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Química 3
ANDALUCÍA MODELO CURSO 20092010

SOLUCIÓN DE LA PRUEBA DE ACCESO


AUTOR: Julio Egea Egea

Opción A

 a) Permanganato de cobalto (II): Co(MnO4)2. Configuración electrónica de las especies con electrones
Especies
b) Ácido bórico: H3BO3. con desapareados
c) 2-Metilpentano: electrones Capa 1.ª 2.ª 3.ª 4.ª
desapareados Orbital s s p s p s
1 2 3 4 5
CH3⫺CH⫺CH2⫺CH2⫺CH3 N (Z ⫽ 7)

E E E
E E E
E E "
E E "
E E "

CH3 Cl (Z ⫽ 17)

E E
E E
E E
E "
K (Z ⫽ 19)

"
d) Sr(OH)2: hidróxido de estroncio.
e) KH2PO4: dihidrogenofosfato(V) de potasio.
쐌 El N posee 3 electrones desapareados en 2p3 que
f) (CH3)3 N: trimetilamina. están como 2p1x 2p1y 2p1z.
 a) N3⫺: al ser un anión con carga ⫺3 tiene tres electro- 쐌 El Cl posee 1 electrón desapareado en 3p5 que
nes más que el átomo neutro, Z ⫹ 3 ⫽ 10 electrones. está como 3p2x 3p2y 3p1z.
쐌 Configuración electrónica del átomo neutro, 쐌 El K posee 1 electrón desapareado en 4s1.
Z ⫽ 7, 1s2 2s2 2p3
 a) Se tomará como ánodo el par con menor potencial,
쐌 Configuración electrónica del ion, Zion ⫽ 10, 1s2 2s2 pues de esa forma, al expresarlo como oxidación e
2p6 invertir el signo, se convierte en el mayor y la reac-
Mg2⫹: al ser un catión con carga ⫹2 tiene dos elec- ción que se formula es la espontánea.
trones menos que el átomo neutro, Z ⫺ 2 ⫽ 10 elec- Escribimos las semirreacciones que tienen lugar en
trones. la pila.
쐌 Configuración electrónica del átomo neutro, 쐌 Semirreacción de oxidación (pérdida de electro-
Z ⫽ 12, 1s2 2s2 2p6 3s2 nes); ánodo:
쐌 Configuración electrónica del ion, Zion ⫽ 10, 1s2 2s2 Ni0  Ni2⫹ ⫹ 2 e⫺ ␧º ⫽ ⫹0,25 V
2p6
쐌 Semirreacción de reducción (ganancia de electro-
Cl⫺: al ser un anión con carga ⫺1 tiene un electrón nes); cátodo:
más que el átomo neutro, Z ⫹ 1 ⫽ 18 electrones.
2 ⭈ (Ag⫹ ⫹ e⫺  Ag0) ␧º ⫽ ⫹0,80 V
쐌 Configuración electrónica del átomo neutro,
Sumamos las semirreacciones anteriores y calcula-
Z ⫽ 17, 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
mos el potencial de la pila:
쐌 Configuración electrónica del ion, Zion ⫽ 18, 1s2 2s2
Ni0 ⫹ 2 Ag⫹  Ni2⫹ ⫹ 2 Ag0 ␧º ⫽ ⫹1,05 V
2p6 3s2 3p6
La fem de la pila es 1,05 V.
K: átomo neutro.
Otra forma
쐌 Configuración electrónica del átomo neutro,
Z ⫽ 19, 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 La fuerza electromotriz de la pila viene dada por la
expresión:
Ar: átomo neutro.
␧º ⫽ ␧ºcátodo ⫺ ␧ºánodo ⫽ ⫹0,80 V ⫺ (⫺0,25V) ⫽ 1,05 V
쐌 Configuración electrónica del átomo neutro,
Z ⫽ 18, 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 b) La representación de la pila es:
b) Las especies químicas isoelectrónicas son aquellas Ni0 / Ni2⫹ (1 M) // Ag⫹ (1 M) / Ag0 ␧º ⫽ ⫹1,05 V
que poseen el mismo número de electrones; por ánodo puente salino cátodo potencial de la pila

tanto, lo son N3⫺ y Mg2⫹, con 10 electrones, y Cl⫺ y  a) CH2⫽CH2 ⫹ Br2  BrCH2⫺CH2Br
Ar, con 18 electrones. eteno bromo

c) Tendrán electrones desapareados aquellas especies Reacción de adición.


