UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

PRACTICA

“INFLUENCIA DE LA CONCENTERACION EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN

EMPLEADO COMO SISTEMA EL ALCOHOL ETÍLICO Y EL ÁCIDO CRÓMICO”

OBJETIVOS
* Definir por la expresión de la velocidad de reacción, el efecto que tiene la
variación de la concentración en la misma velocidad
* Determinar por los métodos matemáticos empleados el orden de reacción así
como el coeficiente cinético.
* Establecer la existencia de influencia entre la relación molar y el orden de
reacción.
* Adquirir la habilidades adecuadas para la toma de muestras, así como para
medir su concentración y determinar su relación con respecto al tiempo.
* Seleccionar el método más apropiado para la obtención de los datos cinéticos
para calcular la velocidad de reacción.

FUNDAMENTACIÓN TEÓRICA
El objetivo fundamental de la cinética de reacciones es la investigación del
mecanismo por el cual transcurre una determinada reacción. Todos los problemas
cinéticos tienen un doble aspecto. En primer lugar se trata de estudiar la reacción
desde un punto de vista experimental para hallar la ecuación cinética a la que
responde la velocidad. Esta ecuación nos da las especies químicas cuya
concentración influye en la velocidad. En segundo lugar se trata de plantear un
mecanismo (es decir un sistema de ecuaciones diferenciales) cuya solución nos
lleve a la ecuación cinética hallada experimentalmente. Entonces decimos que el
mecanismo propuesto es compatible con los datos experimentales.
Los dos primeros capítulos se dedican al estudio de los métodos experimentales
para encontrar la ecuación cinética (ó ecuación de velocidad) de una reacción
química. Esta ecuación cinética es una ecuación diferencial que nos da la
velocidad de la reacción en función de las concentraciones de la substancias que
participan en la reacción.

Las velocidades de reacción se pueden determinar siguiendo el cambio de

concentración de un reactivo o de un producto, encontrándose además que existe
una proporcionalidad con respecto a varias potencias, expresadas por la ley de
velocidad, en forma matemática. La ley de velocidad expresa la relación de la
velocidad de una reacción con la constante de velocidad y la concentración de los
reactivos, elevada a alguna potencia.
La ecuación química describe el resultado general de una reacción química,
misma que se puede efectuar en una o varias etapas, las cuales conocemos como

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reacciones elementales que en conjunto describen lo que está sucediendo a nivel

molecular, por ejemplo:
aA + bBcC + dD
De la ecuación anterior se puede observar que la velocidad de reacción será
proporcional al número de colisiones entre moléculas de A y B por unidad de
volumen.ri
ri∝naVnbV ; Si Ci = ni / V
Por tanto, la velocidad de reacción dependerá de la concentración de ambos
compuestos.

Por consiguiente, agregando una constante de proporcionalidad, la velocidad de

transformación de A puede expresarse en términos de concentraciones molares:
-rA = k CAα CBβ

Siendo k, la constante de velocidad correspondiente y el orden de reacción global

n se define como la suma de los exponente a los que se elevan todas las
concentraciones de los reactivos (n = α + β).
Resulta claro que éste no puede ser el caso de una reacción catalizada, puesto
que la función del catalizador sigue esquemas de mayor complejidad. En
consecuencia, la velocidad de una reacción que tiene lugar en presencia de un
catalizador no responderá a la ecuación deducida de la estequiometria del
sistema; es decir, se trata de reacciones complejas que transcurren a través de
diversos pasos intermedios siguiendo mecanismos más complicados debido a la
acción del catalizador.
Sin embargo, la expresión cinética que pueda deducirse, teniendo en cuenta la
presencia del catalizador, tendrá una forma semejante a las obtenidas en el
tratamiento de reacciones elementales.
r = k ƒ(C)
Que igualmente, señalará el efecto de la concentración de reactantes sobre la
dinámica del sistema.
Finalmente dos puntos importantes:
1. La ecuación cinética siempre se determina experimentalmente. A partir de las
concentraciones y de la velocidad inicial es posible determinar el orden y las
constantes de velocidad de una reacción.
2. El orden de una reacción siempre se define en términos de las concentraciones
de los reactivos (no de los productos).
3. Cuando los exponentes α y β son iguales a los coeficientes estequiométricos a
y b la reacción se conoce como elemental, en caso contrario, es una reacción no
elemental.
Definición de ecuaciones cinéticas para los sistemas re accionantes
experimentales.

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Consideremos la ecuación de la reacción en estudio:

3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+ 3CH3-COOH + 4Cr3+ + 13H2O.
Por lo tanto la expresión cinética según la ley de potencias sería:
-rA = k[CH3CH2OH]α [HCrO4-1]β [H+]ϒ

