TERMOTECNIA

Ing. Química e Ing. de Alimentos

REACCIONES QUÍMICAS
COMBUSTIÓN
 Dependencia de la Temperatura
de la Capacidad Calorífica

 Para los gases se usa la capacidad calorífica

del gas ideal en lugar de la capacidad
calorífica real. La razón es que la evaluación
termodinámica de la propiedad se consigue
de forma mas conveniente siguiendo dos
pasos: primero, se calculan los valores para
un hipotético estado de gas ideal, en donde
se usan las capacidades caloríficas del gas
ideal; segundo, se hace una corrección de
los valores del estado de gas ideal para que
reflejen los valores del gas real.
 Las capacidades térmicas del gas ideal,
aunque son funciones de la temperatura,
son independientes de la presión.
Dependencia de la Temperatura
de la Capacidad Calorífica
 Dependencia de la Temperatura
de la Capacidad Calorífica
 Las dos capacidades caloríficas del gas ideal están
relacionadas:

 La dependencia de CVig/R es consecuencia de la

dependencia de la temperatura de CPig/R.
 Aunque las capacidades caloríficas del gas ideal son
correctas para gases reales solo a presión cero, la
desviación de la idealidad de los gases reales rara
vez es significativa en presiones por debajo de
varios bar, y en este caso CPig/R y CVig/R por lo
general son buenas aproximaciones de sus
capacidades térmicas reales.
Evaluación de la Integral del
Calor Sensible

 Al factorizar (τ – 1) se tiene que:

 Evaluación de la Integral del
Calor Sensible
 La ecuación anterior se puede escribir como:

 La cantidad entre corchetes se identifica como

<CP>H/R, donde <CP>H se define como una
capacidad calorífica media:

 Así, la entalpía se puede evaluar como sigue:

 CALORES LATENTES DE
SUSTANCIAS PURAS
 Es la cantidad de energía que se requiere para
que ocurra un cambio de fase, lo cual no
implica un cambio de temperatura. La principal
característica de estos procesos es la
coexistencia de dos fases.
 El calor latente que acompaña a un cambio de
fase es una función solo de la temperatura y
está representada por la ecuación de
Clapeyron:
 CALORES LATENTES DE
SUSTANCIAS PURAS
 Las estimaciones del calor latente de
vaporización de un líquido pueden calcular a
partir de las siguientes ecuaciones:
a) Aplicando la Regla de Trouton,

b) Aplicando la ecuación de Riedel,

 CALORES LATENTES DE
SUSTANCIAS PURAS

 Las estimaciones del calor latente de

vaporización de un liquido puro a cualquier
temperatura a partir de un valor conocido a
una temperatura particular se pueden realizar
utilizando la ecuación de Watson;
 COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN

 Cualquier material que puede quemarse para

liberar energía recibe el nombre de combustible.
La mayoría de los combustibles conocidos se
componen principalmente de hidrógeno y
carbono. Reciben el nombre de combustibles
hidrocarburos y se denotan por la fórmula
general CnHm. Los combustibles hidrocarburos
existen en todas las fases, y algunos son el
carbón, la gasolina y el gas natural.
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN

 Una reacción química durante la cual se

oxida un combustible y se libera una gran
cantidad de energía recibe el nombre de
combustión. El oxidante empleado con
mayor frecuencia en los procesos de
combustión es el aire, por obvias razones
(es gratuito y se consigue fácilmente).
 COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN
 En una base molar o volumétrica, el aire seco está
compuesto por 20.9 por ciento de oxígeno, 78.1
por ciento de nitrógeno, 0.9 por ciento de argón y
pequeñas cantidades de dióxido de carbono, helio,
neón e hidrógeno. En el análisis de los procesos de
combustión, el argón en el aire se trata como
nitrógeno, en tanto que los gases que existen en
cantidades muy pequeñas se descartan. De modo
que el aire seco puede considerarse
aproximadamente como 21 por ciento de oxígeno
y 79 por ciento de nitrógeno en números molares.
Por consiguiente, cada mol de oxígeno que entra a
una cámara de combustión será acompañado por
0.79/0.21 = 3.76 mol de nitrógeno. Es decir,
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN
 Durante un proceso de combustión los
componentes que existen antes de la reacción
reciben el nombre de reactivos, y los
componentes que existen después de la
reacción se denominan productos.