químicas que posean un número impar de electro- b) catalizador
nes y son el N, el Cl y el K. En el siguiente diagrama de ⫹ Cl2 ⫹ HCl
cajas se resumen las correspondientes configuracio-
nes que cumplen el principio de llenado o de Aufbau: Reacción de sustitución. Cl

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c) Con hidróxido de potasio y etanol se obtiene una b) MFeS3 ⫽ 119,8 uma


reacción de eliminación en un 80 % aproximada- Se calculan los moles de pirita pura:
mente por tener el disolvente poco polar:
90 g de pirita pura
reacción de eliminación 25 g de pirita impura ⭈ ⭈
100 g de pirita impura
CH3⫺CH⫺CH2 ⫹ KOH ⫹ etanol
ⱍ ⱍ 1 mol de pirita pura
Cl H ⭈ ⫽ 0,187 8 mol
哭 119,8 g de pirita pura
Se calcula el calor desprendido:
CH3⫺CH⫽CH2 ⫹ HCl 0,187 8 mol ⭈ (⫺827,2 kJ/mol) ⫽ ⫺155,35 kJ
propeno
Otra forma: por factores de conversión
También se produce en menor grado una reacción
de sustitución: 90 g de pirita pura
25 g de pirita impura ⭈ ⭈
reacción de sustitución
100 g de pirita impura
CH3⫺CH⫺CH3 ⫹ KOH (ac) 1 mol de pirita pura ⫺ 827,2 kJ
ⱍ hidróxido de potasio ⭈ ⭈ ⫽ ⫺ 155,36 kJ
Cl 119,8 g de pirita pura mol
2-cloropropano  a) Se calcula la concentración inicial del ácido mono-
CH3⫺CH⫺CH3 ⫹ KCl (ac) prótico:
ⱍ cloruro de potasio MHA ⫽ 4 uma
OH
2-propanol o propan-2-ol m 37 g
(alcohol isopropílico) n⫽ ⫽ ⫽ 0,5 mol
MHA 74 g/mol
Esta última sustitución es preferente cuando el disol- n 0,5 mol
vente es muy polar (H2O). M⫽ ⫽ ⫽ 0,05 M
V 10 L
 a) Escribimos la reacción que tiene lugar y los datos del
Escribimos el equilibrio de disociación de la reacción:
enunciado debajo de cada especie química:
HA ⫹ H2O   A⫺ ⫹ H3O⫹
4 FeS2 (s) ⫹ 11 O2 (g)  2 Fe2O3 (s) ⫹ 8 SO2 (g)
c(1 ⫺ ␣) c␣ c␣
冢 冣
kJ
⌬Hof : ⫺177,5 0 ⫺822,2 ⫺296,8 Por otro lado, según el dato del enunciado:
mol
冱⌬Hoproductos ⫽ [2 (⫺822,2)] ⫹ [8 (⫺296,8)] ⫽ [H3O⫹] ⫽ 0,001 M
⫽ ⫺4 018,8 kJ [H3O⫹] ⫽ c␣ ⫽ 0,001
冱⌬H o
reactivos ⫽ [4 (⫺177,5)] ⫽ ⫺710 kJ ␣ ⫽ 0,001/0,05 ⫽ 0,02 ⇒ ␣ ⫽ 2 %
冱⌬H o
⫽ 冱⌬Hoproductos ⫺ 冱⌬Horeactivos ⫽
reacción b) De la expresión de Ka se deduce su valor:
⫽ ⫺4 018,8 ⫺ (⫺710) ⫽ ⫺3 308,8 kJ c␣c␣ c␣2
⫺ 3 308,8 kJ Ka ⫽ ⫽
c(1 ⫺ ␣) (1 ⫺ ␣)
⌬Horeacción ⫽ ⫽ ⫺ 827,2 kJ/mol
4 mol
0,05 ⭈ 0,022 2 ⭈ 10 ⫺5
La entalpía de reacción estándar de la reacción para Ka ⫽ ⫽ ⫽ 2,04 ⭈ 10 ⫺5
(1 ⫺ 0,02) 0,98
1 mol es ⌬H ⫽ ⫺827,2 kJ/mol.

