EDITORIAL MfR

KPATKl1V1 KYPC TEOPETHqECKO~ ~113HKH

Knuea 2

A. AAHAAY M E. Al1<I>IIIV1IJ; KBAHTOBA7I MEXAHI1KA.

l1aOamellbcm.80 «H aYICa)

L. LANDAU E. LIFSHITZ

CURSO ABREVIADO DE FISIC·A

.

TEORICA

Libra 2

MECANICA CUANTICA

T radsicldo del ruse IJfJT et l"IlenJero ANTONIO MOLINA GARCiA

EDITORIAL· MIR . MOSCU

P,i",efn "dkM" 1974 Se.su"daedioi6n 1979 T ereere ed;c!6" )982

@ Traduetl6n ~, espailol, MIt. 1974.

iNDICE

Notac!ones ernpleadas . . . • Pr,lilogo •.••...•..• Parl,e I. Teorla 110 N:lali¥.l&ta •

CapUul1l I. Conceplos lundameolales de Is mednlca cuentlo:a § I. Prinei pio de I need J durn bre . •

§ .'2. Prlnd p 10 de fill per poslcJ6n . •

§ a. Operador('5 .. • • .. .. • •

§~§ ·t Sum a y, pro.d~do de oper a dotes 6. Especl 10 cont Inuo ••••••

6. Paso al II mite . • • • • • • .

7. Malrlz de domsldad . . . . . .

'.

8 9 1.3 13 13 19, 21' Jzfi 29 31 33

36 36 37 39 41 45 49 51 64 58 60 63 67

CaplfUIO II. Leyes de conservaclOn ell 18 mednlea eusntlca

§ 6. Hamiltoniano . . . . . . . . . . . . • • . . § 9. Derivaci6n de los -operadores respecto del tiempo. § 10. Eslados eslaclonar!~ . . . . . . .

§ 11. Malrlcos de las magnitudes rrslcas •

§ 12. ImpuLsl6n . . . . . . . . . . . •

§ 13. ReLaclon ... de indeterminaci6n •.•

§ 14. Momento de impulsi6n ....•.

§ 15. Va leres propios del m amen! 0 • • •

i 16. Funclooes propin del momento .. 11. CAlmposlcl6n de mementos ...• 18. Resfas de selec:cllin por el momento § 19. Perldad de un estade , . .

Capitulo III. Ecuacl6n de Schredlnger

§ 20. Ecuacl6 n de &hrodi nger • • • • . • . . .

§ 21. Densidad de lIulo .. . . . • . . . . . . . . . . . . • . § 22. Propledades generales de las soluclones de la ecuaclon de

Sc:hrodlnger ...•.••••.•. . . . § 23. Inversion del lIem!)o . . • • • • . . .

§ 24. Pow de potencial •.• . • . • . • •

§ 25. Oseilador lineal . . . . • . • '. • . .

§ 26. Fund6n de onda en el case cuasleUsico . . § 27. Resla de cuantllicsclan de Behr-Semmerfeld § 28. Coefieiente de Iranswisi6n , • • • • . . .

J 29. Movlmlento en un campo central,slmeirlco .

30. On das esler-leas • . • . . • . . . . . . . •

31. Movlmlento en un campo coulombtane •.•

Capitulo IV. Teeds de perturba.clIJDes ••••••.• § 32. Perturbaciones Inde~endlenles del tJempo

§ 33. Ecuad 6n seeu laT . . . . . • • • . . • • • . § 34. Perturbaejones dependlentes tiel Uempo . . .

135. Transtelones en ef espectre continue. • . . •

36. &tados intennedlos . . . • . • • • • • . •

37. RelaciOn de Indetermlllscli5n para la enetgfa • 88. Eslaclos cuwe5ta!lionarlos ••••••••.

71 71 73

75 79 80 84 88 9) 97 102 105 1)0

115 lI5 119 121 124 127 128 '30

6 Iodice

CapU"Jo V. Espln •

§ 39. Espln ....•..•............

140. Oper8dor de espl" . . . . . . • .

41. Espinores . . . . . • . • . . . . . . . . . •

42. Polarlud6n· de I"" eleclrones .... , ...•

43. Partleula en un campo m8gp~tiC(l .....••

44. !o\Oyj m lento en un <:8 mp<.l magn~lico homall~eo

Capitulo V I., Identidad de 181 partlculas . . . . . • • • .

§ 45. Prind pia de IDlllstingul bl1ldad del a I pa,ri!cu las I den Ii cas . § 46. Interaccliin de lntelcambia ..............• § 47. ~gullda cuanlifkacl6n. Case de la esladlsticH de Bose . . ~ 48. Segundo cuanUflcad6n. Case de 18 esladblica de FcrmJ .•

Capitulo VII. Alamo ..•.......•••••.... § 49. Nlveles at6mlco5 de elM'rgfa •••••••...•

150. Estodos de los electrones en el 'toma . . . . • •

51. Eslruclura IIn8 de los n'vele" ot6micas .....

52. Sistema p<:ri6dlco de los elementos de MendelHev

53. Termlnos de fayos X •.. . . '. . . • . . . . M. Alamo en un campo electrica ....••. ' •.. 65. At 0Il10 en un campo rnagnettco • . . . . . . . .

CQPUf.I,lo VIII. Molka!a dl,at6mie. . . . • . . . . . . . • . § 56: t\!rminm electronic"" d~ IIns malkula diatOmlc8 •

§ 51. Int~16n dt: lermln09 elecir6nlcos ••....••.••

§ 58. ValencIa. . . • . . • . • . . . . . • . . . . . . • . . .

§ 59. l!.slruduro de vlbracl6n y folad6n de los Io!rmlnos de una molecula dlal6mica . . . . . . . . . • . . . . • . . . . . § 00. Parllhldriigeno y ortobldrtlgeno

§ 61. Pueu-as de Van der Waals •.

Capitulo IX. Cboques el45tlco. • •

.§ 62. Amplltud de dJJpenl6n • • • . . . . • • • • • • • • . • • .§ 63, Condkl~ para ·11 d~persl6n cuasi.clislca .....• " '.' • § 64, Los nlvelell' dlstl'etos de'. IIi i'liergla c:omO' palos de Is amplitud

I '65 ~;;';!~~~~i:: pa~r~i~'I~taS: : .: : : ': : : : :' .

66. DispersIon de"i'iisoiiM~la (iill'e pequelili9 \!'netglM • . W,. 'Formula de Born. ,,' ..•••....•.• , •• 68. F6rmula .de Rutherford . .. • • . . • . . . . . . § 69. Chogllell t:Ol re part It II 1M IMnllelL!! • . . . . . . . . § ·7Q. Choque el hi I CDS .de eh:ct renes rlipl d"" con Alamos .

ClJpllsdo X. Cboquea Ine16sllco5 ••••.•• , ••••••••

171. Principia del eq.uJllbrlO :detl.UlIdO '. • • • . .' . • . •

72. Dlspersl6Q e16.sfiCII euando elti$1en p~ Inelll.sU_

73. Dlapenlon fnel"ilca de parllci!l&l·lenlaS:'. . • . . •

74. Choques IneluUcos de pa.rifwlss raplda, con '4(omos •

133 133 (36 138 142 145 147

149 149 153 155 161

164 164 166 168 172 178 180 184

ISQ 169 191 194

199 203 204

207 207 210

211 213 216 21B 224 226 229

233 23<i 236 238 240

Indlce 7

Parle II. TeeT' • ...,'.tlvld. . • . • . . . . . . . . • . • . • . . 243

CapiJulo X/' Feton . . . . . • • • • • • . . . • • • • • • . • 243

§ 75. ~eJaciones de indelermimidon en el domlnlo'rel:8.tlvlsh . . 22,f37'

§ 76. Cuantificacl6n del campo electromag"t{ico IIbre . . . . ..

§ 77. Polon"" • . . • • • • • • . 252-

§ 78. MomeDlo y paridad del 1016n 254

Capll.do XII. Ec~aci6n de DIrac . . . • 259,

§ 19. Ecuadon de Klein.F ok . . • • • • • • . . , .

IBO. Esplnore! cualrldlmensiolUlles •

81. ! nverslon de esplno res • . • • • • . • . • • . 62. Ecuacidn de 0 irae . • . • • • • • • • . . . • § 83. MatrJees de Dira<: . . . . • • • • • • . . , . § 94. Demldad de ccrrlente en '0 ecuadon de Dirac.

Capitulo XIII. Parlleul as y aDtipsrt!culas .•. § 85. Operadores 'I' . . . . . . . . . . . § 86. Particulas y anlipartlculas . • . . . § 87. Relaclon del ""pin con Is esiadlsUc8 § 88. Partlcula. verdaderamente neutras • • § 89. Pari dad IJltr!nseca de las partlculllS

§ 90. Teerema CPT • . . • • • • . • .

§ 91. Neutrino ••. , ••.•••• " •

C"pllula XlV. Elt'ctron en un campo exterior .

§ 92. E ~\J. J d 6n de 0 i rae par a el elect ron en un campo ederlor § 93. Momeni a mllgnttlto del e I eelron . . .

§ 94. Interacclen e:spln-6rMla ...••••

Capitulo XV. R..dlscI6n ••••.•••....

195. Opetador de Inleratc!on electromagnEIlc.

96. Emisr6n esl'ont.inea y lorzads • • • . •

97. R.adiad6n dipolar .••..•.•.••

98. Qadlacl6n .mulUpolllr . • • • " • • • •

99. R.adlaclon de los 'Iomes . • • • , • • • § JOO. CaUslrole In(,artola • • • • • • • . . . § 101. Dispersl6n Ii'! 181m; •.....•••• § 102. Anehurs natural de las rllYas espeetrales

Capitulo XV I. Diagramss de FeyruDlUl § 103. ·Matrl! de dlspers (On '. • . § 104. OIagramas de. F.eynman •

§ HIS. eorrecc:i pnes de r a d I at 16n • • , • • • . . . • • § 106. CorrlmJenlo de radladon de losnlveles al6mlco!

lndlce 8lfab~Uto • • • • • • • • • • . • • • • • • • • • • • •

258 260 263 255'

, 268

271

275 275 278 282 283 2&S 288 292

294 294 295 298

302 302 306 308 31 r 312 314 317 321

324 324 328 336 337

341

NOTACIONES EMPLEADAS

Func16n de onda, dependiente del Uempo, 1V

F,unCion de onda sin factor dependiente del tiempo • Los operadores se caracterlzan por el simbolo ~

La trailsposicion de Ul1 operador se deslgna con el simbolo "'" sabre

la leUi-

La conjugation hermltica de un operador se sefiale con el Indice + Elementos de matrlz de la magnitud [: f_=<mlfln> Hamiltoniano B

Energla no relattvtsta E

Frecuenclas de las transiciones 00 .... = (En - E .. )!!;.