 Considérese, por ejemplo, la combustión de 1

kmol de carbón con 1 kmol de oxígeno puro,
que forma dióxido de carbono,
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN
 Debe mencionarse que poner un combustible en
estrecho contacto con el oxígeno no es
suficiente para iniciar la combustión (Por
fortuna, así es; de otro modo, el mundo entero
estaría en llamas). El combustible debe llevarse
arriba de su temperatura de ignición para
iniciar la combustión. Las temperaturas de
ignición mínimas aproximadas de varias
sustancias del aire atmosférico son 260 °C para
la gasolina, 400 °C para el carbón, 580 °C para
el hidrógeno, 610 °C para el monóxido de
carbono y 630 °C para el metano. Además, las
proporciones del combustible y del aire deben
estar en un nivel adecuado para que comience
la combustión.
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN
 Las ecuaciones químicas se balancean con base
en el principio de la conservación de la masa
(o el balance de masa), que se enuncia como
sigue: La masa total de cada elemento se
conserva durante una reacción química. Es decir,
la masa total de cada elemento en el lado
derecho de la ecuación de la reacción (los
productos) debe ser igual a la masa total de ese
elemento en el lado izquierdo (los reactivos) aun
cuando los elementos existan en compuestos
químicos diferentes en los reactivos y los
productos. Además, el número total de átomos
de cada elemento se conserva durante una
reacción química, ya que el número total de
átomos de un elemento es igual a la masa total
del elemento dividida entre su masa atómica.
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN
COMBUSTIBLES Y COMBUSTIÓN
 Una cantidad utilizada frecuentemente en
el análisis de procesos de combustión para
cuantificar las cantidades de combustible y
aire es la relación aire-combustible, AC.
Suele expresarse en una base de masa y se
define como la relación entre la masa del
aire y la masa de combustible en un
proceso de combustión. Es decir,
 PROCESOS DE COMBUSTIÓN
TEÓRICA Y REAL
 Un proceso de combustión está completo
si todo el carbono en el combustible se
transforma en CO2, todo el hidrógeno se
transforma en H2O y todo el azufre (si lo
hay) se transforma en SO2.
 Un proceso de combustión es incompleto
si los productos de combustión contienen
algo de combustible o componentes no
quemados, como C, H2, CO, o bien, OH.
 PROCESOS DE COMBUSTIÓN
TEÓRICA Y REAL
 La cantidad mínima de aire necesaria para la
combustión completa de un combustible
recibe el nombre de aire estequiométrico o
teórico. De manera que cuando un
combustible se quema por completo con aire
teórico, no estará presente el oxígeno sin
combinar el producto de los gases.
 Un proceso de combustión con cantidad de
aire menor está condenado a ser incompleto.
 PROCESOS DE COMBUSTIÓN
TEÓRICA Y REAL

 El proceso de combustión ideal durante el

cual un combustible se quema por
completo con aire teórico se conoce como
combustión estequiométrica o teórica
de ese combustible.
 PROCESOS DE COMBUSTIÓN
TEÓRICA Y REAL
 En los procesos de combustión reales es
una práctica común emplear más aire que
la cantidad estequiométrica, con el fin de
aumentar las oportunidades de combustión
completa o para controlar la temperatura
de la cámara de combustión. La cantidad
de aire en exceso de la cantidad
estequiométrica se llama exceso de aire.
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
 Durante una reacción química se rompen
algunos de los enlaces químicos que unen
a los átomos en las moléculas y se forman
otros nuevos. En general, la energía
química asociada a estos enlaces es
diferente para los reactivos y los
productos. Por lo tanto, un proceso que
implica reacciones químicas implicará
cambios en las energías químicas, los
cuales deben tomarse en cuenta en un
balance de energía.
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
 Cuando los procesos implican reacciones
químicas, la composición del sistema al
final de un proceso ya no es la misma que
al inicio del mismo. En este caso es
necesario tener un estado de referencia
común para todas las sustancias. El estado
de referencia elegido es 25 °C (77 °F ó
298,15 K) y 1 atm, que se conoce como
estado de referencia estándar. Los
valores de las propiedades en el estado de
referencia estándar se indican mediante
un superíndice (°) (como h° y u°).
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN