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Opción B

 a) Ácido perclórico: HClO4. Unión entre los dos átomos de N:


b) Seleniuro de hidrógeno: H2Se.
1s1 2s2 2p3 1s2 2s2 2p3
c) Pent-4-en-2-ol: N: Z ⫽ 7 - - -

E
E

E
E
E
E
E
1 2 3 4 5
CH3⫺CH⫺CH2⫺CH⫽CH2 - - -
ⱍ N: Z ⫽ 7

E
E

E
E
OH ␲
d) LiH: hidruro de litio. N⫽⫺N ␴

e) OsO4: tetraóxido de osmio o tetróxido de osmio.


c) Molécula de O2, cuyo número atómico es Z ⫽ 8 y
f) CH3CHO: etanal. cuya configuración electrónica es 1s2 2s2 2p4.
 a) Se aplicará la ley de los gases ideales, de la que se El enlace que se produce entre dos átomos de oxíge-
deducirán las cuestiones propuestas: no es covalente puro, es decir, se comparten 2 pares
pV de electrones, que forman:
pV ⫽ nRT ⇒ n ⫽
RT 쐌 1 enlace ␴ por solapamiento de un orbital p de
0,1 atm ⭈ 1 L cada átomo.
n⫽ ⫽ 4 ⭈ 10 ⫺3 mol
0,082 atm L/mol K ⭈ 300 K 쐌 1 enlaces ␲ por solapamiento del otro orbital p de
m ⫽ n ⭈ MNH3 ⫽ 4 ⭈ 10⫺3 mol ⭈ 17 g/mol cada átomo.
m ⫽ 0,068 g de NH3 El tercer orbital p del O posee sus dos electrones no
⫺4
b) N.° de moléculas ⫽ n ⭈ NA = 4 ⭈ 10 ⭈ 6,022 ⭈ 10 par- 23 compartidos y, por tanto, no produce enlace.
tículas/mol ⫽ 2,40 ⭈ 1021 moléculas de NH3 Unión entre los dos átomos de O:
c) El NH3 posee 1 átomo de nitrógeno y 3 de hidrógeno
por cada molécula, por tanto: 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p4
O: Z ⫽ 8 - -
E
E
E

E
E
E
쐌 N.° de átomos de N ⫽ N.° de moléculas ⭈ 1 ⫽

E
E
⫽2,40 · 1021 átomos de N
O: Z ⫽ 8 - -
E
E
E

E
E
E
쐌 N.° de átomos de H ⫽ N.° de moléculas ⭈ 3 ⫽ ␴
⫽ 2,40 ⭈ 1021 ⭈ 3 ⫽ 7,20 ⭈ 1021 átomos de H O⫽
␲O

 a) Molécula de H2, cuyo número atómico es Z ⫽ 1 y


cuya configuración electrónica es 1s1. El enlace que  a) La reacción de neutralización que tiene lugar es:
se produce entre dos átomos de hidrógeno es un NaOH ⫹ HCl  NaCl ⫹ H2O
enlace covalente puro, es decir, se comparten 1 par Se calculan los moles de ácido que reaccionan:
de electrones:
n
M ⫽ ⇒ n ⫽ MV
V
- -
E