Energia de una pattlcula relattvlsta, incluyendo en ella. 1a energla , ,en reposo, 8

E~~eilto d,e volumen Ael espaclo de co.nfiguiaciones dq Elemenf(l espacla] de ,vol,umen dV =dxdydz

Vohunen de norinalizaci6n g -

1:.0$ lndi~v¢¢tor.'iales cuadrldimensionales se.designan (en la II par_ , ~) per Jetras gr_iegas )" II, -V, .' •• , que, toman Jos valores:O, 1. 2, 3 En 1.8 parte- J! sf: u.t!Uzan Ias unid_sdes,relatii(iSia,g' denni_das en la

pliO. 247 '

Las referendas- a los pArrafos y formulas, del llbro primero de este curso se indican con la cifra I.

AI IInal del llbro hay un fnd,lce alfab~tlco que completa el indlce general sin repetirfo, es decte, que recoge los terminos y conceptos no reflejados directamente en este ultimo.

PROLOGO

Con este Iibro continua el programs trazado par Lev Davidovich Landau, cuyo objeto, como se decla en el proJogo at libra prhnero, es proporclonar el valumen minima de conoclmtentcs de Fisica te6rica. indfspensables a lado flsico modema,fndependlente· mente de la especlalldad a que se dedique.

La primera parte del Iibro-teoria cu6ntica no relaUvista-es un compendia de la tMecAnlca cu6ntica:, (toma [II del curso completo], eserlta par L. Landau y par mi. ~La reduceton 51' l1a logrado a casta de exclulr algunas partes completas, de.carseter mas especlal, asl como un gran numero de pormenores met6dicos dedicados a los -Iislcos te6ricos profes!ona!es. Como es natural, una abreviaci6n tan importante me oblige a escrlblr de nuevo parte del texto, No

obstante, he procurado conserver totalmente el earacter y estno de la expositi6n y he rechazado toda simplificaci6n que implicara vulgarizar conceptos; la reduccion 51' ha heche exclusivamente a base de disminuir detalles. En la prlmera parte del libra casi no se usan las palabras epuede demostrarsest los resultados que se dan van acornpatiadcs de las deducciones correspondientes.

10 P'Ol1lg0

Esto ultimo se refiere en menor grade a la segunda parte. Por 1'1 caracter de la exposlcien, esla slgue 1'1 texto de deoda cuantlca relattvistas (tomo IV del cur-so complete), escrito por rnl en colaboraci6n con V. B. Berestetski 'l L. P. Pilaevski. Sin embargo. en ella solo 51' dan los Iundamentos de la electrodlnamlca cuantica. Aqui tambien he lendido a construir las explicaclones de tal modo que, dentro de 10 posible, pongan de rnaniliesto claramente las condiciones Ilstcas '! la estruetura logica de la leoria; pero en vista de la considerable complkaci6n de los calculos a que va Jigada por 10 general la resaluci6n de los problemas concretes en esta rarna, una serle de apllcaclones de la !eorla se dan a conocer unicamenle por sus resultados. AI seleccionar 1'1 material para est a parte del Hbro me he guiado tarnbien hasla clerto punto por 1'1 conlenido del curse de conrerencras sobre electrodinarnlca cuantlca dado por L. D. Landau en la Universidad de Moseu durante 1'1 ana escolar 1959-60; expreso mi gratltud a A. S. Kompaneiels, N. L Budk6 y P. S. Kcndratlenko por haberme proporclonado sus apuntes de es ta s con f trend a s,

EI ultimo capitulo del' libra (<<Diagramas de Feynman .. ) 51' sale un poco. del estHo general:. por su relative compl.ejidad, y per -estar d~djca.4o nc ·tanto a los resultados ffsi~s como. a los problemas. -met6dicos" A pesar de- esto: hec:onsiderado necesarfo dar 81 lector por 10. -menos Ul)8 noclon de I origen ydel sentldo de. las ideas

. de .la Hamada. ctecnica 'de diagramass, que haJJ- penetrado prof undarnenla en e.1 lormalismo mcderno de III Fisica te9!,-ica (stn que sea mi proposlto' enseiial' el. empleo eleetivo de. esta tecni~a_ en 'Ia resoluci6n de problemas concrelos). SJ el lector desea puede pasar por alto este cllpltJ,lio ~in que par ellose altere la Int~gridad de loda 18 obra,

Pr61ogo 11

Cuando salga a Ia luz este libro se cumpllran diet alios del Iatldico dia 7 de enero de 1962 en que' el accldente automovlllstreo interrumpio la aetivldad cientifica y pedagagica de Lev Davldovkh Landau. Entre aquellos a quien se dedica este curse abrevlado de flsiea teorica ya nadie ha lenido 18 dicba de escuchar sus Iecclones, Tengo la esperanza de que estos llbros consigan en cierto modo hacer lJegar a los lectores el esplrttu de sus ideas pe4agggi(:aS, su tendencia a ia claridad, a hacer lieil 16 que es diJicli y, 'de esta forma, pcner de manifiesto en su verdadera sencillez 18 belJeza de las Jeyes de la naturaleza.

Mayo de 1971

E. M. Lifshitz

PARTE I TEORIA NO RELATIVISTA

CAPiTULO I

CONCEPTOS FUNDAMENT ALES DE LA MECANICA CUANTICA

§ 1. PRINCIPIO DE /NCERTIDUMBRE

Cuando se intenta utllizar la mecanlca y la electrodlnamlca clasicas para expllcar los fen6menos atcrnicos, los resultados a que conducen se eneuentran ttl- franca contradlccion con Ia experlencla. Donde eslo se ve miis claramente es e'n 18 contradicclon a que se \lega ai, aplieaT la electrodinarnjea ordinaria al modelo de Morno en que los electrones 5e mueven .en torno a! nucleo sigulendo orbitas clssicas, En este movimienio, como en cualquier movirniento acelerado de las cargas, los electrones deberjan radlar continuamente ondas electromagneticas. AI radlar, los electrones perderian su energia, 10 que deberla conducir en ultimo termlno a su calda en el nucleo, Por 10 tanto, segul) la electrodlnamlca clasica el alomoseria inestable, cosa que de ningun modo corresponde a la realidad.

Esta profunda contradlccten entre la 'teor[a y el experimento alestigua que 18 construcci6n de una teorla apllcable a los Ienomenos at6micos-es dectr, a los fenomenos que ocurren con particulas de mass muy pequei'la y en regiones muy paquerias del espacio -, exige un cambio esenclal en las leyes y en las ideas clasicas Iundarnentales,

Como punto de partida para esclarecer estes eambios resulta conveniente partir de! fenonieno observadc exparimentalmente de la llamada dtfracclon de los electrones ll. Resulta, Que si se hace

~I En rea lidad, el Ienorneno de Ie dlfrscd6n de los electrones tue descutner- 10 despues de creada la mecantca cua1ilica, No obstante, en nuestras expllcaclones no nos atenamos 81 desarrollo hist6rlco de 18 teorla, sino que intenlamos construlrla de la manera que meJor ponga de manlflesto c6mo los principios fundamentales de I a meq;Dica cuantica estan Ilgadas 8 los feD6menos que se observan eu Ia praclica.

14 Capitulo I. Conceptos fundamentales de la me~anica cuantlca

pasar un haz homogeneo de electrones a traves de un crista I , en el haz transrnttfdo se observa una 'rigLra constitulda PO! maximos y rnlnlrnos de lntensldad que se suceden entre sl, anAloga a la figura que se obtjene en la difracci6n de las ondas electromagneticas. As!. pues, en ciertas condiciones el comportamiento de las partlculas materiales-electrones-presenta rasgos peculiares de los procesos ondu!alorios.

La proiundJdad con que este Ienorneno contradice las ideas ordinarlas sabre el movimiento se revela con particular evidencia en eJ siguiente ex perlmento menial, que constituye un a Idealrzacion de la difracc\6n electrontca par un cristal. lmaglnemonos una pantalla opaca a los electrortes en Ia cual se han practlcado dos rendijas. Observando el paso del haz de eleclrones par una de cstas rendijas (mienlras la otra esta cerrada), se obliene en la panlalla plana colocada detras de ia rendija cler ta Figura de distrlbucion de las intensidades: de la mlsma manera obtenemos otra rigura abriendo la segunda rendija 'I cerrando la prirnera, Perc observando el paso del haz slmultaneamente por arnbas rendijas, deberiamos esperar, basandonos en las ideas ordinarias, que se produjera una Iigura conslstente en la simple superposJci6n de las dos antertores, ya que cada electron, moviendose por su trayectorta, pasa par una de las rendljas sin ejercer Infhrencla' alguna sabre los electroees que pasan por la otra. EI ren6meno de la dilraccion electrdntca mueslra, sin embargo. que en ~lidad obtenemos: una IIgura de d!fraccl6n que en vlrtud de l'iI interferencla (10 Sf! reduce en modo alguno a la suma de las figuras producidas por cada una de las rendijas separadarnente. Esta clare que es lmposlble hacer coineidir este resultado con la idea del movimiento de 10:1 electrones por una trayectcrta.

De esto se deduce que la rnecanlca II que se supeditan los Ienomenos domicos-llamada mecd"i.ca euantica u ondulatoria->, debe basarse en nociones aeerca del movtmlento esenclalmente diferentes de ias ideas d~ 18 ,¢ec'ilOica ellisica. 'En'I8 mecamca cuaritica no exlste elconeepto de .tra);eclprh( de I~ parU~ula.esta circunstancla constituye eJ contenido del llamado pr.incilHo de incertidumbre 0 de iri4ete'~inacion. que es uno de los Iundamentales lie la m~canica cuaritic;a.,¥ lu~ 'descu~ierto en )927 pOLWer~er Heisenberg" .

. Al tech,azar:' las 'Ideas ordinaria! dela mecaniC8 elaslca, el prln,~i.pio de incertidumpre posee, po(.decirio asl, uri contentdo negatlvo, Eli natural que este prlncipio de por sl es total mente lnsuficfente para eonstrutr, basandose en eI, la nueva mecanica de las particulas.

1.1 ." loteresante ~i'ialar que todo el ,lorrnBHsmo Illstem6tico de 18 mecanka cuAnl!ca tue creado pOT ne/ullberg,- y Schrlillinger (1921>-1926) antes del des,cllbrlmiento- deJprlnclplo de,Iccerlidumbre, que p.oile de maliiliel!tu ",I contenldo Ihl(Q de d lebo lorma Hsmo.

§ I. Pr!nel plo de lncertl d um bre 15

De fundamento de esta leona deben servlr, clare esta, ciertaS aserclones' posltlvas que estudtaremos 'mas adelante (§ ,2); Sin 'embargo, para Iorrnular es!as aserciones 'as 'necesari,o acl'ata'!, previamenteel earacler del planteamiehto de los problemas con que se enfrehl'\I 'la mec{micacuantica. Para esto defengarrionos' ante .todoen' el carscter peculiar de la relaCi6i1 mutua que exlste entre Is mecanica

cuantica y 13 etas,iea,. ,

De ordinatlo Is teorla 'mas' general sapuede forrnular de una manera 16gicamente cerrada con ,ind~pendencia, -de la teO['la menos general, q4e constituye un caso llmlte .de la primera. Asi, lamed" nlca ,'rel'atlvista pueie constn.lirse sobreJa base' de sus principlos sin hacer rilnguna referenda 8, la rnecanlca newtqnlana. i>ero Iii formulaci6n de las lesis tundameatales de la mec~niCa 'culintica es

Imposible en prlnctpto sin valerse dela mecaniea clasica, .