 El calor estándar de reacción o entalpía

de reacción hR, que se define como la
diferencia entre la entalpía de los
productos en un estado especificado y la
entalpía de los reactivos en el mismo
estado para una reacción completa
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
 En los procesos de combustión, la entalpía
de reacción suele conocerse como el calor
estándar de combustión o entalpía de
combustión hC, la cual representa la
cantidad de calor liberado durante un
proceso de combustión de flujo
estacionario cuando 1 kmol (o 1 kg) de
combustible se quema por completo a una
temperatura y presión especificadas.
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
 El calor estándar de formación o
entalpía de formación hf, puede
considerarse como la entalpía de una
sustancia en un estado especificado
debida a su composición química.
 Una reacción de formación se define
como una reacción donde solo se forma
un 1 mol de compuesto a partir de sus
elementos que lo constituyen.
ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
 Otro término empleado en conjunto con la
combustión de combustibles es el poder
calorífico del combustible, que se define
como la cantidad de calor liberado cuando
un combustible se quema por completo en
un proceso de flujo estacionario y los
productos vuelven al estado de los
reactivos. En otras palabras, el poder
calorífico de un combustible es igual al
valor absoluto de la entalpía de combustión
del combustible. Es decir,
 ENTALPÍA DE FORMACIÓN Y
ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN
 El poder calorífico depende de la fase del
H2O en los productos. El poder calorífico
recibe el nombre de poder calorífico
superior (PCS o HHV por sus siglas en
inglés higher heating value) cuando el H2O
en los productos está en forma líquida, y
se llama poder calorífico inferior (PCI o
LHV por sus siglas en inglés, lower heating
value) cuando el H2O en los productos está
en forma de vapor. Los dos poderes
caloríficos se relacionan por medio de:
 DEPEDENCIA CON LA
TEMPERATURA DE ΔH°
 Considere la reacción química siguiente:

 La convención de signos para los coeficientes

estequiométricos es la siguiente:

 Esta convención de signos permite la definición de un

calor estándar de reacción expresado como:
 DEPEDENCIA CON LA
TEMPERATURA DE ΔH°
 Así, la entalpía de reacción viene dada por:

 Donde:

 Así, integrando:
 DEPEDENCIA CON LA
TEMPERATURA DE ΔH°
 Donde;

 Si se tiene;

 El calor de reacción queda como;

 BALANCES DE ENERGÍA EN
PROCESOS DE COMBUSTIÓN
 BALANCES DE ENERGÍA EN
PROCESOS DE COMBUSTIÓN
 Una cámara de combustión generalmente
involucra salida de calor pero no entrada
de calor. Entonces el balance de energía
para un proceso típico de combustión de
flujo estacionario se convierte en:
 TEMPERATURA DE FLAMA
ADIABÁTICA
 En el caso límite en que no haya pérdida
de calor hacia los alrededores (Q = 0), la
temperatura de los productos alcanzará
un máximo, conocido como temperatura
de flama adiabática, de combustión
adiabática o teórica de flama.
 TEMPERATURA DE FLAMA
ADIABÁTICA
 Note que la temperatura de flama
adiabática de un combustible no es única.
Su valor depende de: 1) el estado de los
reactivos, 2) el grado al que se completa
la reacción y 3) la cantidad de aire
utilizado. Para un combustible
especificado a un estado especificado que
se quema con aire a un estado
especificado, la temperatura de flama
adiabática alcanza su valor máximo
cuando sucede la combustión completa
con la cantidad teórica de aire.
 EJERCICIO 4.1. – SMITH

 Para un flujo estable en un

intercambiador de calor
aproximadamente a presión atmosférica,
¿Cuál es el calor transferido?
a) Cuando 10 moles de SO2 son calentados
de 200 a 1100 °C.
b) Cuando 12 moles de propano son
calentados de 250 a 1200 °C.
 EJERCICIO 4.2. – SMITH

