Grupo 13/ IIIA: B, Al, Ga, In, Tl CEE: ns2np1

Propiedades generales
● Nº de oxidación +3. Los más pesados, In y Tl, presentan también +1(efecto del «par inerte», tendencia a no
ionizar ni compartir los e- 6s2), x ej. Tl+1es más común que Tl+3  TlI + I2  TlI3
B Al Ga In Tl
1a Ei (Kj/mol) 801 578
2a Ei 2427 1817
3a Ei 3660 2475
rat(pm) 90 130
r (x3+) (pm) - 67,5
En 2,01 1,47 1,82 1,49 1,44
E°red(V) - 1,66
Tf (°C) 2180 660,4 29,78 156,2 302,4
Teb (°C) 3650 2467 2403 2070 1453
(g/cm3) 2,35 2,7 5,9 7,3 11,8

Teniendo en cuenta los valores  B: compuestos covalentes. Ei no es compensada por Eh ni por U0, al
contrario de AlCl3 y GaCl3 que forman iones hidratados (anhidros  covalentes).
● Al y Be, B y Si: analogías diagonales. B: no metal, mal conductor de la cte. eléctrica a Tamb, uniones
covalentes, H3BO3 y H2SiO3 ; Los demás elementos son metales, Al y Ga: anfóteros. A igual masa, el Al
conduce i el doble respecto al Cu.
● Tf B: 2030ºC, Al: 660ºC, Ga: 29,8ºC y Teb: 2070ºC, In: 156ºC, Tl: 304ºC
● Dureza Mohs del B: 9,3. Los demás elementos son muy blandos
● B y Al forman compuestos deficitarios en e-  no cumplen con la regla del octeto  ácido de Lewis (aceptor
de e-
● La hibridación más frecuente es sp2  geometría trigonal plana,
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 Fuentes
B: boratos, Na2B4O7.10H2O (bórax), Ca2B6O11.5H2O (colemanita), Na2B4O7.4H2O (quernita);
como piedra preciosa Turmalina (alúmino-silicato con 10% de B); como H3BO3 en
emanaciones volcánicas.

Al: alúmino- silicatos (Arcilla y Caolín) 2SiO2. Al2O3.2H2O

feldespato: Al2O3. M2O.6SiO2 (M= K: ortosa; si M = Na: Albita)
bauxitas: óxidos de aluminio hidratados: Al2O3.nH2O

Ga, In y Tl: se los encuentra como impurezas en otros minerales, por ej. Ga en refino de Cu y
Zn, In 1% en PbS (galena), Tl disperso en feldespato.

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 Boro
Propiedades diferenciales:
Semiconductor a T > Tamb; químicamente es un No metal.
- Hidruros de boro y Si son volátiles, inflamables y fácilmente hidrolizables. El de Al es sólido y
polimérico.
-Los halogenuros (excepto BF3) son fácilmente hidrolizables, los de Al parcialmente.
BCl3 (g) + 3 H2O(l) ⇄ 3 HCl(g) + H3BO3(ac)

4BF3 (g) + 6 H2O(l) ⇄ 3H3O+(ac) + 3BF4-(ac) + H3BO3(ac)

BF4-(ac) + H2O(l) ⇄ [BF3OH]-(ac) + HF(ac)

Teb BF3: -101ºC, BCl3: 12,5ºC, BBr3: 90ºC, BI3: sublima a 43ºC
La fuerza como ácidos de Lewis aumenta según la capacidad de aceptar e-  BF3 < BCl3 < BBr3
porque la capacidad de formar enlaces  (B-X) aumenta en sentido contrario BF3 > BCl3 > BBr3

- B2O3 y SiO2 son ácidos y forman vidrios, no el Al2O3

Alótropos
- Amorfo: color café oscuro, más reactivo que el cristalino.
- Cristalino (casi inerte y > ), sólo lo atacan KOH o NaOH fundidos
2B + 6KOH  2K3BO3 + 3H2 B
i- α romboédrico (icosaedro B12)
ii- β romboédrico (icosaedros B12 + compactos y enlaces B-B + complicados)
icosaedro
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 Obtención
1- Amorfo:
i- por reducción del óxido: B2O3(s) + 3Mg(s)  2B(s) + 3MgO(s)
ii- por reducción del tatrafluoroborato de potasio: K[BF4](ac) + 3K(s)  B(s) + 4KF(s)

2- Cristalino:
2BBr3(s) + 3H2(g) Φ 2B(s) + 6HBr(g)

Similitudes diagonales B- Si
El boro forma un óxido ácido sólido, B2O3 parecido al óxido de silicio SiO2, pero diferente al del Al
que es anfótero, o el del C que es ácido pero gaseoso.
El H3BO3 es un ácido débil similar al H4SiO4.
Hay numerosos boratos y silicatos poliméricos que se construyen en forma similar, con base a
oxígenos compartidos.
El boro forma una serie de hidruros gaseosos inflamables (boranos), lo mismo que el silicio
(silanos).
Sólo existe el hidruro de aluminio que es sólido.

