LA ENTALPÍA DE UN SISTEMA

La mayoría de los procesos químicos ocurren a presión constante, normalmente

la atmosférica (p). Los cambios térmicos a presión constante se expresan en
términos de otra función de estado, denominada entalpía o contenido de calor.

La Entalpía es la cantidad de energía de un sistema termodinámico que éste

puede intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una
reacción química a presión constante, el cambio de entalpía del sistema es el
calor absorbido o desprendido en la reacción. En un cambio de fase, por ejemplo
de líquido a gas, el cambio de entalpía del sistema es el calor latente, en este
caso el de vaporización. En un simple cambio de temperatura, el cambio de
entalpía por cada grado de variación corresponde a la capacidad calorífica del
sistema a presión constante. El término de entalpía fue acuñado por el físico
alemán Rudolf J.E. Clausius en 1850. Matemáticamente, la entalpía H es igual a
U + pV, donde U es la energía interna, p es la presión y V es el volumen. H se
mide en julios.

H = U + pV

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales,
se mide el cambio de entalpía (Δ H).

ΔH = Hf – Hi

Desde el punto de vista de la entalpía, los procesos que absorben calor son
endotérmicos, ΔH>0, (la entalpía del estado final es mayor que la del estado
inicial) y los que liberan calor son exotérmicos, ΔH<0, (la entalpía del estado
final es menor que la del estado inicial)
La entalpía recibe diferentes denominaciones según el proceso, así:

 Entalpía de reacción
 Entalpía de formación
 Entalpía de combustión
 Entalpía de estándar
 Entalpía de enlace, etc.; siendo las más importantes:

ENTALPIA DE REACCIÓN:

Es el calor absorbido o desprendido durante una reacción química, a presión

constante.
En las reacciones químicas que ocurren a presión constante, la transferencia de
energía en forma de calor es igual al cambio en la entalpía del sistema. A esto
se le llama el cambio de entalpía de reacción del proceso. El cambio de entalpía
de reacción puede ser positivo o negativo. Cuando en una reacción química se
libera energía, significa que el sistema transfiere energía en forma de calor hacia
los alrededores, por tanto el calor es negativo (ver tabla 8.1). Esta pérdida de
energía en forma de calor a presión constante se traduce en una disminución de
la entalpía. Los productos de la reacción tienen menos entalpía que los reactivos.
Como la entalpía final es menor que la inicial, el cambio en la entalpía es
negativo.
ENTALPÍA DE FORMACIÓN:
Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a presión constante
y a partir de los elementos que la constituyen.
Ejemplo:
H2 (g) + ½ O2 (g) = > H2O + 68.3Kcal

Cuando se forma una mol de agua (18 g) a partir de hidrógeno y oxígeno se

producen 68.3 Kcal, lo que se denomina entalpía de formación del agua.

ENTALPÍA DE COMBUSTIÓN:
Es el calor que se libera en la combustión de un mol de compuesto orgánico. El
calor liberado en la combustión de muchos compuestos orgánicos puede ser
cuidadosamente medido utilizando una bomba calorimétrica donde el compuesto
orgánico a investigar se somete a la combustión completa en exceso de oxígeno;
debido a que este calor es medido a volumen constante, lo que se mide en
realidad, es el ΔEº que se relaciona con el ΔHº a partir de la ecuación:

ΔHº = ΔEº - ΔnRT

El calor de combustión puede ser empleado directamente para calcular el calor

de formación de los compuestos orgánicos

Ejemplo:

CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH = -212.8 Kcal

Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212.8

Kcal.
Estas entalpías se determinan normalmente a 25°C y 1 atm. Para determinar la
entalpía estándar de formación de las sustancias, se deben tener en cuenta las
siguientes consideraciones:
1. La entalpía estándar de formación de los elementos puros, libres y tal como
se encuentran en su estado natural es cero.

Por ejemplo:

H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc., tienen

ΔHf25° = 0, donde Δ Hf25° es la entalpía estándar de formación.

2. El carbono se presenta a 25°C 1 atm de presión y en el estado sólido, de

varias formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coke, etc., pero su estado
estándar se define para el grafito, o sea ΔHf25° del grafito es igual a cero.

3. El azufre se presenta en dos estados alotrópicos, el rómbico y el monocíclico;

su entalpía estándar se define para el rómbico o sea ΔHf25° del rómbico es igual
a cero.
ENTALPÍA ESTÁNDAR
Los cambios en la entalpía se pueden determinar a distintos valores de presión
y temperatura; sin embargo, los valores que se reportan suelen medirse bajo una
presión constante e igual a 1 atm. Con el fin de tener un marco de referencia se
definen las condiciones estándar de un sistema. A una atmósfera de presión y
un valor determinado de la temperatura se dice que se tienen las condiciones
estándar de temperatura y presión. Si no se especifica el valor de la temperatura,
se asume que es 25°C.

