˆ1 j ˆ ˆ
j, m j J ⋅ A j, m j
=
j Jˆ1 j j , m j Jˆ2 j , m j
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