El heche de que 1'1 electron 11 carezca de, una trayectorla determlnada 16 priva tambien de por .sl de otras caracterfstlcas dina~ micas" cualesqutera, Por esto esili clare que para un sistema lormade exclusivarnente por objetos cuantfcos serta imposible en general eonstruir una rnecanlcaloglcamente cerrada, La posibllldad de una descripci6n cuantltattva del rnovtmiento de un electren exige tambten la existencia de 'o~jetos Ifsleos que, con suflclente e xactitud, obedecen a la mecanlca clasica. 51 el electron entra en interacci6n con un eobjeto dlisi'co», el estado de este ultimo, hablando en general, cambia. El caracter y la magnitud de este cambio dependen del estado del electron y, por 10 tanto, pueden servlr de caracteristica cuantitativa suya.

En relacion con esto, el eobjeto clasico» se suele Hamar eaparates, y de su proceso de inleracci6n can el electr6n se habla como de una «medici6n:t. Pero es neeesario subrayar que en este caso no se trata de un proceso de cmedici6m en el quapartlcipa un Ilslco observador. En Is mecanica cuanttca se entiende por medici6n todo proceso de lnteraectcn entre objetos clasicos y euanticos que ocurre independientemente de cualquier observador, El importantislmo papel que desempefia en la mecanlca cuantlca el concepto de medicion fue puesto de relieve porNieb Bohr.

Hemos definido 1'1 aparato como un objeto Ilsico que obedece can suficlente precision a la mecanlca claslca. As! es, por ejemplo, un cuerpo de rnasa suttclentemente grande, Sin embargo no hay que pensar que el caracter macroscepico es una propiedacl lrnpres-

I) En este parrafo y en el slgulente hablamos, para ebrevlar, de un elee\ron. conslderandolo en general comu un objeto cuanUco "rbUr"rlo. es dectr, como una parti cula 0 sistema de pertlculas a las CUa les no se los pue de splicer Is roo;,a,. njcs claska.

II &0 trata de magnitudes que caractertsan el movtmlento del electron, pero no de las magnitudes que cara"lerizan a este como partlctlla (carga, masa), que

son par arnet ros, ~.

16 Capitulo I. Conceptos fundamental"" de la mecanlca eaantlca

cindible del aparato, En determinadas condiciones tamblen puede desernpefiar 1"1 papel de aparato un objeto evidentemente microscopico, puesto que el concepto de «can suficlente precision. depende del problema que se plantea concretamente. Asi, el movtmlento de un electrnn en la camara de niebla (0 de Wilson) Sf observa por ,Ia traza de niehla que deja, cuyo grosor es grande en comparaci6n con las dimensiones del Momo; dentro de este grado de exactitud en 18 definici6n de 18 trayeetorla, el electron es un objeto enteramente clasico,

De esta forma, Is mecanica cuantlca ocupa una posicion muy original en eJ conjunto de las tear las Ilslcas: contiene la rnecanica clasiea como limite suyo, y al mismo tiempe tiene neeesidad de este caso limite. para su propia fundamentacien.

Ahora podemcs formular 1"1 .planteamienlo del problema de la mecanica ,cuantica. Un problema tlpico conslste en ipredecir el resultado de una medicion repetida partiendo del resul tado conocido por las rnedlciones anterlores, Ademas, como veremos mas adelante, las leyes de la rnecanica cuantic,a. conducen a una I,imitacion (en cornparacidn con la mecanlca clasica) de los conjuntos de valores que pueden lamar las diversas magnitudes Iisicas, es decir, de los valores que pueden hallarse cOPlO resultado de 18 medlclon de una magnitud dada (pOT ejemplo, de 18 energiji). EJ formalismo de la mecanlca cuanttca debe hacer posible la determinacion de estos

valores permJlidos. .

EI proceso de mediclon pnsee en la mecanica cuantlca una peculiaridad muy import ante: la de ejereer siempre una acclon sabre el electron que se somete 8 el, y esta acclon, por principio, no puede hacerse tan debit como se quieta para una precision dada de la medici6n. Cuanlo mas preclsa sea la medicion. tanto mas intensa sera Ia accidn ejercida por ella, y iinicamente cuando la precision de las mediciones es muy pequefia, [8 acclon quese ejerce sobre el .objeto a. medic. puede ~ debiJ. Esta .prcpiedad de 'las medlclones esU. logleamente lig;!.da con el hecho de que las caractetislica& dlnamtcas delelectr6n' se manlllestan liin 0010. como resul!ado .de ra"ptopj~ inedic.i6n; es claroque si I~ accion, de) proceso iJemedidon, sobre' ~! obJeto se ·p!.!diera qebiJitar cuanto se quisiera, esto :signmcarfa que la canti(ja{l, me(Hda Uene 'de por sl un valor

i)etermimido, . iridep~diente de. 'fa medlctdn. , ~

Entre Jos diversos. 'tipos de medic:ion .eljiapel [undarnenta] 10 desempeihi 11\ mediclon de las coordenadas del electron. Dentro de los ltrnltes, de valldez de Ia rnecanlca cuantica, siempre es "poslble realizti'r la medici6ri I> de las coordenadas de un electron con cual-

q'tiierprecision. . . .

, I) Subrayamos una v~z m.b que 81.: hsblar de una .medid';n realiiada. nos J~fer'm05 a la. 'hiteracd6n del ele<:tron con un oaparat<). clasico, .In que eslo supol)ga hi presencia de unobservadcr .

§ I. Prfnctplo. de lnccrttdumbrc 17

Supongamos que al cabo de deterrninados il'!terval~ de tlempo se electuan .sucesivas medicjones vde las ooordenadas del e,lf!!:;trqn. Sus resultados, en general, no se .encontraran sobre una curva lisa cualqulera. AI contrario, cuanto mayor sea la exaetitud .eon que se elecWan las med lclones, tantQ mas irregular y' .deso_rden ad,::J .)era la marcha. que pongan dernanlfiesto 'sus resultados, .de acuerdo con la Inexistencla del conceplo d~ trayectoria pai<! .el electiQl.l .. Una trayecloria mas 0 menos suave se obtienesl las eoordenadas del electron se rnlden con uq grade de preclslon no muy, grande; como por ejernplo, por la condensaclon de Jas gotitas de vapor 'ep' Ia

carnara de niebla. ,

Pero, 5i rnantenlendo conslante la precision de las medtciones. se dlsminuyen los intervalos At entre ellas, las mediciones vectnas daran val ores de las coordenadas pr6x imos entre si. Sin embargo los resultados de una serie de rnediclones sucesivas, aunque se halien en una pequena region del espacio, estaran situados en esla region de una manera totalmente desordenada. sin entrar ell modo alguno en ntngune curva lisa.

Esta ultima circunstancia indica que en Is mecanica cuantica no existe el concepto de velocidad de una partlcula en el sentldo clasico de esta palabra, como limite al que tiende Is dilerencia de las coordenadas correspondlentes ados instantes dividida por el intervale tJ,[ entre ellos, Sin embargo, como verernos mas adelante, en la rnecanica cuantica es posible dar una definicion razonable de la velocidad. .de una partlcula en un instante dado, que al pasar a la meciinica clasica se convierte en velocidad clasica.

Pero mlentras en la mecanica ciiisica la particula posee en cada lnstante unas coordenadas y una velocidad determinadas, en la mecanica cuantlca las cosas ocurren de una manera cornplelamente distinta, SI el electron posee unas coordenadas determinadas como resultado de una, rnedicion, en estes condiciones no lendra ninguna velocidad deterrninada. Y al contrario, sl el electron posee una velocidad determinada, no podra tener una pf)sicion determinada en el espacio. En efecto, Ia exislencia simultanea, en un insiante cualquiera, de coordenadas y de velocidad significaria que ex isle una trayeetoria determinada, trayectoria que el electron no posee.

Asl, pues, en la mecanica cusntica las coordenad as y Ia vela, cldad del electron son magnitudes que ya no se pueden ruedir sunultanearnente con exactilud, es declr, que no pueden tener al rnismo tiempo valores determlnados, Puede declrse que las COOTdenadas y la velocldad del etectren son magnitudes que no existen sunultaneamente. Mas adelante se dedueira una relacien euantitativa que deterrnina la poslbllidad de efecluar una medici6n no exacts de las coordenadas y de la velocidad en un mismo instante.

La descrtpcion cornp leta del estado de un sistema Ilslco 51! consigue en la rnecanica clasica dando, en un instante determinadc,

18 Capitulo I. Conceptos fundarnentates de la mecanica cuanttca

todas sus coordenadas y velocidades; con estos datos lnlciales las ecuaclones del movimiento definen ccmpletamente el cornportamiento del sistema en todos los Instantes futums, En la rnecanlca cuantlca esta descrlpclon es lmposible par principio, ya que las coordenadas y sus ccrrespondientes velocldades no exlsten slmultaneamente. Por 10 tanto, la descrlpcion del estado de un sistema cuantleo se realiza con un numero de magnitudes menor que en la mecanica elaslca, es decir, es menos delallad a que la clasica.

De aqui se deduce una consecuencia muy imporiante sobre el earacter de las prsdicclcnes que se hacen en la mecsnica cuantica, Mieniras que la descripclon cliisica basi a para predeclr el rnovlmiento de un sistema mecanlco en el luturo de un modo comptetamente exacto, la deseripcion menos detallada de la_ mecanlca cuantlca no puede, evidantemente, ser suilciente para ello. Esto quiere decir que si el electron se encuentra en un 'estado descrito de 13 rnanera mas cornpjeta f,0Sible en la meeantca cuantica, su comportarnlento eon [nstan es ulteriores, a pesar de todo, no es univoco por principio. Por esto la mecaniea cuantica no puede hacer predjcclones rlgurosemente determinadas acerca del comportamiento futuro del electron. Para un estsdo lniclal dado de este, una medlclon ulterior puede dar dilerentes resultados, EI problema de la rnecanlcs 'cuantlca consiste -simplemente en' determlnar la probabilldad de obtene r tal c cual resultado en d lcha medicjdn. Es clare que en ciertos cases la probabilidad de un resuitado determ lnado de 18 medici6n puede ser igua la la unidad, es decir, la probabilldad puede transformarse en certeza, de manera que el resultado de esta medlcion sera unlvoco.

En 10 suceslvo nos convenceremos mas de una vez de que no todo conjunto de magnitudes Iisicas, ni mucho rnenos, puede ser medldo slrnultaneamente en la mecanlca cuanlica, 0 Sea. tener al mismo tlempo valores detenninados (ya hemos hablado de un ejemplo de- este tlpo; )a- velocidad y Ias coordenadas del electron).

, ·En' 'Iii .metanicil c:uanticii dese'ritpenah un papel lmportante los conjuntos. de 'magnitudes ij'sicaii que -poseen ta sigulente propledad:

, estas-rnagnitudes Pl1ei:leh rnedirse sinwlt~neamente. coli la partlcularidad, de Que si tlenen al mismo tlempo determlnados valeres, ni,nguh'a otra rnagnltud fisica (que no sea 'funtian de elias) puede poseer en esteestado un valor determinado.

