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Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono – carbono. Es un término anticuado
que está cayendo en desuso. La IUPAC ha internacionalizado el término alqueno. Las olefinas son
sustancias reactivas que se encuentran en el gas natural y en el petróleo, aunque sólo en
pequeñas cantidades.
Materia Prima
SE PUEDE PRODUCIR OLEFINAS A PARTIR DE:
La selección de la materia prima dependerá de sus costos, disponibilidad y de los beneficios que se
puede obtener de los subproductos (butileno, benceno, tolueno, xileno, etc).
Gases de refinería (LPG): Está compuesto de propano, butano o una mezcla de los dos, la cual es
total o parcialmente licuada bajo presión para facilitar su transporte y almacenaje.
LNG – Liquefied Natural Gas: El gas natural es una mezcla de hidrocarburos, generalmente
gaseosos presentes en forma natural en estructuras subterráneas. Constituido principalmente por
metano, etano, propano y butano. Se licua mediante enfriamiento a -161 °C aproximadamente a
presión atmosférica, para mayor facilidad de transporte.
Etano
Es la alimentación más deseable para la producción de etileno, ya que produce altos rendimientos
con una mínima generación de subproductos. El etano no se utiliza como alimentación en todas
las plantas ya que no se encuentra disponible en todos países.
Propano.
Naftas
El termino nafta se utiliza para denotar una fracción petrolera cuyos componentes más livianos
tienen 5 átomos de carbono y cuyo punto final de ebullición (ebp)
El diseño de una planta de Olefinas que utilice como materia prima desde etano hasta naftas sería
muy costoso, además se obtendrían productos no deseados que se pueden eliminar por medio de
reacciones químicas (hidrogenación). Ej: acetileno, butadieno, dimetilacetileno, propadieno, etc.
GASOLEOS:
Los gasóleos son fracciones petroleras líquidas caracterizadas por su rango de destilación
ebullición: gasóleos livianos o atmosféricos, destilados entre 250-350°C y gasóleos pesados
o de vacío con rangos de destilación entre 350-450°C y hasta 500°C.
Se utilizan como alimentaciones petroquímicas cuando hay poca oferta de nafta. Cuando la
alimentación es un gasóleo disminuye apreciablemente la producción de etileno dependiendo
de las condiciones de operación de 20-26% en peso de la alimentación, un incremento mayor
en la producción fuel oil, menos productos livianos que los obtenidos de una nafta y más
productos pesados con mayor contenido de aromáticos.
El uso de gasóleos además de la disminución del rendimiento a etileno tiene problemas ya que
tiene alto contenido de azufre.
Crudo
El incremento del precio de la nafta ha llevado a considerar el craqueo directo de crudo, sin
someterlo a fraccionamiento.
Sin embargo esta alternativa presenta muchos problemas tecnológicos debido a lo complejo de la
alimentación:
En el caso que los crudos sean parafínicos se formaría grandes cantidades de coque y muchos sub
productos.
Etileno
Compuesto químico orgánico formado por dos átomos de carbono enlazados mediante un
doble enlace. Es uno de los productos químicos más importantes de la industria química, siendo el
compuesto orgánico más utilizado en todo el mundo. Gran parte de su producción industrial se
utiliza para obtener polietileno.
Fórmula: CH2=CH2
Nomenclatura IUPAC: eteno
Gas Incoloro, inflamable y de olor agradable
Peb = -102 °C
Pf = -169.9 °C
PM = 28.05 g/mol
ΔH = 337 kcal/mol
Propileno
Su fórmula global es C3H6. Como todos los alquenos presenta el doble enlace como grupo
funcional. Es el segundo compuesto más utilizado en la industria química en todo el mundo.
Fórmula: C3H6
Masa molecular: 42,1 g/mol
Punto de fusión: –185,3 °C
Punto de ebullición: –48 °C
Usos del Etileno y Propileno
El etileno (eteno) que se utiliza entre otras cosas para obtener el plástico polietileno, de
gran uso en cañerías, envases, bolsas y aislantes eléctricos. También se utiliza para obtener alcohol
etílico, etilen-glicol, cloruro de vinilo y estireno.
Deshalogenación
Ejemplo:
DESHIDROGENACIÓN: Es la ruptura de un enlace C-H. Se forma una olefina con igual número de átomos de
C del hidrocarburo saturado, más hidrógeno:
Los derivados olefinicos y diolefínicos, reaccionan en la dirección inversa del craqueo y dan lugar a
productos pesados por medio de la reacción de Diels-Adler o de cicloadición (reacción V).
Consideraciones Termodinámicas
La comparación de las energías de los enlaces C-C y C-H (345 kJ/mol y 413 kJ/mol,
respectivamente) indican que el acto primario de la pirólisis de hidrocarburos saturados
radica en la ruptura del enlace C-C, ya que este proceso requiere mucho menos energía
que la requerida para romper un enlace C-H. Lo que indica que las reacciones de craqueo son
más favorables termodinámicamente que las reacciones de deshidrogenación.
La pirolisis de los hidrocarburos de bajos pesos moleculares se puede considerar desde un
punto de vista termodinámico como reacciones de deshidrogenación; por ejemplo, para
etano:
Consideraciones Cinéticas
los tiempos de residencia pequeños favorecen las reacciones primarias, y
minimizan las reacciones menos deseables. La producción de etileno aumenta
substancialmente cuando disminuye el tiempo de residencia. Se utilizan
comúnmente tiempos de residencia de 0.5 s, o menos, a temperatura de 700 °C en
hornos de pirolisis para temperaturas de salida de 820 °C-870 °C.
Cuando se utilizan tiempos de residencia largos y altas temperaturas de reacción
se favorece la formación de derivados aromáticos pesados a expensa de la
producción de olefinas livianas por craqueo.
Mientras la velocidad de reacción del craqueo es alta por encima de los 700 °C, las
reacciones de deshidrogenación ocurre substancialmente por encima de 800 a 850
°C.
Las reacciones secundarias que ocurren después de las etapas iniciales de craqueo
son importantes para determinar la composición del producto final. Se pueden obtener
productos livianos, ricos en olefinas, cuya composición y rendimiento depende de las
condiciones de operación. Para que no se favorezcan las reacciones pesadas y garantizar
la conversión, se debe mantener baja presión e inyectar vapor de dilución para reducir la
presión del hidrocarburo.
Severidad
La severidad del craqueo por vapor afecta la distribución de los diferentes compuestos obtenidos:
TIEMPO DE RESIDENCIA
Teóricamente, tiempos de residencia más pequeños, mejoran la selectividad a etileno y
propileno, pero un número de factores técnicos y económicos (resistencia de los
materiales, costos de los hornos, etc.) lo limita en la práctica a tiempo de residencia de 0.2
s.
Limpiar los tubos de los hornos al reaccionar químicamente con el carbón para formar
monóxido de carbono e hidrógeno.
Proceso Productivo
Reactor Principal
Comparar olefinas 1 y 2