n ⫽ 0,2 M ⭈ 0,01 L ⫽ 0,002 mol


H H H2 Según la estequiometría de la reacción, se necesitan
0,002 mol de base (NaOH). Se calcula el volumen de
1s1
NaOH del enunciado que contiene 0,002 mol:
H: Z ⫽ 1 - H par de electrones
␴ n n
H⫺H
E

compartido formando M⫽ ⇒ V⫽
H: Z ⫽ 1 - H
un enlace sigma V M
0,002 mol
V⫽ ⫽ 0,02 L ⫽ 20 mL de NaOH
b) Molécula de N2, cuyo número atómico es Z ⫽ 7 y 0,1 mol/L
cuya configuración electrónica es 1s2 2s2 2p3. Otra forma
El enlace que se produce entre dos átomos de nitró- Como las reacciones químicas tienen lugar equiva-
geno es covalente puro, es decir, se comparten 3 pares lente a equivalente, en este tipo de determinaciones
de electrones, que forman: analíticas se utiliza el concepto de normalidad:
쐌 1 enlace ␴ por solapamiento de un orbital p de n.º eq m/Meq m/Meq
N⫽ ⇒ N⫽ ⫽
cada átomo. V V V
쐌 2 enlaces ␲ por solapamiento de los otros dos n
M ⫽ ⇒ N ⫽ M valencia
orbitales p de cada átomo. V

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La reacción de neutralización es: 쐌 Se monta la bureta en un soporte con pie median-


NaOH ⫹ HCl  NaCl ⫹ H2O te una doble nuez y una pinza de bureta. Una vez
montada, se trasvasa a ella, con ayuda de un
Se trata de una volumetría de neutralización donde
embudo pequeño, si fuera necesario, la sosa 0,1 M
se cumple que el número de equivalentes químicos
que se tiene en un vaso de precipitados conve-
de ácido se iguala al número de equivalentes quími-
nientemente etiquetado, y se enrasa a cero
cos de la base, es decir:
(abriendo la llave para verter el sobrante en otro
NácidoVácido ⫽ NbaseVbase vaso de precipitados).
En este caso, las molaridades y la normalidad del áci- 쐌 El enrase será lo más perfecto posible, siguiendo
do coinciden, pues este ácido solo posee un protón, el esquema de la figura adjunta, a fin de evitar el
al igual que ocurre con la base, que solo posee un error de paralaje. Observa la siguiente figura:
grupo OH. Por ello, se puede poner que:
MácidoVácido ⫽ MbaseVbase
error de paralaje
MácidoVácido 0,2 M ⭈ 50 mL
Vbase ⫽ ⫽ ⫽ 20 mL visión correcta
Mbase 0,5 M
error de paralaje
(Nota: obsérvese que la unidad de volumen será la
misma que la utilizada en la ecuación.)
b) Se denomina punto de equivalencia en una valora-
ción ácido-base el momento en el que el número de
iones OH− procedentes de la base se iguala al número
de iones H3O⫹ procedentes del ácido, es decir, cuando
se produce una neutralización exacta según la reac-
ción H3O⫹ ⫹ OH−  2 H2O.
Por tanto, como la disolución es acuosa, el pH será
neutro, o sea, de valor 7.
c) El material necesario para la experiencia es el
siguiente:
쐌 Vaso de precipitados con agitador para la valo-
ración.
쐌 Embudo para trasvasar la sosa a la bureta (si hiciera
falta). 쐌 El erlenmeyer se deposita en el pie del soporte,
donde se ha intercalado un papel blanco para
쐌 Pipetas y cuentagotas.
observar mejor la aparición de color.
쐌 Matraces con las respectivas disoluciones.
쐌 Cuando está enrasada, se abre la llave y se dejan
쐌 Pie con soporte. caer poco a poco gotas de sosa sobre el HCl, agi-
쐌 Doble nuez. tando la disolución cada vez que cae una gota.
Cuando se ve que se está próximo al punto de
쐌 Pinza de bureta.
equivalencia (el color tarda en desaparecer al agi-
쐌 Bureta. tar), se añaden las gotas más lentamente hasta
쐌 Erlenmeyer. que se observa un cambio de color de forma per-
manente.
쐌 Papel blanco.
El viraje permanente indica el final de la valora-
쐌 Indicador (fenolftaleína) para medir el pH.
ción (se ha conseguido la neutralización total). Si
Procedimiento en lugar del indicador se utiliza un medidor de pH
쐌 Con la pipeta se ponen los 10 mL del HCl 0,2 M en (pHmetro), el final de la valoración ocurrirá cuando
un matraz de Erlenmeyer o en un vaso de precipi- se observe un salto brusco del pH. Se toma nota
tados, al que se le añaden como indicador 2 gotas de la sosa consumida (en este problema, 20 mL
de fenolftaleína (disolución alcohólica). y se procede a la realización de los cálculos:
NácidoVácido ⫽ NbaseVbase