'DE: estos conjuntos de magnitudes fisicas diremos que son sis/e-

trias romp/etas. ,-

- Toda desctipci6n del estado de un electron es consecuencla de cierta mecfici6n'. Enunclemcs ahora que signiflca Is descripclbn complete de un -estado en Ia rnecanlca cuantica, Los estados completamente definidos surgen eorno resultado de la medicion simultanea de- un sistema complete de magnltudes Hslcas. Por los resultados de una medici6n 'asi, se puede, en particular, deterrnlnar Is

§ 2. Principlo ~e &uperposlci6n !.$I

probahilldad de los resultados de cualquler ~dici~n ulterior. con lndependencia de todo 10 que, oaurrrena al electron 'antes de J~ primera medida.

En adelante (con la sola excJusi6,n de los §§ 7 Y 42) eutenderernos siempre por estados de un sistema cuantico 10,5 descritos precisamente de manera complela.

§ 2. PRINCIPIO DE SUPfRPOSlG/~N

El cambio .radical de las ideas. :fj~i~s sabre el movimientb mantenidas par la rnecanlca cuantlce' 'c;cm resp.eel!;) f! las d.e:' I", da_sJ~JI exige, naturalrnente, una vl!_riaelQI1 (a{Jlb.i~n radical del formaltsmo rnatematteo de la teorla. En relacicn con esto se plantea ante tcdo e I problema del protect Imiento para deseribir el estado de un sis· tema cuantico.

Convengamos en designar por q el conjunto de las coordenadas del sistema y per dq el productode las dllerenctales de estas coordenadas (que suele lIamarse elemento de volumen del espacio de cOllfiguraciones del Sistema); para una partlcula, dq coincide con el elemento de volumen dV de] espacio ordinar io.

En la mednica clasica el estado del sistema se describe dando (en un instants determinadc) todas SI!S coordenadas q y sus velocidades q. En la mecanlca cuantica, como ya hemos vtsto, esla description es notoriamente lmposible. La descripci6n compteta del estado de un sistema signifiea aqui mucho menos: la posibi lidad de predecir las probabilidades de tales 0 cuales resultados' de la medlda de las coordenadas (I,l otras magnitudes) del sistema,

El fundamento del formalismo matemalico de la mecanica cuan!!ell consisle en la altrmaclon de que el estado de un sistema se define dando una determinada .Iuncion (en general, compleja) de las coordenadas V (q), con la particularidad de que eJ cuadrado del modulo de esta Iuncien determine la distrtbucien de probabilldades de los valores de las coordenadas: I IV I~ dq C, 18 probabi Ii· dad de que una medicion realizada sobre el sistema descubra el valor de sus coordenadas en eJ elemento dq del espacio de conliguraelones. La functon II' se llama [uncion. de onda del sistema ".

EI conoclmiento de la Iuncion de onda permite tarnblen, en principio,calcular la probabiiidad de los dilerenies resultados de cualquler otra medlcidn en general (sin que necesariamente sea una rnedicion de coordenadas). En este caso las probabilidades se determinan par expresiones bilineales respecto de \11 y 'V"'. La forma mas general de una expresion de este lipo es

~ ~ \II (q) \{It (q') cp (q, q') dq dq'; (2, I)

" fue lntrcduelda en la mec8nlcD cutnlica por E. Schr&l.ingtt (1926).

20 Capitulo I. Conceptos Iundamentatas de la mecanlca cuantica

donde Ia lunclon !jl (q, q') depende del genero y de! resultado de la rnedlclon, y la tntegracton se extiende a todo el espaclo de conllguraciones. La propla probabllidad 1f'V de los diferentes valores de las coordenadas tambien es una expreslon de este tipo.

A medida que transeurre el tiempo varia, en general, el estaco del sistema, y con el tamblen .cambia la funcion de onda, En este sentldo la lundon de onda puede considerarse tarnblen como Iuncl6n del liempo. SI la Iunclon de onda se conoce en cierto inslante iniclal, envirlud del propio sentido del concepto de descr ipcion complete de un estado dlcha luncion, en principio, est ani. Iarnhien determinada en todos los lnstantes futures. La dependencla dectiva de la Iuncton de onda respecto del tiempo se determina mediante ecuaciones que se deduclran mas adelante.

La suma de las probabtlidades de todos los valotes posibles de las coordenadas de un sistema debe ser, por definicion, lgual a la unidad. Por 10 tanto, es necesarto que el resultado de la integracion de I '¥ [' en todo el espacio de configuraciones sea igual a la unidad:

(2,2)

Esta igualdad. representa a la llamada condicion de normalizacion de I as funciones de onda. Si I a integral de ['¥!' con verge, la Iuncion V siernpre pue. de ser normalizada eligiendo el coeficiente constante correspondlente. Sin embargo, como veremos mas adelante la integral de ['V [' puede dtverger, y entonces 'V no se puede norrnalizar por 1a condlcion (2,2). En estes casos [7[' no determina, claro esta, los valores absolutos de la probabilidad de las coordenadas, pero Is razon de los cuadrados '1'l' I" en dos puntos distlntos del espacio de conliguraciones define la probabilidad relative de los correspondlentes valores de las coordenadas.

Como todas las magnitudes can sentido lisico dlrecto que se calculan con ayuda d'¢ la Iunclen de onda tienen la forma (2,1), en la que '¥ flgura rnultip 1 icada por qr', esta claro que la fun cion , de onda normai lzada 'eshi: dellnlda salvo un faclor de rase constante ,de ·Ia.-.i()rma eel«, donde a; es un numero real arbitrario, e~ta falla de unlcldad esde caracter esencial y" no puede evitarse; pew. carece de Trnporfancla, ya cue no se refleja en nlngun resultado Ilsico.

De base .. del conlenido poslttvo de Ia rneoanica c,u3nti!3a sirve una .serle de aserclones relatives a las propiedades de la Iuncion de, on'aa que consisten err- 10 siguiente.

, Supongamos que en eI estado cuya Iuncion de onda es '1.', (q)

cierta medlciorr conduce con certeza a un resultado determinado 1. y en .el estado 'l't (q), al resultado 2'. En este caso se asegura que toda cornbinaclon lineal de 'Vi y '¥ •• es decir, toda funci6n de la Iorrna c1 '¥ 1+ c,V. (sierido c, y a. constantes) define un estado en

§ J. Opor.dor"" 21.

el que la rnlsrna rnedlcion da el resultado Joel resultado 2. Ade, mas, se puede afirmar que si conocemos la dependencla 'de 10:; estados respecto del tiempo, que en uti case vlene dada par la funci6n 'Ydq~ t) y en otro por la 'Y. (q, t), cualquier eombinacien lineal suya da tarnbien la poslble dependencia de un eslado coil relacien al tlempo .

. Estas aserciones constltuyen el con ten ida del Hamada pr.inCipio de superposicion de los estados. De el se deduce, en particular". que las ecuaciones a las cuales satlslacen las lunciones de 'linda deben ser lineales.

Conslderemos un sistema constltuldo par dos partes y supongamos que su eslado se da de 'tal forma que cada una de las partes viene descrita de manera completa n. En este caso se puede afirrnar que las probabilidades de las coordenadas q, de la primcra parte son independientes de las probabilidades de las coordenadas q. de la segunda parte, y, por 10 tanto, Ia distrlbuclen de probahllidades para el sistema en conjunto debe ser igual al prcducto de las probabittdades correspondientes a sus partes. Esto signlfica que la luncion de onda '¥t' (qjq.) del sistema se puede represenlar en forma de produclo de as Iunciones de onda 'P, (q,) y \1', (q,) de sus partes:

'P .. (q" q.)= 'V,(q,) 'V. (q.). (2,3)

Si arnbas paries no mteracclonan entre 51, esla relaclcn entre las funciones de onda del sistema 'I de sus partes se conserve lam bien en instantes futures:

'1'" (q,. q .. I) = 'IT, (q., I) 'I!. (q" t).

(2,4)

§ 3. OPERADORES

O:msideremos una rnagnitud Ilsica f que caracterlza el estado de un sistema cuantieo. HabJando estriclamente, en los razonarnrentos que siguen deberiamos hablar no de una magnitud, sino de un sistema completo de elias a Is vez. Pero como con esto no cambia esenclalrnente nlnguno de los razonamientcs y, can objelo de abreviar y simplificar, hablarernos en adelante de una sola rnagnltud Ilsica.

Los valores que. puede tomar una magnitud Ilslca dada se llaman en la mecanica cuantica sus ualores propios, y del conjunto de estos se dice que es el espectro de los valores propios de II!

II Con eslo se da tamblen una descrlpcldn campleta del estadc del sistema en conjunlo. Sub.rayaremos. sIn ern1.H~rgo, que 1 a .afirmac,ion (ontrari a no cs c lerta en general: una descTlpci6n complete del estado del slstema como un lode es insuficlcnlc., en general. para d~l e rrntnar de rnanera compteta el es 13do de sus partes por sep3T3r1n (volvcremos a trata, de OSlO en el § 7).

22 Capitulo I. Conceptos [undamentales de 18 meesntea culinllca

magnitud dada. En la mecanica c1asica las magnitudes taman sucesivamente,en general, una serie continua de va lares. En mecanlca cuantlca tamblen existen magnitudes Hsicas (PQr ejernplo, las coordenadas) cuyos valores proplos Ilenan una serie continua; en estos casos se habla de un espectro continuo de vaiores propios. Sin embargo junto II estas magnitudes exlsten, en la mecsnica cuantica, otras, cuyos valores propios forman cierto conjunto discreta; entortces se dice que tienen espectro discrete.

Para simplificar supondremos prlmero que la magnltud f considerada poses espectro discrete; el caso de un especlro continuo se estudia en el § 5. Los valores propios de la magni-tud f los designaremos per tn, donde el subfndlce n toma suceslvarnente los valoresD, I, 2, 3, ... Representemos por medio de 'Y~ la Iunclen de onda del sistema en el estado en el cua! Ia rnagnltud t ttene el valor In' Las (unciones de onda '1'" se Haman [unctone« propias de la magnltud Hsica i dada. Cada una de estas Iunclones se supone normaJizada, de manera que

Si el sistema se encuentra en cierto estado arbitrario cuya funci6n de onda eslJ'. la medici6n de Ia magnitud t electuada 'en el dara como resultado uno de los valores propios de ,~, De acuerdo con el pr.incipio de superpcsicien se puede alirrnar, que la fundon de onda 'I' debe ser una cornblnaclen linea I de aquel las Iunclones prop las 'Yft que corresponden a los valores.j, posibies de obtener can probabilidad distinta de cero al hacer la medlcien en el sistema que se halla en el estado que se consldera. POf esto, en el caso general de un estado arbitrario, la funclon '1' se puede representar en forma de serie

'I' = ~ tin 'I' n' (3,2)

n

donde 18 SUm!! se, extiende a todas las n, y a~ son clertos coetl'dentes constanfes, ,

be' esta forma lleglIITJ9$' a lao conclusion de. 9ue toda luncien de onda 'puede ser desarrollada en serfe de funciones propias de una magnit1.\q fis,iI:;a cualquiera. De, un .slstema de funciones con respecto al cua! $e. puede. hacer ~ste- desarrollo se dice que es un sistema completo de. !unciones.

