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CORROSION

Definición

Es el fenómeno que provoca el deterioro de un metal (o de una aleación) por reacciones


químicas o electroquímicas de este metal con su medio ambiente.

Perdidas económicas por efecto de la corrosión

Variación de costos directos

 Costos de capital: Reposición de activos(nuevos equipos, tuberías, motores)


 Costos de control: Pérdidas por mantenimiento(Reparaciones de equipos y
maquinarias, sustituciones de piezas, pintura)
 Costos de diseño: Estudiar alternativas para evitar la corrosión, pinturas,
protecciones, uso de aleaciones muy costosas.

Variación de costos indirectos (Pérdidas)

 Paros de plantas eléctricas, rupturas de tubería de transporte de petróleo y


derivados.
 Pérdidas de producto: debido a orificios o rupturas de soldaduras, derrame de
petróleo
 Contaminación de productos: derrames, goteos, destrucción de envases.

Clasificación de los procesos corrosivos


Los procesos corrosivos pueden clasificarse por su mecanismo o por su forma de
ataque
Tipos de corrosión según el mecanismo

Corrosión química
En este tipo de corrosión el metal reacciona con un medio no iónico, por ejemplo, la
oxidación del aire a alta temperatura.
 Tiene lugar bajo la acción del aire y gases secos
 Los átomos metálicos reaccionan directamente con la sustancia agresiva,
afectando el proceso a toda la superficie del metal
 Es favorecida a altas temperaturas
 No es necesario que exista una capa acuosa (electrolito)

Corrosión electroquímica
El proceso presenta las siguientes características:
 No se ve afectada toda la superficie del material.
 Tiene lugar en presencia de un electrolito
 Respeta las leyes de la cinética electroquímica
 Puede ocurrir a bajas temperaturas
 Puede inducir corriente eléctrica

Corrosión microbiológica
Es aquella que tiene lugar por la acción de las bacterias o microorganismos sobre la
superficie metálica

Tipos de corrosión según la forma de ataque

Corrosión uniforme
Es un tipo de ataque homogéneo y es igual en toda la superficie metálica atacada. Es la
forma mas benigna de corrosión pues permite calcular fácilmente la vida útil de los
materiales corroídos.

La cantidad de corrosión que penetra al material, se expresa como:

Sus unidades son mpy (mili pulgada por año) o mmy (milimetro por año)
Metales para manipular sustancias químicas, siempre que la corrosión sea uniforme se
clasifican en tres grupos:
 < 0,13 mm/año: Buena Resistencia a la corrosión son aptos para su empleo en
piezas y elementos importantes como: asientos de válvulas, ejes de bombas,
muelles entre otros.
 De 0,13 a 1,3 mm/año: Satisfactoria resistencia a la corrosión su empleo en
piezas y elementos como: depósitos, tuberías, cuerpos de válvulas entre otros.
 >1,3 mm/año: No son satisfactorios

Corrosión localizada
La corrosión localizada es un ataque que ocurre en puntos específicos de la superficie
metálica, comprende los casos intermedios entre corrosión uniforme y localizada. El
ataque se extiende mas en algunas zonas, sin embargo se presenta como un ataque
general

Corrosión por picadura o Pitting


Se denomina al ataque Local que se forma debido a que la velocidad de corrosión es
mayor en unas zonas que otras. Durante el picado, el ataque se localiza en puntos
aislados de superficies metálicas pasivas, propagándose hacia el interior del metal en
forma de canales cilíndricos.

Corrosión en rendijas
Una variación de la corrosión por picado es la denominada corrosión en rendijas. Se
presenta en uniones, intersticios, donde la renovación del medio corrosivo solo puede
producirse por difusión
Corrosión por Cavitación
Es la producida por la formación y colapso de burbujas en la superficie del metal (en
contacto con un líquido corrosivo). Genera una serie de picaduras en forma de panal.