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m 45 g
nH O ⫽ ⫽ ⫽ 2,5 mol de H2O
2
MH O 18 g/mol 2

0
Sumamos los moles de soluto y disolvente:
0
ntotales ⫽ 18,59 mol ⫹ 2,5 mol ⫽ 21,09 mol
NaOH 0,1 M NaOH 0,1 M
Las respectivas fracciones molares son:
20 mL
n 18,59
consumo ␹C H OH ⫽ C H OH ⫽2 5
⫽ 0,881
al producirse ntotales 21,09
2 5

el viraje
n 2,5
␹H O ⫽ H O ⫽ 2
⫽ 0,118
ntotales 21,09
2

HCl HCl
0,2 M 0,2 M La disolución contiene el 88,1 % de alcohol etílico y
10 mL 10 mL el 11,8 % de agua.
2 gotas de 2 gotas de
fenolftaleína fenolftaleína  a) Se realizan los balances de masas y de cargas según
el método del ion-electrón y se ajustan:
6⫹ 4⫹
K2Cr2O7 ⫹ Na2SO3 ⫹ H2SO4 
3⫹ 6⫹
En vez de un matraz de Erlenmeyer se puede utili-  Cr2(SO4)3 ⫹ K2SO4 ⫹ Na2SO4 ⫹ H2O
zar un vaso de precipitados y un agitador de 쐌 Semirreacción de oxidación:
vidrio. La experiencia se repetirá varias veces y se 2⫺ 0

冤 冥
tomará como volumen consumido la media de los R R
volúmenes de gastados en cada experiencia (en SO ⫹ H2O ⫺ 2 e⫺  SO2⫺
2⫺
3 4 ⫹2 H

⭈3
Y
este caso, 20 mL). reductor

Una vez realizada la experiencia, se procede a des- 쐌 Semirreacción de reducción:


montar todo el equipo utilizado, se lava todo el 12⫹ 6⫹
material, se seca y se deposita ordenadamente en R ⫹ ⫺
R
el lugar destinado para cada objeto en el labora- (Cr2O7) ⫹ 14 H ⫹ 6 e  2 Cr ⫹ 7 H2O
2⫺ 3⫹

\
torio. oxidante
 Se han de calcular los moles del soluto (C2H5OH) y los La suma de las semirreacciones anteriores da lugar a:
del disolvente (H2O) a partir de los datos del ejercicio. ⫹
3 ⫹ 3 H2O ⫹ Cr2O7 ⫹ 14 H 
3 SO2⫺ 2⫺
Para ello, se puede tomar como base de cálculo 1 L de ⫹
disolución.  3 SO4 ⫹ 6 H ⫹ 2 Cr ⫹ 7 H2O
2⫺ 3⫹


3 ⫹ Cr2O7 ⫹ 8 H  3 SO4 ⫹ 2 Cr
3 SO2⫺ ⫹ 4 H2O
2⫺ 2⫺ 3⫹
a) Tomamos 1 L de disolución al 95 % en masa y ␳ ⫽ 0,9
g/mL: Se ajustan las especies iguales en ambos miembros y
m queda:
␳⫽ ⇒ ⫹
V 3 ⫹ Cr2O7 ⫹ 8 H  3 SO4 ⫹ 2 Cr
3 SO2⫺ ⫹ 4 H2O
2⫺ 2⫺ 3⫹