~I desarrollo, (3,2) perrnlle deterrninar la probabilldsd de enccntrsr (por. medici6n) en el sistema. que se halla en el estado cUy(l funeian de onda es 'Y, tal 0 cual valor In de la magnitud f. EJ:!. efeefo, de acuetdo con 10' dicho en el parraf!) antertor, estas probablltdades deben deteem.i(larse por ciertas exprestones bilineales respecto de '1' y '1'- y. por conslgulente, deben ser biHneales: con rela-

§' 3, Open dore'~ 23

ci6n a an y a:. Ademas, estas expresrones deben ser, como es natural, posltivas, Pinalmente, la probabllldad del valor' Tn debe reduclrse a la unldad sl el sistema se encuentra en un estado cuya luncton de onda 'I' = V"' y ha de anularse sl en el desarrollo (:);2) no exlste un termino con la '4' w dada. La (mica magnltud resenctalmente positiva que satlsface esla condtcion es elcuadrado del modulo del coeflciente a". Asi llegarnos 31 resultado de quetel cuadrado del !1l6dulo 1 an I' de cada uno (ielos c9Cfid.eQles.d¢1 desarrollo (3,2) delermina Ja probabilidad del correspondiepte valor f. de la canttdad If en el estado caractertzado PoT' 1.0: lundon de onda 'V. La surna de las probabtIldades de todos los valores po-

slbles f. debe ser igual a la unidad: es declr .

~Ia" 1'= L (3,3)

n

Introduzcamos el concepto de oalor medio r de la magnitud f en un estado dado. Segun la delinlcion ordinaria de los valores med los, defin irernos 1 como suma de todos los va lores prop ios de f" de Ja magnit ud dada mu J lip ltcados por las correspond ienles probabilidades I an I":

r=~f"lanl". (3,4)

n

Escribamos 1 en forma de una expresi6n que eonlenga, no los coellcientes del desarrollo de la luncton IV, sino la propla funci6n. Como en (3,4) 'figuran los productos d~n' esla clare que la expresion buscada debe ser blllneai respecto de 'V* y '1'. lntroduzcamos un operador matern-alico, que designarem.os par ;" 'J que definlrernos como slgue, Supongamos que (fW) representa e! resultado de apllcar el operador 1 a la Iuncien v. La definicion de j consiste en que la integral del producto (j'l') por la funcion conjugada compJeja 'Y' da el valor medio 7:

1 = ~ V'OW)dq. (3,5) EI caracter bilineal de la expreston (3,5) respecto de 'I"" y V 51 gnilica que el prop io operador r debe ser, como suele dec lrse, lineal. As! se lIaman los operadores que poseen las propiedades slguientes ":

r ('1'1 + V,) = T'¥, + {'¥ •• l (a'l') = allf,

'I Conven lrnos en deslgnar siempre 10$ cperadores por medlo de Jatras con acento clrcunflejo.

OJ En adelante, stempre que ",10 no -pueda or;ginar confl1s16n, pre~lndJre·

mo s, por 10 general, del parentesis en la ''',presion (f'iit,. sobreentendlendo que el operador se apf lcs a la expreslon escrila lnmedlatarnente despues de oJ.

24 Capitulo L Cenceptos lundamentales de la meo::lnlca culintica

donde 1f1, '1'. son unas runciones cualesquiera y a, una con stante arbttrsrla,

Por 10 tanto, en la rnecanica cuantica a cada magnitud Ilsica la reduce a la forma correspondiente un determinado operador lineal.

51 JII luncien 'I' es una de las Iunciones propias de 'I' n' el valor media 7 deberii coincidir con el valor determinado In que Ia magnitud I tiene en este estado:

1 = ~ 'V~',¥.dq = f~·

Es evidente que para esto debera ocurrir que

11)1. = f.1)1 no

(3,6)

es dectr, que como resultado de la accion del operador i la fund on propia 'l'" queda simpJemente multiplicada por el correspondiente valor propio tn.

De esta forma, las lunciones propias de una magnitud (isica dada son soluciones de Ia ecuaci6n

j"qr = tW.

(3,7)

donde I es una constante, y los valores prop ios son aquellos valores de esta constante para los cuales dtcha ecuaci6n tiene soluciones que sattslacen las condlctones impuestas. Como veremos mas adelante, Ia forma de los operadores para lasdiversas magnitudes fisicas se puede establecer a partir de conslderactones Hslcas directas, y entonees la propiedad indicada de los operadores da la posibilidad de encontrar las fuuciones ·propias y los valores propjos medianIe la resoluci6n de las ecuaclones (3,7).

Tanto los valores propios de una magnitud Ilsica real como sus valores medics en cualquier estado son reales, Esta circunstsncia imporre una limitacion determinada a las propiedades de los eorrespondlentes opera dares. lgualando la expresion (3.5) con su coniugada eompleja, oblenemos la relaci6n

-S we·ell¥) dq = ~ 'Y (f.'l'.) dq, (3,8.

donde f· deslgna el operador conjugado complejo de t. Para un operador lineal arbitrarlo esta relacien, en general, no se cumple, de forma que represents de por si cierta llmttacten que se impone a la poslble forma de los operadores, Para un operador cualquiera'" se puede indicae ei llamado operador iranspuesto con ill t, definido de manera que se tenga

S tD <i'l')dq = ~ '¥ dID) dq, (3,9)

§ 3. Operadores 25

donde '¥ Y III son des funclones diferentes. Si Sf ellge como funcion $ la funcion '¥. conjugada d~ 1¥'. la comparaci6n COil (a.B) demuestra que debera oblenerse

(3,10)

Los operadores que satislacen esta condicj6n se lisman hj!rmllicos; Asi, pues, los operadores que ell el Iermalismo matematico de la rnecanlca cuanUca corresponden a las magnitudes Jlsicas reales deben ser hermltieos.

Oesde un punto de vista formal pueden conslderarse tambl,ep, magnitudes Ilsices ccmplejas, es declr, magqilud~ cuyosvalores propios son complejos. Sea f una de estas 'magnitudes. Entonc;es se puede introducir la magnitud compleja conjugada l", cuyos valores prop los son conjugadcs cornplejos de los valores propios de f. El opera dar que corresponde a Is magn ltud ,. 10 designaremas por medio de r . Este operador suele Ilamarse conjugado del operador ; y, en general, hay que distinguirlo del operador conjugada complejo , •. En efecto, por 'Ia definicion del operador f+ el valor medio de la magnltud f' en un eslado deterrninado 'Y es

• T' = l 'J!'1+'I' dq.

Per otra parte tenemos que

(fl' = [~ 1folV dq r = ! 'Y,.'Y. dq = ~ 'Y' ;-''11 dq.

Igualando arnbas expresiones hallamos que

1+={·, (3,11)

donde se ve claramente que t-, en general, no coincide con fe. La condlclon (3, 10) se puede escribir ahora de la forma

1= 1+. (3.12)

es decir, el operador de una magnilud Iislea real coincide con 511 conjugado (por esto los operadores herrnltlcos se Ilaman tambfen aufoconiueados) .

Sean fa y f", dos distintos valores propios de la magnitud llsica real f. Y 'V" Y 'Y ... sus correspondientes Iunelones propias:

1'1" = fn 'I' no 1'41 .. "'" f .. 'J! to'

Multipllcando los dos mlembros de ta primera de- estas igualdades par '1';' y la igualdad conjugada compleJa de la segunda, pOT \YM Y restando mlernbro a miernbro estes dos preduetos, se obtlene:

1f~f'V,,- 'I'""'J!~ = (fn-f",) \YaW;'.

26 Capitulo I, Cenceptos lundarnentales de Ia mecaniea cua"llc3

Integremos los dos rniernbros de esta igualdad respecto de dq. Como 1· = t, en virtud de (3,9) Ja integral del primer miembro de la igualdad se anula, de manera que results

Un-f .. ) S,¥"'I';'dq=O.

Si f~*f .. , 51': deduce que

) 'Yn'V;' dq= 0,

es declr, las dtstlntas lunciones proplas son mutuamenie ortogonales. Junto con 18 condici6n de norrnalizacjon de las funciones anledichas este resultado se puede escribtr de la Iorma

S v, '1'';' dq = .5" .. ,

(3,13)

donde "" .. =:I I cuando n = m y 6" .. = 0 cuando rI r:p m,

Por 10 tanto, e] conjunto de las Iunctcnes propias '1'" constituye un sistema complete de funciones norrnallzadas y ortogonales (0, como suele decirse para abreviar, un sistema ort'onormal).

Ahora es fadl delerminar los coeflcientes a" del desarrollo (3.2).

Para ello basta multipl icar los dos miembros de (3.2) por '1';, e Integrar can respeclo a dq. En virtud de (3,13) 51': anulan todos los terminos de la suma excepto el termino can II = m, Y hallamos que

a.,=S'I''Y;,dq. (3,14)

Durante todo este !iempo venimos hablando solamente de una magnitud flsiea f. cuando deberlamos hahlar, como se indica al principia de este parralc;l, de un sistema completo de magnitudes ffsicas medidas simultaneamente. En este case hallarlamos que a cads una de estss ~agnitudes I. g •... eorresponde su nperador f, g .... Las funclones proptas IV" corresponden a estades en' los ,cuales. t94ii.s, 'las ~agnitudes .consir;!e~adas tlenen .valores deterrnrna- 405, ~dec,fi' '. "eorresponden ~. sistemas determinados de vatores proplos- In. Um ... y son, soluclones conjuntas del sistema d~' ecuaclones-.

f'¥ = fIJI. g''V = glf. . ..

§ 4. $UM,A Y PRODUCTO DE OPBRADORES

Sj 1 y i son los operadores que responden a dos magnitudes fisicas f y g, a la suma f + If responde el operador f + g. Pero 'en la mecan/ca cuAntica el sentido de la suma de dtsttntas JrUignitu·

§ 4. Suma y preducte de operadOl'''$ 27

des HSicas puede ser diferente en esencta, dependrendo de si estas magnitudes son medibles simultanearnente 0 no 10 son. Sl las magnitudes f y g sen medibles al mismo tiempc, los operadores 1 y g tienen Iunctones propias cornunes, que son, a su vez, las Iuneiones proplas del cperador f + g, 'J los valores -prcplos de este

ultimo operador son iguales a las sumas fn+gn' ..

En cambio. si las magnitudes f y g. no pueden tener simultanea~ mente valores 'determinado~, el sentldo de su suma t+s« mas_ limltado. La unito que se puede- asegurar es que 'el vlllor medlo de 'esta magnltad en un estado arbilrano es igual II la' suma de los valores medlos de cada uno de lossumandos por separ~do: _

(4,1)

En cuanto a los valores propios y a las lunctones proplas del operadar f+g, en este caso no tend ran, en general. ninguna relation con los valores prcpios ni con las Iuncrones propias de las magnitudes f y g. Es evldente que si los operadores 1 y g son hermlticos, tambien sera herm!tico el operador r+ g, de forma que sus valores propios seran reales 'J representaran los valores propios de la nueva magnitud f+g asi determinada.