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 Compuestos del Boro BxHy
1- hidruros BxHy (boranos):
Características: diversidad de arreglos geométricos, enlace deficiente en e-, gran reactividad.
Dos series BnHn+4 y BnHn+5, donde n = 2, 5, 6, 8, 10 o 18. Los + estables frente a la
descomposición son los de la 1ª serie, pero se inflaman espontáneamente al aire  combustibles
obtención:
Mg3B2(s) + 6HCl(ac)  3MgCl2(ac) + B2H6(g)

- Propiedades químicas:
B2H6(g) + 3O2(g) Φ B2O3(s) + 3H2O(g) ΔHº= -2138kJ/mol
obstruye los motores de los cohetes
diborano o diborano (6)
B2H6(g) + 6H2O(l)  2H3BO3(ac) + 3H2(g)

3B2H6(g) + 6NH3(g)  2B3N3H6(l) + 12H12(g)

Derivados: boro hidruros aniónicos

2NaH(s) + B2H6(g)  2NaBH4(s)
B4H10 tetraborano

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Propiedades de los boranos
Fórmula Nombre Tf (ºC) Teb (ºC) Reacción c/aire a Estabilidad térmica Reacción c/H2O
25ºC
B2H6 diborano (6) -164,85 -92,59 Inflamable espont. Estable a 25ºC Hidrólisis instant.
T
B4H10 etraborano (10) -120 18 No se inflama espont. Descomp. rápida a Hidrólisis en 24 hs
25ºC
B5H9 pentaborano (9) -46,8 60 inflamable Estable a 25°C, se Hidroliza en
descompone a 150°C caliente
B5H11 pentaborano (11) -122 65 inflamable Descompone a 25°C Hidrólisis rápida

B6H10 hexaborano (10) -62,3 108 estable Descompone a 25°C Hidroliza en

caliente
B6H12 hexaborano (12) -82,3 80-90 Líquido estable por Da B4H10, B(OH)3,
pocas hs. a 25°C H2
B10H14 decaborano (14) 99,5 213 Muy estable Estable a 150°C Hidrólisis lenta
-
B14H18 tetradecaborano (18) líquido - estable Descompone a ~
100°C
B14H20 Tetradecaborano (20) sólido - estable - -
hidroliza
B20H16 icosaborano (16) 196-199 - estable -

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 Enlace tricéntrico
Para explicar la química del B se supone que existen OM tricéntricos del tipo B–B–B ó B–H-B
en los hidruros de B. Este OM enlazante se origina por la superposición de tres OA y supone
que 3 átomos están unidos por un par de e- en un solo OM (puente hidrúrico).
B2H6: molécula diamagnética, compuesto con «deficiencia de e-»

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2- Compuestos oxigenados
i- óxido: carácter ácido  B2O3(s) + CoO(s) Φ Co(BO2)2(s)
azul

Na2B4O7.10H2O(s)  Na2B4O7(s) + 10H2O(g)  NaBO2(s) + B2O3(s)

ii- ácido ortobórico:

Ka1= 6.10-10  ácido muy débil y monoprótico; es más apropiado considerarlo como un ácido
de Lewis; con la 1ª gota de fenolftaleína vira al rosa. Antiséptico
B(OH)3(ac) + 2H2O(l) ⇌ [B(OH)4]-(ac) + H3O+(ac)
tetraédrico

3- Halogenuros
Los trihaluros son moléculas gaseosas covalentes, triangulares planas y se comportan como
ácidos de Lewis (aceptan e-)
Tf (ºC) Teb (ºC)

BF3 -127 -101

BF3 -107 12
BF3 -46 91
Trifluoruro de B trifluoroboroamina
ácido Lewis
BF3 (43) (210)

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4- Compuestos con nitrógeno
i- Borazol (B3N3H6), Boraceno, Boracina, Benceno inorgánico

ii- Borazón: (BN)n Nitruro de boro cristalino con estructura tipo diamante.
Agente abrasivo, excelente lubricante, químicamente resistente y soporta altas temperaturas
B2O3(s) + 2NH3(g) Φ 2BN(s) + 3H2O(g)

Nitruro de B grafito

(BN)n (similar al grafito) T,P Borazón (similar al diamante)

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5-Boratos
Agente limpiador (BO3)3-: ortoborato; (BO2)-: metaborato; (B4O7)2-: piroborato

[B4O5(OH)4]2-(ac) + 4H2O2(ac) + 2OH-(ac)  2[B2(O2)2(OH)4]2-(ac) + 3H2O(l)

ion peroxoborato:
agente blanqueador
a 90°C

Estructura real del ion borato en

el bórax Na2B4O7.10H2O

Fibras inorgánicas
Las fibras de B y de SiC  materiales + tenaces y menos propensos a la fatiga.
Se preparan a 1200°C según: 2BCl3(g) + 3H2(g)  2B(g) + 6HCl(g)