DESARROLLO EXPERIMENTAL

1.- Preparar una solución de ácido crómico ácida, disolviendo en 20 ml. De agua
destilada 2g. de K2Cr2O7 a continuación adicionar en baño maría lentamente 100
ml. De H2SO4 concentrado, aforar a 1L de solución con agua destilada, cantidad
suficiente para todo el grupo.
2.- Preparar 1l de solución alcohólica (cantidad es suficiente para todo el grupo),
adicionando a baño maría en aproximadamente 200 ml. De agua destilada 80ml
de etanol absoluto seguido de 100ml de H2SO4 concentrado finalmente aforar a 1
L con agua destilada.
3.- Preparar 1 L una solución de tiosulfato de sodio 0.01 M y 0.02 m
respectivamente.
4.- Preparar una solución indicadora de KI (9g en 800ml), preparada al momento.
5.- Preparar 1 L una solución indicadora de almidón (ver en la práctica 3 la manera
de prepararse)
6.- Medir y mezclar las cantidades necesarias de ácido crómico y etanol, de
acuerdo al sistema a preparar (tabla 4.1). Iniciar el cronómetro al momento de
mezclar.
7.- A los tres minutos de iniciada la reacción, tomar una alícuota de 10 ml y
depositarla en un matraz Erlenmeyer que contenga 5 ml de KI, a continuación
titularla con tiosulfato de de sodio, hasta obtener un color amarillo claro.
8.- Inmediatamente después agregar unas gotas de solución de almidón (se
tornará azul oscuro-negro) y seguir titulando con tiosulfato de sodio hasta el vire a
azul agua marino. Registrar el volumen gastado de tiosulfato.
9.- Repetir los pasos 7 y 8 hasta obtener 10 lecturas.

CALCULOS, RESULTADOS Y GRAFICAS

Sistema 2 (0.02M)

Tiempo (minutos) | Volumen de tiosulfato de sodio (ml) | Volumen de tiosulfato de

sodio ajustado(ml) |
3 | 19.80 | 19.75 |
6 | 18.7 | 18.87 |
9 | 18.2 | 18.06 |
12 | 17.3 | 17.27 |
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15 | 16.5 | 16.49 |
18 | 15.6 | 15.72 |
21 | 15.0 | 14.96 |
24 | 14.3 | 14.25 |
27 | 13.6 | 13.63 |

Para encontrar las concentraciones de [HCrO4-] empleamos la siguiente ecuación

Sistema 2.
Tiempo (minutos) | [HCrO4-] mol/lt |
3 | 0.013167 |
6 | 0.012580 |
9 | 0.012040 |
12 | 0.011513 |
15 | 0.010993 |
18 | 0.010480 |
21 | 0.009973 |
24 | 0.009500 |
27 | 0.009087 |

Para encontrar las concentraciones iníciales del sistema 2 construiremos graficas

de [HCrO4-] vs t y extrapolamos a tiempo cero

[HCrO4-]0=0.0137 mol/lt.

DETERMINACIÓN DE K Y N PARA EL SISTEMA 2

La concentración del ácido sulfúrico es la única que está en exceso por lo que la
ecuación queda de la siguiente forma:

Pero también para el sistema 2 se sabe que CA0=CB0=0.0137

Por lo que la ecuación se transforma en:
n=α+β
Para el cálculo de n y k’’ ocuparemos el método diferencial.
Para calcular la derivada empleamos un polinomio de tercer grado que ajusta a los
puntos de concentración contra tiempo.

y la derivada del polinomio es la siguiente:

Con esta función podemos calcular la deriva en cualquier punto.

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Ejemplo: cuando

t=3

T=6

T=9

T=12

T=15

T=18

T=21

T=24

T=27

Obteniendo la siguiente tabla:

Tiempo (minutos) | [HCrO4-] mol/lt | | ln | Ln(CA) |

0 | 0.013700 | 2.12483E-04 | -8.45665 | -4.29036 |
3 | 0.013167 | 2.01709E-04 | -8.50869 | -4.33007 |
6 | 0.012580 | 1.90934E-04 | -8.56358 | -4.37565 |
9 | 0.012040 | 1.80160E-04 | -8.62167 | -4.41952 |
12 | 0.011513 | 1.69385E-04 | -8.68333 | -4.46425 |
15 | 0.010993 | 1.58611E-04 | -8.74906 | -4.51047 |
18 | 0.010480 | 1.47837E-04 | -8.81940 | -4.55829 |
21 | 0.009973 | 1.37062E-04 | -8.89508 | -4.60784 |
24 | 0.009500 | 1.26288E-04 |-8.97695 | -4.65646 |
27 | 0.009087 | 1.15513E-04 | -9.06612 | -4.70095 |

Graficando Ln(CA) vs. ln

Donde n=1.4589 k’’=exp(-2.1817)

Por lo que se puede decir que n=1.5 y k’’=0.11285

CONCLUSIONES.

En la realización de esta práctica se observó que conforme aumenta la

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concentración de las moléculas de reactivo, también lo hace el número de

colisiones, el cual conduce a un incremento de la velocidad de reacción y entre
ellos el número de choques eficaces , por lo tanto la rapidez de reacción.
Se comprobó la estrecha relación y dependencia de la velocidad de reacción con
el aumento o disminución de la concentración en los reactantes, es decir, la
concentración es directamente proporcional a la velocidad de reacción, ya que en
ambos sistemas, la concentración de los reactivos va en aumento, con respecto a
la disminución del volumen e incremento del tiempo, comportamiento que
podemos observar claramente en la representación grafica de cada uno de los
sistemas.
El método de obtención para el modelo cinético que a nosotros nos resulto es más
factible, fue el diferencial.
El sistema 2 demostró que la velocidad de reacción es afectada con respecto a la
concentración pues la conversión de reactivos ocurrió de manera más acelerada y
con menos puntos que en el sistema 1, donde la concentración es menor. Acorde
a lo anterior, los objetivos de la práctica se han cumplido de manera satisfacto.

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