Velvamos a conslderar ahara des magnitudes simultanearnente medibles f y g. Ademas de su suma se puede Introducir el concepto de su producto, entendldo como una magnitud cuyos valores propios son iguales a las productos de los valores propios de las magnitudes f y g. Se ve Iacilmente que II esta magnitud corresponde un operador cuya accten consists en apllcar a una Iunclon sucesivamente, prlmero, un operador y despues, el otre. Este operador se represent a maternaticarnente como el producto de los operadores 1 y g. En eleeto, sf '¥ ft son las Iunciones propias comunes de los operadores 1 y g. tendremos

ii'Y n = 1 (g1J' ,,) = 19" '1'" = g"l'1'" ... g"'n'l'" (4.2)

(el simbolo 1 g representa el operadorcuya sctuacton sobre la funci6n 'Y conslste en la' aplicaei6n suceslva, prlmero, del operador i a la funci6n 'Y. y despues, del operador ; a la funcl6n iF).

De la misma manera podriamos tomar, en vez del operador fg~ el Qpe~ador gr, que se diferencia del primero en el orden de los factores. Es evidente que el resultado de la aplicael6n de estos des operadores a las Iunciones '1'" serA el rnlsmo. Pero como tods funci6n de onda '¥ se puede representar en forma de combinacf6n lineal de lunciones 1JI'no se deduce que tamblen sera igual el resultado de la actuacldn de los operadores Fi y if sobre una funci6n

28 c..pltulo I. Coneeptos lundamentales de I. rnecani ea cuantica

cualqulera. Este heche se puede escribir en forma de igualdatl slmbolica Ji= iIf 0

1i-ill = O. (4.3)

De dos operadores r y g de esle tipo se dice que conmutan entre si ".

De esta manera lIegamos a un resultado importante: si dos magnitudes { y g pueden tener slmultaneamente valores deterrninados, sus operadores eonmutan entre sl.

Tambien se puede demostrar el teorerna inverse: si los operadores f y i conmutan entre si, todas sus Iunclones prnpias se pueden eleglr de manera que sean cornunes, 10 que fisicarnente signifiea que las magnitudes Iisicas correspondienles son medlbles sirnultaneamente. Asi, pues, la conmutabiJidad de los operadores es condiclon necesaria 'I sultclente para la mensurabilidad simultanea de las magnitudes Hsicas.

Si las magnitudes f y g no son mensurables al mismo tiernpo, el concepto de su producto no tiene el sentido dlrecto antes indicado. Esto se pone de manifieslo en el heche de que el operador {i no sera hermltleo en estecaso y, por conslguiente, no puede cortesponder II ninguna magnitud Ilsica. En efecto, de acuerdo con la definici6n de operador transpuesto, escrlblmos

~ lJ!]gctl dq = ~ (~) dW) dq.

EI operador ; lie apllca aqul solamente a la funcion 1V, y el operador gala func.i6n CD. Haciendo uso una vez mas de la definicion de operador transpuesto, escribirnos

~'I'lgq,dq = S ({'I') <2CD)dq = S (JIgi'I' dq,

Hemos obtenido asl. una Integ~al en la que, en eomparacion con la prfrnitlva, las lunciones. 'I' y tIl han permutado sus puestos.

En otras palabrils, ei operadoi' if es el operador transpuesto del ri 'y po4e.mPli'esc~jbJr

.fg = gf; . (4.4)

esto eli. ~I· operador transpuesto del producto li es el producto de 'los -{aci!lte$ transpuestos escritos en orden inverse. Tomando el conj!ijJado ~omplejo de ambos miembros de la igualdad (4.4) hallamas que

ifi)+ "'" g"'l+. (4,5)

I) La: propla 'dllerencla }i-iT 50! llama collfflulador d8 dos eperadorea.

§ 5, E.pe<:lro continuo 29

Si cada uno de los operadores r y g es bermitico, se tendra que (70)+ eee Ill. De donde se deduce que el operador ;i se~a her- mitieo 0010 si los Iactores 7 y g soil conmulables,

§ 5. ESPECTRO CONTINUO

Todas las relaciones introdueidas en los §§ 3 y 4, que 'definen las propiedades de las funcionespropias del espectro .dlscreto. se pueden generallzar sin dlflcultad lil case 'de un espectro contlnuo de valores propios, Lasenumeraremos aqu! sin- repetlrnuevamerrte

todos los correspondientes razonamientcs. - ,

Sea I una magnitud Iisica que posee espectro ecntlnuo, Sus valores propios los designaremos simplemente por 1a misma letra f sin subindice, y las Iunciones propias correspondtentes las representaremos por W. t. Aniilogamente a como una funci6n de onda arbitraria If se puede desar{oliar en serle (3.2) de lunctones propias de una rnagnitud con espectro discreto, tarnbien cabe desarrollarlaaunque esta vez como lntegral-e-tomando como base un sistema cornpleto de funciones propias de una rnagnitud con espectro continuo. Este desarrollo. tiene la forma

(5,1)

Los coeficientes de desarrollo son

a; = S 'J! (q) '1'; (q) I1q.

(5,2)

Como f puede tamar una serie continua de valores, ahora hay que hablar no de la probabilidad de tal 0 c,ua' valor, sino de la probabilldad de que la niagnitud tenga valores en un intervalo infinitesimal ccmptendido entre f y f +df. Esta probabilidad viene dada pOT la expresi6n I aJ I' df. de .manera antiloga a como en e I caso del espectro d iscreto el cuadrado I a.. I" da la probabilidad del valor propio de f ,,' Y como la swna de las probabiJidades de todos los valores posibles f debe ser igual a la unidad, se obtiene

(5,3)

(relacl6n anaJoga a la (3,3) para el espectro discrete),

Las f6rmu.las que hemos escrito presuponen una normalization determlnada de las funciones proplas If J. Estas funciones deben ser normaltzadas precisamente can 13 regia

(5,4)

30 Capltulo I. Conceptos fundamentales de Is mecanlca cuantlca

donde en el segundo miembro figura la funci6n II (cuya definicion y propledades se Indicaron en el libro I,' § 54) ". En electo, sustltuyendo (5, I) en (5,2) obtenemos la lgualdad

a/= ~ aI' n'f"'Vi dq) sr,

que debe cumplirse idenlteamente. Con la condiclcn (5,4) esta ex igencia se cumple efectlvamente, puesto que por las propledades de la funcion Il

S a/.Il (I' - f) df' = a/.

La regia de normallzacton (5,4) sustituye la condlclon (3,13) del espectro d iscreto. Ve mo:S , pues, 'I ue las funciones ry I Y ry /., con t"* l', son orlogonales entre sl, En cambio, las lntegrales de los cuadrados 1'I',lt de las fund ones propias del espectro continuo se reducen al lnflnlto, es dectr, son divergentes. Del origen yel senlido de esta divergencia volveremos a hablar al final del § 10.

Si sustituimos (5,2) en (5,1), obtenemos

'I' (q) = S 'V (q') 0 'I'i (q') '1'1 (q) df) dq', de conde concluimoe que OJ

~ 1ff(q') 'l',(q)df= s (q-q').

(5,5)

Comparando el par de formulas (5,1) y (5,4) con el par (5,2), (5,5) vemos que, de una parte, las funclones 'I' ,(q) electuan el desarrollo de la funclon arbltrarta 1f (q) can los coeficientes de desarrollo a I' y de otra parte, I a f6rmula (5,2) se p uede conslderar como un desarrollo IInii!ogo de la funclon a,~a(f) en funciones 'Vi «(I). con la particularidad de que el papel de coellcienles del desarrollo ,10 deS!!,mpena "'Y (q). La Iuncidn a (f), como la 'I' (q), determina cOIJ.Ipleta:.tnenle el estado del sistema; de ella se dlce ql!e es la Juncio'n. de cnda en 18 ;epresen!lifiOfi f (y de la Iun:ci611.'l'(q),. 'que,es 'Ia fl.1pcj6n·, de onda en. la -te~r~~nhiCion: q 0, de 'coor<leri.ada~J. ',Pe -mll-nera. ailliloga ,II como J ~ (9)"!.' tI§!t~rmjnli la pro'tilloilJdad_de: que el'liisleroa tel"\ga coordenadas en un Jntetvatc dq "dado, -, a (I) It d,deJ:mlna la pro~abilidad .. de qud.os valoi'es~ de Iii magniJud'/se'ericuenlren en'un Intervale df. Pero Ills Iunciones '¥ I (q)

SO,o',- de una parte. funciones propias de la magnitud .f -en la representacion q "'/, de otra, sus conjugadas complejas lI";(q) son las funcion~s proplas de la coerdenada q en la representacica l-.

-ii' Ca ';uncl'6n " ru~ (ntrolluc1!1a en la lisica te6rica par Dirac.

'21 .uni. 'relaeloit' iliull0g8 "" puede dedudr, 'Claro esti, para el eSi>ectro dlscreto, en cuyo taso loma la forina

1; ,,:(,') 'fn'(q)=6 (q-q'J. (5,5a.

II

____________ ------....::.§-s"-., _;_P_;_8so:.;_al Ilmite3t

Existen algunas magnitudes .Iisicas que en. cierto dominie de.sus \'~lQ~es poseen un especlro discrete, y en otrc, uno continuo. Para las Iunciones ,propias de una magnilud de este tipo son vJi!idas, clare esta, todas las relaciones que .se, han deducldo en este par.rafo \' en los precedentes. Hay que advertlr sola mente -que el sistema completo de Iunciones con stitu ye' un .. conjunto !i~)as Iunclones propias de ambos espectros. Por 10 tanto, eldesartollc de una: funcion de onda arbitraria con respecto 'a las funciones proptas de c:llch~ magnltud _Iiene la forma

'I' (q)'= l: an 'P" (q) + ~ a /f J (q) d}, (5.6)

n

donde la slim a se extlende a1 espectro dlscreto, y Ia integral, a t6!io el espectro continuo.

Un ejernplo de magnitud que posee especlro continuo es la propia coordenada q. Se ve hicilmenJc_ que el operador que le corresponde es 18 simple multiplication POf q. En efecto, como la probabilidad de los dlferenles valores de la coordenada se delerrnlna por 1'1 cuadrado t 'I' (q) I', su valor medio

q= ~ q III' I'dq""", ~ 'V.q'l' dq.