De una ecuación general:

Se calcula restando las entalpías estándares de formación de los reactivos de
las entalpías estándares de formación de los productos, como se ilustra en la
siguiente ecuación:

ENTALPÍA DE ENLACE
Se conoce también como energía de enlace o de disociación y se define como
el calor de reacción resultante al romper un enlace químico de una molécula
gaseosa para dar los respectivos fragmentos moleculares gaseosos. Debido a
que el ambiente químico de un átomo tiene influencia en el valor de la energía
de enlace, los valores tabulados representan valores promedio teniendo en
cuenta varios compuestos.

Ejemplo:
A continuación se muestra la descomposición por pasos del amoníaco gaseoso
NH3 (g) con sus respectivos calores de reacción. Calcule la energía promedio
del enlace N-H.

NH3 (g) → NH2 (g) + H (g) ΔH°r = 434,7 kJ/mol

NH2 (g) → NH (g) + H (g) ΔH°r = 376,2 kJ/mol
NH (g) → N (g) + H (g) ΔH°r = 355,3 kJ/mol
Sumando estas tres reacciones junto a sus entalpias se obtiene:

NH3 (g) → N (g) + 3 H (g) ΔH°r = 1166,2 kJ/mol;

De manera que el valor promedio de un enlace será:

1166,2 kJ/mol/3 = 388,7 kJ/mol

ENTALPÍA DE FORMACIÓN DE IONES EN SOLUCIÓN

No se puede medir el calor de formación, en solución acuosa, de los iones
individuales; en una reacción entre iones, al menos dos iones están presentes,
el principio de electro neutralidad así lo requiere. Los valores tabulados son
obtenidos asignándole a la formación del ion H+ (ac) un valor idénticamente igual
a cero. El proceso de formación acuosa, para el caso del ion H+ (ac), lo podemos
representar esquemáticamente como:

Naturalmente para calcular los valores de ΔHºf de cualquier ion, hay que conocer
otros valores de entalpía que de alguna manera tengan que ver con la formación
de este ion.

Calcule el ΔHºf del ion Cl-1 (ac), sabiendo que para el HCl(g), las entalpías
normales de ionización en agua y de formación, en kJ/mol son respectivamente
de -75,1 y -92,3.

-75,1 = (ΔHºf (H+(ac)) + ΔHºf (Cl-(ac)))- (ΔHºf (HCl (g)).

-75,1 = (0 + x) – (-92,3), luego
x = -167,4 kJ/mol

ENTALPÍA DE HIDRATACIÓN DE IONES

Es el calor liberado cuando un ión en estado gaseoso interacciona con el agua
líquida (hidratación); el proceso lo podemos representar como sigue:
Estos valores se encuentran tabulados y son obtenidos de manera indirecta a
través de otras funciones termodinámicas. Igual que en la formación de iones, a
la entalpía de hidratación del ion H+ se le asigna un valor idénticamente igual a
cero.

Ejemplo
Los valores de ΔHºhid para los iones Na+ y Cl- en kJ/mol son de 686 y -1469
respectivamente. Calcule la entalpía de hidratación del NaCl.

ΔHºhid (NaCl) = ΔHºhid (Na+) + ΔHºhid (Cl-) = 686+(-1469) = -783 kJ/mol

CALOR ESPECÍFICO Y CAPACIDAD CALORÍFICA

El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para

elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La
capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para
elevar un grado Celsius la temperatura de una cantidad determinada de
sustancia. El calor específico es una propiedad intensiva, en tanto que la
capacidad calorífica es una propiedad extensiva. La relación entre la capacidad
calorífica y el calor específico de una sustancia es:
C = ms
Donde m es la masa de la sustancia en gramos. Por ejemplo el calor específico
del agua es 4.184 J/g. °C y la capacidad calorífica de 60 gramos de agua es:

(60.0 g)(4.184 J/g. °C) = 251 J/°C

Tabla 1. Calor específico de algunas sustancias

Si se conoce el calor específico y la cantidad de una sustancia, entonces el

cambio en la temperatura de una muestra (Δt) indicara la cantidad de calor (q)
que se ha absorbido o liberado en un proceso en particular. La ecuación para
calcular el cambio de calor esta dad por:

Donde m es la masa de la muestra y Δt es el cambio de la temperatura:

El signo convencional de q es igual que para el cambio de entalpía; que es

positivo para procesos endotérmicos y negativo para procesos exotérmicos.
CALOR LATENTE

El calor latente es la energía requerida por una cantidad de sustancia para

cambiar de fase, de sólido a líquido (calor de fusión) o de líquido a gaseoso
(calor de vaporización).Se debe tener en cuenta que esta energía en forma de
calor se invierte para el cambio de fase y no para un aumento de la temperatura;
por tanto al cambiar de gaseoso a líquido y de líquido a sólido se libera la misma
cantidad de energía. (Garritz, 2005)

BIBLIOGRAFIA
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Garritz-Gasque-
MartinezCapitulo8_25230.pdf