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DESACTIVACIÓN DE CATALIZADORES
| La desactivación de catalizadores pertenece a una rama
de la ciencia de la catálisis con un desarrollo
relativamente reciente.
Dr. Rogelio Cuevas García
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DESACTIVACIÓN DE CATALIZADORES
“Correcciones” a la desactivación de los catalizadores:
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TIPOS DE DESACTIVACIÓN:
ENVENENAMIENTO
| La causa del envenenamiento es, generalmente,
g
alguna impureza
p en la corriente de alimentación;; p
pero
en algunas ocasiones puede ser un producto de la
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TIPOS DE DESACTIVACIÓN:
ENVENENAMIENTO
En el envenamiento, la fuerza de enlace entre el veneno
y el catalizador (o soporte) puede ser desde
relativamente débil hasta muy fuerte.
Tipos de sinterización:
Crecimiento de las partículas metálicas (en algunos casos
partículas oxidadas).
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SINTERIZACIÓN
En el proceso de sinterización son importantes las
temperaturas Hütting y Tamman
Temperatura Hütting Temperatura donde átomos y defectos en la
superficie del metal se vuelven mobiles
La sinterización
L i t i ió se presenta
t aproximadamente
i d t a
temperaturas en el intervalo de 1/3-1/2 de la
temperatura de fusión del metal o fase activa. Es decir
cerca de la temperatura Hütting o Tamman,
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estable.
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CONSTITUCIÓN DE UN CATALIZADOR
| 3)Atrición.
3)At i ió
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Escala de tiempo
p de la Tipo
p de reactor utilizado
desactivación
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on stream factor se define como la relación de días de operación entre días calendario
PROCESO CCR
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presentado
t d en 1971,
1971 estet proceso presenta t un on stream
t f t del
factor d l 95%,
95%
El desarrollo principal es que se tiene una regeneración continua del
catalizador. El reactor utilizado es un reactor de lecho móvil y flujo radial,
se tienen entre tres y cuatro camas de catalizador y el catalizador
desciende por gravedad.
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Modelo conceptual de la
formación de coque en la
superficie
p del catalizador,
encapsulamiento de partículas
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Bartolomew sugiere
g que las etapas
q p qque se p
presentan en este p
proceso son
(1) quimisorción fuerte formando una monocapa o adsorción física en
multicapas, en ambos casos, primero se bloquea el acceso de los
reactivos hacia los sitios activos;
(2) Cuando la formación de coque se presenta de manera extensa, el
coque llega a encapsular completamente a las partículas metálicas
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C. H. Bartholomew, Mechanisms of catalyst deactivation, Appl. Catal. A: General, 212 (2001) 17-60
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C(superficie) + O2 ⎯⎯
→ CO2
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[1] Barbier, in Deactivation and Poisoning of Catalysts (J. Oudar and H. Wise, eds.). Marcel Dekker, New York, 1985, p. 121.
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Por otra parte, otro de los papeles que presenta el cloro; además del
mantener los sitios de Brönsted en la alúmina es facilitar la redispersión del
Pt este comportamiento se presenta a continuación en una atmósfera
oxidante. Pero debe recordarse que en presencia de agua, también se
puede lixiviar al cloro mediante la formación de cloruro de amonio[1].
[1] J. P. Franck and J. Martino, in Progress in Catalyst Deactivation (J. L. Figueiredo, ed.) Martinus Nijhoff, The Hague, 1982, p. 355.
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[1] Barbier, in Deactivation and Poisoning of Catalysts (J. Oudar and H. Wise, eds.). Marcel Dekker, New York, 1985, p. 121.
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Toxicidad
Actividad relativa a
número de átomos de
Veneno saturación de
Pt envenenado por
veneno
átomo de veneno
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superficie, pero son impedidos estéricamente por la estructura del azufre, al participar
en reacciones tipo Langmuir-Hinshelwood.
3. Cuando la superficie se ha cubierto con un átomo de azufre por dos de platino (θ
=0.5), ésta es químicamente inerte.
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[1] J Biswas, G. M. Bickle, P. G. Gray, D. D. Do, and J. Barbier, Catal. Rev. Sci. Eng. 30, 161 (1988).
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kobs=Ntkint
Donde: kobs = coeficiente cinético observado.
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CT − CP = (1 − α )
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Supe, S. and 0. Levenspiel, Proc. European Fed. 4th Chem. React. Eng., Brussels, Pergarnon
Press (1970
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