⇒ m ⫽ ␳ V ⫽ 0,9 g/ cm3 ⭈ 1 000 cm3 ⫽ 900 g Se pasan a especies moleculares, en el orden de la


mC2H5OH ⫽ 900 g ⭈ 0,95 ⫽ 855 g de C2H5OH puro en 1 L reacción: los 8 H⫹ se ponen en el H2SO4, y se reajus-
tan las especies como el 2 Cr3⫹, que se pone en su
m 855 g forma original, Cr2(SO4)3:
nC H OH ⫽ ⫽ ⫽ 18,59 mol de C2H5OH
2 5
MC H OH 46 g/mol
2 5
K2Cr2O7 (ac) ⫹ 3 Na2SO3 (ac) ⫹ 4 H2SO4 
A continuación, calculamos la molaridad en 1 L de  Cr2(SO4)3 (ac) ⫹ K2SO4 (ac) ⫹ 3 Na2SO4 (ac) ⫹ 4 H2O
disolución: b) Se calculan los moles de K2Cr2O7 que reaccionan:
n 18,59 mol
M⫽ ⫽ ⫽ 18,59 M de C2H5OH n ⫽ M V ⫽ 0,06 mol/L ⭈ 25,3 ⭈ 10⫺3 L ⫽ 1,5 ⭈ 10⫺3 mol
V 1L
Por la estequiometría de la reacción, se tiene que cada
b) Para el cálculo de las fracciones molares, necesita- mol de dicromato de potasio reacciona con 3 mol de
mos calcular los moles de H2O. sulfito de sodio, por lo que los moles que han reac-
En primer lugar, se calculan los gramos de agua que cionado de sulfito de sodio son:
hay en 1 L de disolución: 3 mol de Na2SO4
1,5 ⭈ 10 ⫺3 mol de K2Cr2O7 ⭈ ⫽
m ⫽ 900 g ⫺ 855 g ⫽ 45 g de H2O 1 mol de K2Cr2O7
En segundo lugar, los moles de H2O: ⫽ 4,5 ⭈ 10 ⫺3 mol de Na2SO4

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n 4,5 ⭈ 10 ⫺3 mol Mmolecular


M⫽ ⫽ ⫽ 0,3 M de Na2SO3 Meq ⫽ ⫺
V 15 ⭈ 10⫺3 L n.º e intercambiados en reacciones redox
Por tanto, la concentración de la disolución de Sustituimos y nos queda:
Na2SO3 es 0,3 M. N ⫽ M ⭈ valencia
Otra forma Se calculan las normalidades del oxidante, K2Cr2O7, y
Este es un caso de volumetría redox, por lo que con- a partir de ella se obtiene la normalidad del reductor:
viene resolverlo utilizando las normalidades del oxi- Noxidante ⫽ M ⭈ valencia ⫽ 0,06 ⭈ 6 ⫽ 0,36 N
dante y del reductor, dado que la reacción se lleva a
NoxidanteVoxidante
cabo igualándose el equivalente químico de oxidan- Nreductor ⫽ ⫽
te al equivalente químico del reductor: Vreductor

NoxidanteVoxidante ⫽ NreductorVreductor 0,36 N ⭈ 25,3 mL


⫽ ⫽ 0,607 2 N
15 mL
Nota: se calcularán las normalidades del oxidante y
del reductor. N N
M⫽ ⫽ ⫺ ⫽
A partir de los conceptos de molaridad y de normali- valencia n.º e intercambiados
dad se puede demostrar la relación entre normalidad 0,607 2
y molaridad de la siguiente forma: ⫽ ⫽ 0,30 M
2
n.º eq m/Meq n m/Mmolecular Por tanto, la molaridad de Na2SO3 es 0,30 M.
N⫽ ⫽ ; M⫽ ⫽
V V V V

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