 Para un flujo estable a través de un

intercambiador de calor
aproximadamente a presión atmosférica,
¿Cuál es la temperatura final en los
siguientes casos?
a. Cuando se agregan 800 kJ de calor a 10
moles de etileno inicialmente a 200 °C.
b. Cuando se añaden 2500 kJ de calor a 15
moles de 1-buteno inicialmente a 260
°C.
 EJERCICIO 4.14 - SMITH
 100 kmol h-1 de un líquido subenfriado a 300
K y 3 bar es sobrecalentado en un
intercambiador de calor de flujo estable a
500 K. Estime el rendimiento del
intercambiador (en kW) para las siguientes
situaciones:
a. Metanol, para el que Tsaturado = 368.0 K a 3
bar.
b. Benceno, para el que Tsaturado = 392.3 K a 3
bar.
c. Tolueno, para el que Tsaturado = 426.9 K a 3
bar.
EJEMPLO 15-1 Balance de la
ecuación de combustión
 Un kmol de octano (C8H18) se quema con
aire que contiene 20 kmol de O2. Suponga
que los productos contienen sólo CO2,
H2O, O2 y N2, determine el número de
moles en cada gas en los productos y la
relación aire combustible para este
proceso de combustión.
 EJEMPLO 15-2 Combustión de
carbón con aire teórico
 Carbón de Pensilvania, con un análisis
elemental (en masa) de 84.36 por ciento C,
1.89 por ciento H2, 4.40 por ciento O2,
0.63 por ciento N2, 0.89 por ciento S y 7.83
por ciento cenizas (no combustibles), se
quema con la cantidad teórica de aire.
Haciendo caso omiso del contenido de
cenizas, determine las fracciones molares y
la masa molar aparente de los gases
producto de combustión. También
determine la relación aire-combustible
necesaria para este proceso de combustión.
 EJEMPLO 15-3 Combustión de un
combustible gaseoso con aire
húmedo
 Cierto gas natural tiene el siguiente análisis
volumétrico: 72 por ciento de CH4, 9 por
ciento de H2, 14 por ciento de N2, 2 por
ciento de O2 y 3 por ciento de CO2. Este gas
se quema con la cantidad estequiométrica de
aire que entra a la cámara de combustión a
20 °C, 1 atm y 80 por ciento de humedad
relativa. Escriba la ecuación de combustión
balanceada. Suponga una combustión
completa y una presión total de 1 atm.
 EJEMPLO 15-4 Análisis inverso
de combustión
 Se quema octano (C8H18) con aire seco. El análisis
volumétrico de los productos en una base seca es:
CO2: 10.02 %
O2: 5.62 %
CO: 0.88 %
N2: 83.48 %
Determine a) la relación aire-combustible, b) el
porcentaje de aire teórico utilizado y c) la
cantidad de H2O que se condensa cuando los
productos se enfrían hasta 25 °C a 100 kPa.
 EJERCICIO 4.19. – SMITH

 Calcule la temperatura teórica de flama

cuando el etileno se quema a 25 °C con:
a. La cantidad teórica de aire a 25 °C.
b. 25 % de exceso de aire a 25 °C.
c. 50 % de exceso de aire a 25 °C.
d. 100 % de exceso de aire a 25 °C.
e. 50 % de exceso de aire precalentado a
500 °C.
 EJERCICIO 4.29. – SMITH
 El gas metano se quema totalmente con 30
% de exceso de aire aproximadamente a
presión atmosférica. Tanto el metano como
el aire entran al horno a 30 °C saturados
con vapor de agua, y los gases de la
combustión abandonan el horno a 1500 °C.
Por lo tanto, los gases de la combustión
pasan a través e un intercambiador de
calor del que salen a 50 °C. Para un mol de
metano, ¿cuanto calor se pierde en el
horno, y cuanto calor se transfiere al
intercambiador?
 EJERCICIO 15-35 - YUNUS
 Se quema n-octano con 100 % de exceso de aire,
y el 15 % del carbono en el combustible forma
monóxido de carbono. Tanto el combustible
como el aire entran al horno a 25 °C y los gases
abandonan el horno a 1200 °C a una presión de
101,325 kPa. Los humos son utilizados para
calentar agua a través de un intercambiador de
calor de donde salen a 30 °C. Determine:
a) Las fracciones molares de los productos de
combustión.
b) La cantidad de calor perdido en el horno.
c) La cantidad de calor transferido en el
intercambiador.
d) La cantidad de agua que se calentaría hasta 85
°C en dicho intercambiador si se dispone de
agua a 25 °C.
 PROBLEMA FINAL 2014
 Se quema octano (C8H18) con aire húmedo (85 %
de humedad relativa) que ingresa al horno a 20
°C y 101,325 kPa. El análisis volumétrico de los
productos en base seca es: 10,02 % de CO2;
5,62 % de O2; 0,88 % de CO y 83,48 % de N2.
Determine:
a) La relación aire/combustible (kg aire/kg
combustible).
b) La composición porcentual de los humos (%
mol) por cada mol de combustible quemado.
c) El % de exceso de aire utilizado.
d) La cantidad de agua que se condensa cuando
los productos se enfrían hasta 25 °C.
 EJERCICIO 10.11 – YVC RAO
 Gas etileno se quema con 20 % de exceso de
aire en un horno. Tanto el etileno como el aire
entran al horno a 25 °C, y los gases abandonan
el horno a 1.200 °C. Un análisis de los
productos de combustión revela que hay 4,5 %
de oxígeno en base seca en los humos. Si la
combustión genera ambos óxidos de carbono y
agua gaseosa como producto de combustión.
Determine:
a) La masa de aire necesaria para la
combustión.
b) La composición de los humos.
c) El porcentaje de carbón en el combustible
que se convierte en CO.
d) El calor perdido en el horno.