Cornparando esta expresion con la derinici6n de los operadores de acuerdo con (3.5). vemos que l)

-

q=q,

(5,7)

Las [unciones proplas de este operador deben determinarse, de acuerdo con la regia general, por la ecuacion q'V =q.'Vq• donde por medio 'de q. se .designan temporaimente los va10res concretos de la coordenada para distinguirlos 'd~ la variable q, Y como esta i'gualdad puede ser satlstecha bien para 'Yqo = 0, bien para q = qo. esta clare que las funciones de onda que satisfacen la eondicien de norrnalizacicn son

'V;. = & (q- q.), § 6, PASO AL LiMITE

La rnecanica cuantica contiene a la clasica en ealldad de caso limite. Se plantea el problema de c_omo realizar este paso al limite, En la mecanlca cuanlica el electron se describe por una Iunclon de onda que determina los dilerentes valores de su coor denada: de esta Fundon s610 sabemos por ahora que es solueion de cierta ecuacion

(5,B)

" En adelante, para simplific.r las notaetones, eonvendremcs M que los operadores que se reducen a 1& multlplic""iiln pOT elerta magnltud 51! represenloran simplemente con el rmsmo sJmbolo que esta. es declr, sin circunll.jcsobre I. letra,

32 Capitulo I. Conceptos !lIndament~les de I. mctlinica cu~ntka

dlferencial lineal a las derivadas parcia les. En la mecanica clasica, en cambia, el electron se considera como una partlcula material que se rnueve por una trayectorla deterrninada cornpletarnente par las ecuaciones del rnovtmlentc. Una relacton mutua, en cierto sent ida analogs a la que e xlste entre Is mecanlca cuantics y la ciasica, Ilene lugar en la electrodlnamica entre la optlca ondulatoria y 13 geometrica. En la optica ondulaloria las ondas electrornagneticas se definen por los vectores de los campos elecirlco y magnettco, vectores que satlslacen un determinado sistema de ecuaclones diferenciales lineales (ecuaciones de Maxwell). Pero en la optlca geometrlca se consldera la propagation de Is lU7; siguiendo deterrninadas trayectorias, rayos. Esta analogi a perrnite sacar la conclusion de que el paso al limite que conduce de la mecanlca cuantica II la claslca se efeclua de manera analoga al paso de la optlca ondulaloria II la geornetrica.

Recordemos como se hate matematlcamente esta illtima lranslcion (vease el t. I, § 74). Supongarnos que u es una cualquiera de las componentes del campo de la onda electrcmagnetico, Podernos escr i b i rIa en la forma u = aeI'II slendo reales la amp litud a y la lase <p (esla ultima se llama en la op tica geometrlca leonal). El caso limite de 1a optica geornetrica eorresponde a pequefias longitudes de onda, 10 que se expresa rnatematjcarnente par un valor grande de la varlaelcn de <p a pequefias dtstancias, esto signilica, en particular, que la lase se puede considerar grande pot su valor absoluto.

De aeuerdo con esto, partlrnos de la suposlcion de que 31 caso limite de la mecanica ctasica corresponden en 1a mecanica cuantica lunciones de onda de la forma '¥ "" lief'll, donde a es una Iuncicn que varia lenlamenle y If toma val ores grannes, Como sabemcs, las trayectorlas de las partlculas se pueden determinar en mecanlca partlendo de un principle vartacional segim el cual Ia Ilamada ·accion S del slstema mecanlco debe set 'minima (prim;ipio de Is rmruma a.cdcn). 'En, la 6ptica geometriea, en cambio, la rnarcha de los raY9s se determina pot el llama do principio de fermat. segun eI" cual debe ser minlma la dongitud del camino aplieo. del rayo, es declr, la dlferencla entre sus Iases al final y al comienso de 1a travectoria,

-'par.tiend'o de esta analogta podernos allrmar que la lase de la iui1t:i6i'l de cnda en -el caso limite clasico debe ser proporcional a la atc'lon mecanlca ,S del sistema fisico considerado, as' decir, S = =conSt.Ip.EI coellctente de proporeionandad'se llama cosstanie de PlriJick. y se deslgna con la Jetra 'A ". Su -dirnenslen es la de una

" Fue lntroduclda en la !lslea dasicll por Mol.< Planet en 1900. La constante $. que ut1lizamos siempre ~11 este I!broes, en realidad,la eonstante de Planck Ii dlvidida PQr 20 (est. deslgnacl6n es de Dirac).

§ 7. Mal fit de densl dad 33

acclen (puesto que <p es adimensional) y es igual a "Ii-= ,1,054· 1O-'! erg· s.

Asi, piles. la funci6n de onda eta,sl clasica» (0, .comc suele decirse, cuasicl"Usica) de urr sistema Iisico tlene 1a lorma

.!...s 'V = ae to

(6.1)

La constante de Planck desempefta un papel fUiltfa)1len,laJ, en todos los lenomenos cuantlcos. Str valor relati'vo (en' comparaclon can otras magnitudes de igual dimension) determina el «grad!) de cuanttllcaetoro de tal 0 cual sistema Ilslco.

El paso de la mecanlca cuantica a la elaslca, correspondlendo ~ un gran valor de 13 iase, se puede describir formal mente como el paso al limite A - a (analogarnente a como 1.'1 paso de la optica ondulatoria a, la geometrica corresponds al paso a] Urnile de la

longitud que t iende a cera, ,,- 0). ,

Hernos esclarecido la forma llmite de la funcl6n de onda, pero slgue sin resolver el problema de como esta llgada con el rnovimlen- 10 ehisieo por una trayectoria. En el caso general el rnovimlento definido par Ill. Iuncion de onda no se convierte ell movimlento par una trayeetoria deterrninada. Su ligaton con el movimiento clasico conslste en que si en cierlo instante inidal se da \3 funci6n de Gilda, y con ella fa dlstribucien de probabil idades de [as coordena das, en adelante esta d istribucion se ,desp lazll.raJ como cortesponde par las leyes de la mecantca clasica (para mas detalles vease el § 26),

Para obtener el movimiento por una trayectoria determinada hay que partir de una [unciort de onda de tipo especial, que es apreciablemenle distlnta de cero tan sOlo en una pequefia regl6n del espaclo (que suele llarnarse paquele de ondas); las dirnensiones de esta region se pueden hacer tender a cero junto can A. Entonces se puede afirmar que, en el case cuasicliisico, el paquele de ondas se desplazara en el espacio por Ill. trayectoria clasica de una particula.

Final mente, los operadores de la rnecanica cuantjca deben reducirse en el limite a Ill. mulnpljcacion por la correspondiente magnitud Hsica.

§ 7. MATR,lZ DE DENSIDAD

La descripcion de un sistema por medio de la Iunclon de onda corresponds a la definicion mas completa posible en 13 mecanica cusnttca, en el sentido Indicado al final del § I.

Al esiudiar el case de un sistema que es parte de otro sistema cerrado mayor, nos encontrarnos can estadcs que no admiten esta

34 Capitulo I. Conceptos lundamentalcs d. I. mecanica cu6ntica

definicion. Supongamos que el sistema cerrado, en 101a1, se encuenIra en cier!o estado definido por la Iuncldn de onda II' (q, xl, donde x representa el conjunto de las coordenadas del sistema a considerar, y q las restantes coordenadas del sistema cerrado. Esta Iuncion, par 10 general; no se descornpone en producto de unas Iunciones de x solamente 'i de unas lunciones solo de q, de manera que 1'1 sistema conslderado no posee su propia luncion de onda.

Sea f cierta magnitud Ilsica relativa a nuestro sistema. Su operador se ap I lea, par 10 tanto, 5610 a 1 as coordenadas x, pero no a las q. El valor medio de est a rnagnitud en 1'1 estado considerado es

1 = H II'· (q, x) 11Jl (q, x) dq dx. (7, I)

lntroduzcarnos la Iunclon p (x', x) definida por

p (X', xl = ~ I(t. (Q, x') IJI (g, xl dq,

(7,2)

donde la integraci6n se hace solarnente respecto de las coordenadas q; esta luncidn se llama matr(? de densidad del sistema. Suponiendo en ella x = x', obtenernos la funci6n

p (x, x) <= ~ I "'. (q. x) I" dq, (7,3)

que deline, ev ; denternente, 13 dlstr lbuc ion dep robab iii dad de las coordenadas del sistema.

Con ayuda de 1a rnatriz de densidad e! valor medio I se puede escribir de la forma

1 = ~ [lp (x', x)] ... _. dx,

(7,4)

Aqu]·l aetna en la luneton p (x' x) 5610 sabre las variables x; despues !ie calcular el resultado de la actuacidn hay que suponer ,x' = x, Vemos; pues, .que 51 se conoce la rnatriz de densidad se puede calcular el v~JQr media de cualqujer magnitud que caractetJce at sistema. b~ .aqul se de.4I.!ce' que por medic de p(x', x) se ::lUf,lde determlnar t,ambien laprobabltldad de los distintos valores de las' magnit!Jdes ([sieas'del sistema.

Lleganios liS!" II II! ecncluston de gue un estado del sistema que .no ,posea luncien de onda se puede describir por medio de la rnaIr.iz de densidad II. Esta rnattiz no contlene las ccordenadas q, que no se relieren al sistema dado, aunque, como es natural, depende en esencia del estado gel sistema cerrado en conjunto.

La descripd6n mediante la rnatriz' de densidad es la forma mas general: de definici6n rnecanocuanttca de los slstemas, La desorrp-

'" El procedlmleilt"o rneeaneeuanttce de descrlblr los est.dos de este t ipo file inlrodu~ido POt L. D. Laruklu. y -F, Bloch, Independientemente, en el ann 1927.

§ 7. "\olri~ de densldad 35

clen que proporclona la lunclcn de onda es, en cambia" lin caso

".:particular que responde a una rnatriz de densidad de la Iorma ,p (.t', x)'= If· (x') If' (x). Entre este caso particular y caso general existe la slguienle dtferencia !mp9rt.antc. Para un -estadoque posee luncicn de onda (que a veces' se llama esiritl(), pimj) exlste siempre un sistema complete de procesos tde medicien que conducen c~i1 certeza a resultados determlnados. En cambia, para los estados que solo tlenen matrix de densidad (Que se llaman esttu!os melclados) no existe un sistema complete de mediclones vque conduscan a resu]tadcs univocamenle predecibles.

CAPiTULO II

LEYES DE CONSERVACrON EN LA MECANICA CUANTICA

§ 8. HAMILTON/ANO

La luncion de onda 'Y deterrnina cornpletarnente el estado L'_ un sistema listco t'I1 la mecsntca cuantica. Esto signifiea que si se da esta funci6n en cierto instante, no s610 deftne tonas las I'fOP iedades del sistema en dicho instante, sino que determina tambien su comportamiento en todos los instantes Iuturos, aunque, naturalmente. solo can 1'1 grade de plenitud que permite en general la mecanica cuantica, Esta circunstancia 51' expresa maternatlcamente por el heche de que 1'1 valor de la denva da f)'¥/ot de la funcion de onda can respecto al tiempo debe determinarse en cada instante dado par 1'1 valor de la propia luncicn 'I' en dicho lnstante, can la partlcularldad de que esta dependencia, de acuerdo con el principie de superposici6n, debe ser lineal. En Is forma mas general 51' puede escri bir

.-/0 a'l' -

In. T! = H'I' ,

(8.1)

donde B es clerto operador lineal; el lactor i~- se lntrcduce aqui con uri lin que 51' aclarara mas adelanle.

Como la integral ~ W·f,¥ dq es una constante, que no depende del tlempo, tenemos

~ S"°'Ypq=- SlY' ~~ dq+ S~,¥dq=O.

Sustltuyendo- aquf (8.1) y aplicando a la segunda integral 1a deflnlcicn de operador transpuesto, escriblmos (omitlendo el factor cornun l/in)

ll,,. fi'¥ dq- ~ 11 fjoW' dq = ~ lJ!o HIJ! dq - ~ 'Y' HOW dq = = ~ w·(H-ii+)Wdq='O.