El B(g) se condensa sobre microfibras de C o W de 15μm, hasta que el Φ de las fibras recubiertas
es de 100 μm.
6- Boruros
- Intersticiales
- lineales
- Con redes bidimensionales
- con redes tridimensionales
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 Aluminio
El empaque superficial prácticamente no cambia porque los iones
aluminio encajan en los huecos octaédricos de intersticios de la
estructura cúbica compacta del óxido superficial

Espesor natural 10-4- 10-6 cm; por anodizado se puede incrementar

Radio iónico
(pm)
Al+3 O-2
68 124

Al: reductor fuerte (E°red = -1,66V)  aluminotermia para obtención

de metales, x ej. Mn, Fe, Cr, V a partir de sus óxidos
Radio
2Al(s) + Fe2O3(s) Φ Al2O3(s) + 2Fe(l)
metálico
(pm)
Al
143

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Propiedades químicas

4Al(s) + 3O2(g)  2Al2O3(s)

2Al(s) + 2Cl2(g)  2AlCl3(s)

2Al(s) + 6H+(ac)  2Al3+(ac) + 3H2(g)

2Al(s) + 2OH-(ac) + 6H2O(l)  2[Al(OH)4]-(ac) + 3H2(g)

Obtención industrial del aluminio

1)- Purificación de la bauxita: método Bayer (Al2O3 anfótero, Fe2O3 no y ppta como Fe(OH)3, el
SiO2 da Na2[Al2SiO6]
2)- Obtención de Al: método Hall- Heroult  electrólisis de Al2O3 fundido
3)- Purificación electroquímica del Al: método Hoopes

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Propiedades de Ga, In y Tl
Galio: amplio rango térmico como líquido (Tf = 29,8°C y Teb = 2403°C). Como el agua y el Bi,
funde con contracción de volumen  sólido< líquido
Se obtiene por reducción del GaCl3 purísimo con H2

Indio: no se altera al aire pero calentándolo arde con llama azul y forma In2O3 amarillo.
Ga e In se utilizan en semiconductores tipo III-V, x ej. GaAs, GaSb,

Talio: el + abundante. Similitudes con los alcalinos y con el Pb

Tl3+ + 2e- ⇌ Tl+ E°red = 1,25V
Tl2O y TlOH → iónicos

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Reacciones químicas
M: metal del grupo IIIA excepto B
A- i- 2M + 3X2  2MX3 (con todos los halógenos; el Tl da TlX); TlF soluble y los demás
insolubles
ii 2B + 3X2  2BX3

B- i- 2M + 3S  M2S3 (a T↑; el Tl da Tl2S)

ii- 2B + 3S  B2S3

C- 2M + 6H+  2M3+ + 3H2 (el Tl da Tl+1)

D- i- 2M + 6H2O + 2OH-  2[M(OH)4]- + 3H2 (sólo Al y Ga)

ii- 2B + 3H2O(g)  B2O3 + 3H2 (con vapor de agua al rojo)
iii- 2M + 6H2O + 6H3O+  2[M(H2O)6]3+ + 3H2 (M: In y Ga)

Ga3+ + 3e- ⇌ Ga E° 0 -0,549V

In3+ + 3e- ⇌ In E° 0 -0,379V
2Ga + 2OH + 10H2O(l) ⇌ 2[Ga(H2O)2(OH)4]- + 3H2
-

E- i- 2Al + N2  2AlN
ii- 2B + N2  2BN

F- i- 4M + 3O2  2M2O3 (a ↑T)

ii- 4B + 3O2  2B2O3 (a ↑T, ΔH< 0)

G- 2B + 2NH3  2BN + 3H2 (a ↑T) 6313-2°C 2017 14

AlF3: iónico, Tf = 1040°C, fundido conduce i
Al2X6 (Cl, Br, I) son dímeros y moleculares →
2 átomos de Cl hacen de puente entre dos átomos de Al.
y c/u da un par de e- a un átomo de Al; Al → hibridación sp3

Haluros de Al → ácidos de Lewis muy reactivos  aceptan un

par de e-  aducto  enlace covalente entre un ácido de Lewis
y una base de Lewis

Éter dietílico
Actúan como catalizadores en algunas reacciones orgánicas.
Se puede considerar el H- semejante a un X-; AlH3 + LiH → LiAlH4 ag. reductor importante en
Química orgánica.
Otro haluro importante: criolita Na3AlF6(l) → 3Na(l)+ + AlF6(l)3- fundida → sv. y electrolito
6HF + Al(OH)3 + 3NaOH → Na3AlF6 + 6H2O

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