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2. Introduction
Nous avons vu dans le chapitre sur les réactions
chimiques, que les acides se dissociaient au
contact de l’eau pour former des ions H+.
Autrement dit toutes les solutions aqueuses
d'acide contiennent des ions H+.
Ainsi, les réactions de dissociation des acides forts dans l’eau s’écriront :
4. Le pH
4.1 Qu’est ce que le pH ?
On mesure l'acidité d'une solution aqueuse à partir de sa molarité en ions H3O+ sur une
échelle de nombres appelée échelle des pH .
Cette échelle a été introduite par le chimiste danois Sorensen au début du siècle.
L'acidité d'une solution aqueuse dépend du nombre de ions H3O+ libres dans la
solution.
Pour des solutions suffisamment diluées, le pH est lié à la molarité en ions H3O+ par la
relation suivante :
En pratique, à 25°C,
• Les pH des solutions acides usuelles varient environ entre 0 et 7. Plus le pH est
petit plus la solution est acide.
• Lorsque le pH d’une solution est supérieur à 7, on dit que la solution est basique.
• Lorsque le pH est égal à 7, on dit que la solution est neutre. L’eau pure à un pH
de 7.
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Exemples :
pH = 1 correspond à [H3O+] = ............. mol/L solution très acide
pH = 5 correspond à [H3O+] = ............. mol/L solution faiblement acide
Remarque :
L’augmentation du pH d’une unité, seulement, équivaut à diviser la concentration des
ions H3O+ par 10.
Si l’on double la concentration en ions H3O+, le pH diminue seulement de 0,3 unité.
4.2 La mesure du pH
Remarque :
L’électrode de mesure et l’électrode de référence sont souvent rassemblées dans un
même boîtier : cette électrode est dite : électrode combinée
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électrode combinée
Dans l’eau pure, il y a donc des réactions d’échange d’ions H+ entre molécules :
• Une molécule d’eau peut céder un ion H+ pour devenir un ion hydroxyde OH- et l’ion
H+ libéré est fixé sur une autre molécule d’eau qui devient un ion H3O+.
Ce transfert d’ion H+ peut se produire aussi dans l’autre sens :
• L’ion H3O+ réagit avec un ion OH- pour redonner deux molécules d’eau.
Il s’établit donc entre les molécules d’eau, les ions hydroniums et les ions hydroxydes, un
équilibre chimique appelé l’équilibre d’autoprotolyse de l’eau.
La constante de cet équilibre est :
[ H 3O + ][OH − ]
Kc =
[H 2O ]2
La concentration molaire de l’eau peut être considérée comme une constante dans toute
solution aqueuse diluée et on peut l’intégrer dans la constante Kc.
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Kc·[H2O] = Ke = [H3O+(aq)]·[HO-(aq)]
Comme dans l'eau pure à 25 °C, il ne peut y avoir d'autres ions, la neutralité électrique de
la solution impose que :
-14
Ke = [H3O+] · [OH-] = 10 à 25 °C
• Dans des solutions aqueuses diluées, où les ions H3O+ et OH- peuvent provenir
d’autres molécules que l’eau, les molarités de ces deux ions peuvent être
différentes de 10-7 (mol/L) mais, dans tous les cas, on constate toujours que le
produit ionique de l'eau prend la même valeur, c'est-à-dire 10-14 à 25 °C.
Dans les solutions aqueuses, la molarité des ions H3O+ et OH- sont reliées par l’équilibre
d’autoprotolyse de l’eau, si l’une des concentrations augmente, l’autre doit diminuer pour
conserver la valeur de Ke.
Remarque :
La constante Ke est une constante d’équilibre qui dépend de la température, comme le
montre le tableau ci-dessous :
Température
°C
0 20 25 30 100
Ke 0,114·10-14 0,681·10-14 1.008·10-14 1.469·10-14 54·10-14
Si on verse progressivement, dans l'eau pure à 25 °C, une solution d'acide, on constate
que le pH diminue à partir de 7, car on apporte des ions H3O+.
Par conséquent, [H3O+] augmente tandis que [OH-] diminue pour respecter le produit
ionique de l'eau.
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Exemple :
Si le pH = 3 ⇒ [H3O+] = 10-3 (mol/L)
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