Corrosión por erosión


Se da cuando soluciones con rápido flujo desprenden capas adheridas y depósitos que
protegen al metal de la corrosión. Se presentan en medios de alto flujo o turbulencia
Combinación de un fluido corrosivo y una alta velocidad de dicho fluido.

Corrosión por fricción o Fretting


Es la que se produce por el movimiento relativamente pequeño(como una vibración) de
2 sustancias en contacto, de las que una o ambas son metales. Este movimiento genera
una serie de picaduras en la superficie del metal, las que son ocultadas por los productos
de la corrosión y solo son visibles cuando esta es removida.

Corrosión selectiva
Es una corrosión característica de las aleaciones cinc, cobre (latón). El resultado es una
pérdida de Cinc, dejando una cubierta de cobre porosa. El ataque es posiblemente
debido a celdas galvánicas submicroscópicas.
Corrosión intergranular

- Se presenta como una franja estrecha de ataque que se propaga a lo largo de los
límites de grano.
- Aumenta la fragilidad del material
- Contiene impurezas reactivas se pueden segregar y abandonar el interior del grano
- La zona aledaña a la suerficie atacada puede ser nuevamente atacada por el medio
ambiente
- La corrosion intergranular se presenta muy activa a temperaturas superiores a la del
ambiente.

Corrosión en placas
Incluye los casos intermedios entre corrosión uniforme y corrosión localizada. El ataque
se extiende mas en algunas zonas, pero se presenta aun como un ataque general

Corrosión atmosférica
Puede ocurrir por lluvia natural o por lluvia acida, niebla o rocío.
La corrosión atmosférica puede ser muy agresiva cuando la humedad relativa esta
entre 60 -65%

Corrosión fisurante
Se conoce también como corrosión bajo tensiones. Se presenta cuando un metal está
sometido simultáneamente a la acción de un medio corrosivo y de tensiones mecánicas
de tracción permanentes. Se forman fisuras que se propagan hacia el interior del metal,
hasta ocasionar la fractura del metal.
Corrosión a altas temperaturas

Cuando un metal trabaja a temperatura elevada, salvo casos muy excepcionales, no es


posible la existencia de una película líquida conductora sobre su superficie (electrólito)
en estas condiciones la reacción de corrosión tiene lugar a través de un mecanismo
diferente al electroquímico, consistente en una reacción química directa entre el metal
y un gas agresivo que normalmente es oxígeno. El resultado de esta reacción es la
formación de óxidos.

Diferencia de corrosión a alta temperatura con corrosion electroquimica


Las diferencias fundamentales de este tipo de corrosión con respecto a la corrosión
electroquímica son las siguientes:

- Existe ausencia de electrolito.


- Cobra importancia sólo cuando el material metálico trabaja a temperatura
elevada(+100 – 150C)
- Desde el punto de vista morfológico el ataque suele ser generalizado.
- El producto de corrosión primario cuando el metal trabaja en contacto con la
atmósfera, situación habitual aunque no ocurre siempre, es un óxido y no un
hidróxido que es el producto característico en corrosión electroquímica.
- Al no existir electrolito el óxido se aparece directamente sobre la superficie metálica.
- La circulación de electrones se produce a través de la capa de óxido, una vez
formada.
- La circulación de iones tiene lugar también a través de la capa de óxido.

Diagramas de Ellingham

Los diagramas de Ellingham ofrecen un método reconocido para presentar información


termodinámica, una aplicación de este es que nos permite predecir la posibilidad de
reducir un oxido por desplazamiento con otro metal o sin necesidad de calentarlo hasta
que el oxido se vuelva inestable.
Los diagramas son útiles para predecir las condiciones en las que un mineral metálico
será reducido al metal.
Representa el valor de la entalpia libre estandar ∆𝐺 0 en funcion de la Temperatura, de
la formacion de oxidos metalicos a partir de sus componentes elementales respectivos

G º (T )  H º (273K )  T S º (273K )

Siendo:

H º (273K ) la ordenada en el origen

S º (273K ) la pendiente
Propiedades químicas
El zinc es químicamente activo y desplaza al hidrógeno de los ácidos diluidos, aunque
lo hace muy lentamente cuando el ácido es concentrado.
El zinc reacciona con los álcalis dando zincatos solubles según la siguiente reacción en
la que vemos que también libera hidrógeno:

Observamos que el zinc se disuelve en las zonas acidas de pH 1 - 7, en la zona de pH 7


a 12 el comportamiento es de pasividad y de pH 12 a 14 vuelve a atacarse con
desprendimiento de hidrógeno

Utilización del zinc como protector en la corrosión de piezas de material base hierro

La utilización del zinc como protector del hierro es importantísima en la fabricación de


piezas para todo tipo de industrias como automóvil, electrodomésticos, electricidad,
etc. Los métodos más importantes para la deposición de zinc sobre hierro han sido el
zinc fundido, corrientemente llamado galvanizado en caliente, y el zincado electrolítico.

Fundamentos básicos del empleo del zinc como protector

La corrosión ocurre en presencia de dos metales diferentes, uno más noble que el otro.
La presencia de un poro en el recubrimiento de zinc origina una corrosión del zinc metal
y una protección del hierro ya que el zinc, al tener un potencial de equilibrio más
catódico que el metal protegido, es el que se oxida, si bien la oxidación no tiene lugar
en gran extensión ya que el zinc forma una capa de óxido estable.
Reaccion anódica:

Reaccion catódica:

Tradicionalmente se ha utilizado la electrólisis para la deposición del zinc. El sistema más


usado ha sido la deposición electrolítica con baños de zinc cianurados, alcalinos exentos
de cianuro y baños de zinc ácidos.
El baño de zinc cianurado está siendo desplazado poco a poco por los electrólitos de
base acida, debido a los problemas de toxicidad y contaminación de los cianuros.
Los primeros baños ácidos tenían como electrólito el cloruro amónico, pero éste forma
con el zinc un complejo amoniacal altamente estable que se resiste a ser destruido en
los tratamientos de aguas residuales. Actual- mente se utilizan electrólisis a base de
cloruro potásico, que evitan el problema antes citado y facilitan los sistemas de
tratamiento de aguas residuales.
Posteriormente vamos a detallar las características más importantes de los baños de
zinc ácido, cianurados y alcalinos exentos de cianuro. Sin embargo, como la preparación
superficial del material base (acero) es muy importante para asegurar una buena
resistencia a la corrosión, daremos un ciclo de trabajo específico para este material.
Recursos contra la corrosion

1- Interrupción del circuito electroquímico.

- Mediante la eliminación del contacto entre los dos metales que forman el
par.
- Eliminando el oxígeno disuelto en el electrolito.
- Usar metales cuyo potencial electródico sea muy semejante.
- Mediante catodización, es decir, cambiar las condiciones de polaridad del
circuito.

2- Pasivado.
Se logra mediante la transformación superficial del metal, formando una capa de óxido
o sal del metal base.Esta capa debe ser impermeable para evitar la penetración del
electrolito.Algunos de éstos métodos se conocen con el nombre de pavonado y
anodizado.

3- Recubrimientos metálicos.

Estos se aplican ampliamente en la industria y hace falta distinguir dos tipos de


protección: la catódica y la anódica.

- Protección catódica: El metal de recubrimiento tiene un potencial electródico mayor


que el del metal base. Para asegurar una buena producción se necesita que el
recubrimiento sea contínuo y no poroso. Como recubrimientos catódicos del hierro o
el acero se emplean el estaño, plomo, cobre y níquel.

- Protección anódica: El metal de recubrimiento posee un potencial electródico menor


que el del metal base. El recubrimiento protege el metal de un modo electróquico, al
formarse el par galvánico el metal de recubrimiento.

Decapado ácido. Concentración 10 ÷ 20 % Temperatura 60 ÷ 70 °C. Tiempo 1 min.


El decapado ácido elimina la posibilidad de formación de sales inorgánicas, que se
producen en las diferentes aleaciones de aluminio.

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