Como esta igualdad debe curnplirse siendo 'l' una funci6n arbitraria, se deduce que dews exlstlr 1a identldad Ii = B+, es decir, que eJ eperador if es hermitico.

§ 9. Deri.V"cion de 105 oper a dGre~ respecto del tlempc 31

Vearnos a que magni tud j i sica corres ponde este operador .. Para esto aprcvecharnos la ex presion limite (6,1) de 13 Iuncicn de cnda y escribimos

(Il! amplltud lentamente variable a puede no derlvarse). Comparando esta iguaJdad can la def in icion (8, I)" vernos q.l.1e en el case limlte e! operador .if se reduce a la' Simple multlpllcacton por 1'3 magnltud -as,at. Esto quiere decir, que esta ulttrna es la. magnitud, llsica a la que se .reduee e! operador herrnltlco fJ.

Pero la dedvada-iJS/at es la funcion de Hamilton H del sistema mecanlco. Por 10 tanto, fI es el operador que en la rnecanlca cuantica corresponde a la Iuncron de Hamilton; se conoce con el nombre de operador hamilloniano 0, mas brevemerue bamlitoaiano del sistema. Si se conoce la forma del hamiltoniano. la ecuacton (8,1) deterrnlna las luncrones de onda del sistema [isico dado, Es!a ecuacion fundamental de la mecanica euanttca se llama ecuacion de ondll.

§ 9. DERIVACION DE LOS OPERADORES RESP£CTO DEL TIEMPO

El concepto de der lvada con respeeto al tiempo de una rnagnltud Hsica no puede deiinirse en la mecanica cuanlica en el senlido que tiene en la elaslca. En efeclo, la definici6n de derivada en Is rnecanica clasica va ligada a la conslderacidn de los valores de una rnagnitud en dos lnstantes proxlrnos, pero distintos. Sin embargo, en" la rnecanica cuantlca una rnagnrtud medida en clerto lnstante no tiene en general nlngun valor determinado en los instantes siguientes; de esto se habl6 ya en eJ § I.

Por esto el concepto de derivada respecto del tlernpo debe definirse en rnecanica cuantica de otra rnauera. Es natural definir Ia derivada i de la magnitud fcomo aquella magnilud cuyo valor medlo es igulI! a la derivsda can respecto al tiempo del valor medio [. De es!a forma. por deflntcion, lenemos que

(9,1)

Partiendo de esta definition no es dificil obtener Is expresion para e] operador mecarrocuanticc i que corresponde a III magni·

38 Capuulo II. Leyes de con se rvad6n en 10 rnecanlcs cuantlca

tud ;. Escribimos

7 = 1 = ~ 5 1jI' r~ dq = S If' :J 'I' dq + S oz' 10/ dq +

S""'{)'¥d + T t Tt q.

Aqui ahat es el cperador que se obtiene at deriver el operador r con respecto al tlempo, del cual 1 puede depender como de un pararnetro. Poniendo en lugar de las derivadas aWN)1 yaw"/at sus expresiones de acuerdo con (8.1), obtenernos

7 = S'V' !; 'II dq + ~ S (1"'1") ill' dq- ~ J' '1'"1 (ll'¥) dq.

Y como el operador R es herrnltico,

por 10 tanto, tenernos

-; r . ( a; I En i -,j)

= J 'I' Tt+T"J-T fn "Vdq.

Como, por otra parte, segun la definicion de los valores medios, T= }'V·kdq, se deduce que Is expreslen que en el Integrando figure entre parentesis es el operador buscado:

,- at j 'B! -.'J

= Tt+T( I-fa).

(9,2)

A ;

Si el operador I no depende expllcitarnente del tiempo, f se re-

duce (salvo un factor) al eonmutador del opera~or'; ·COI! el hamiltoniano.

, Una categoriamuy importante de magnitudes fisica~ esta constltuida por aquellos operadores que no dependen. expllcltamente del Ilempo y que, adernas, conmutan con el hamlltonianc, de

manera q.1,le ; "" O. Estas rnagnltudes se lIaman conseroattua». Para ell as f =1 =' 0, es declr, 7 =1 ~onst. En otras pala bras, el valor medio de la magnitud perrnanece constante can el tternpo, Tarnbien se puede afirmar que sl en un estado dado la magnitud I posee un valor determinado (es decir, [a funcien de onda es una luncion propia del operador f), eli los instantes siguientes tam bien tendra UIl valor determinado, Que sera el mismo.

§ 10, ESTADOS EST ACIONARIOS

EI hamiltoniano de un sistema cerrado (asi como el_ de un sistema que Sf encuentra en, irn campo exterior constante, pero, no en uno variable) no puede centener eJ I-iempo explicltamente. Esto Sf deduce de que con respecto 11 dlche sistema Hsicc- tcdos los instantes son equivalentes, Como, per otra p'arte,-'-Iodo o_perador conmuta eo_nsigo mismo, Ilegamos a la conclu'sian ,de que en los sistemas que no se eneuentran en un campo- exterior variable la funcion de Hamilton Sf conserva. Como es sabido, 13 fUllCi.ort de Hamilton .que Sf conserve Sf llama energia :(-vease el l. I, § -6). EI sentido de la ley de conservaclon de la energla en lamecanica cuantica conslste en que, si en un eslado la energfa tiene un valor determinado, este valor permanece constante con el tiempo.

Los estados en los cuales la energia liene valores determinados se lIaman estodos estacionarto« del sistema. Estes estados se deserlben par rnedlo de funciones de onda 'Yn que son Iunclones propias del operador de Hamilton, es decir, que satlsfacen la ecuacion fi1¥"=E.'I',,. donde E" son los valores propios de la energia. De acuerdo con esto, 13 ecuaclon de onda (8,1) de la funcien 7"

iftiJ:e. =HW,,=£"'¥n

puede ser direclamente integrada con respeclo al Iiempo y da I

-ii En'

'l' n = e 'P" (q),

(10, I)

donde 'iln es Iuncton s610 de las coordenadas. Can esto se determina la dependencia con respecto al tlernpo de las funciones de onda de los estados estacionarlos.

Con 18 letra rninuseula 'P designarernos las lunclones de onda de los estados estacionarios sin el factor dependlenle del tiempo, Estas Iuncicnes, asl como los valores propios de la energia, se deterrninan per la ecuacien

H>jJ= £1'.

(10,2)

El eslado esiacionario que posee el menor de todos los valores posibles de la energta se llama estado normal 0 fundamental del sistema.

EI desarrollo de una funcion de onda arbitrar la '" en serie de funciones de onda de los estados estaclonarlos ilene la forma

_.!... E I

'I' = ~ane " "'il" (q).

n

(IO,3)

40 Capitulo II. Leyc. de conservaci6n en la mec'nic. cuanltca

Los ella dradcs 1 an I' de 105 coelie ientes de desarrollo deterrninan, como de ordinaria, las probabtlldades de los dilerentes valores de la energla del sistema.

La distribucion de las probabllldades de las coordenadas en un estado estacionarto viene determinada por el cuadrado 11Jf n jt = I ¢" I'; esta dlstrlbuclon no depende del tiempo. Esto rnisrno atane tarnbien a los valores rne dios

de cua Iquier magnilud fisic!! f (euyo operador no depends exp lieilamente del tlempo).

Como ya indicamos, 1'1 operador de cualquier magnitud censervativa conmuta con el harniltoniano. Esto quiere decir, que toda magnitud lisica conservativa puede rnedirse II I mismo tiempo que III energia,

Entre los diferentes estados estacionartos puede haber algunos que. correspondan a un mismo valor propio de la energla (0, como suele decirse, a un mismo nioel energetico del sistema), diferenciandose par los valores de otras magnitudes Iislcas cualesquiera, De los ni veles a los cua les corresponden varios estados estacionartos diferentes se dice que son degeTierados. La posihllidad de la existencia fisica de niveles degenerados 51' debe a que la energia, en general, no eonstituye de per sf un sistema complete de magnitudes [isicas,

En particular, 10.:; niveles de energia de un sistema son degenerados si 51' tienen dos magnitudes Iisicas conservattvas f y g euyos cperadores no conrnutan entre si. En eiecto, sea til la luncion de onda de un eslado estacionario en 1'1 Que, junto con la energia, tiene un va lor delerm lnado la rnagnltud f. En este caso se puede afirrnar que la luncion g1jJ no coincide -(ni salvo un factor constante) con 1jJ, 10 contrario signlilcaria que tamblen liene un valor determinado la 'msgnttud g, 10 que es lmposible, puesto que- _f y g no pueden rnedirse· simultaneamente. Por otra parte, 8'J1 es la fund6n propia del hamilloniano correspondlente 81 mismo va!qr E de la energia que la luncien $:

fI ~) = iil1jJ = E (i1Jll .

Vemos, pues, que a la energla E Ie corresponde mas de una funcion propia, es decir, que el nivel es degenerado.

Esta claro que cualquier combination lineal de Iunciones de onda correspondtenfes a un mismo nlvel degenerado de energia es tambien funci6n propia del misrno valor de la energia. En otras palabras, .18 elecclon de las lundones proplas .tle un valor degenerado de la energla no es unlvoca. Las funciones propias arbitrariamenie

§ II MatrIces de las m~gnitudes ffsh:a$ 41

elegidas de un nivel degenerado, en .general, no son ortogonales mutuamente. Sin embargo, ellglendo convenlentemente sus cornbtnaciones lineales siernpre se puede obtener un sistema de Iunciones nropias ortogonales rnutuamente (y normaliaadas).

EI espectro de [as valores proplos de' la energia puedc ser tanto discrete como continuo. Un estado estaclonario del espectro discrete correspnnde slempre a un movimiento- [lnito del slstema, es decir, a un mavimiento con el cual ni e[ sistema' of nrnguna de sus par' tes escapan al lnltnlto. Electivamente, para, fils funclones propias

de un espectro discrete la integral ~ j 'Yj'dq, extendida a todo el espaclo, -es Hnlta. E510 signiftca en cualquier case que .1'1 .cuadrado 1 qrj' disminuye con rapidez sullclente, anulandose en el inllni 10. En otros terminos. la probabilidad de que las coordenadas tomen valores infinitos 1'5 nula, es decir, el sistema realiza un movimiento finito 0, como suele decirse, se halla en un estado ligado.

Para las. Iunciones de onda del espectro continuo la integral

~ I '¥ I' dq diverge. EI cuad rado de la fundon de onda 111' I' no determina en este caso la probabilidad directa de los dllerentes valores de las coordenadas y debe considerarse solamente como una cantidad proporcional a esta probabtltdad. La divergencia de

In integra I ~ Ill" j' dq se debe siem pre a que j '¥ I' no se anu [a en el infinito (0 tiende a cere can insuficiente rap idez). Por eslo se

puede afirmar que la integral ~ j 'V,' dq, extend ida a la regi6n del espacto exterior con respecto a 'Una superf lcie cerrada cualquiera tan grande como se desee, pero finita, divergera siempre. Esto quiere decir que, en el estado considerado, 1'1 sistema (0 una cualqulera de sus partes) se encuentra en el lnlinito. Par 10 tanto, los estados estacionarios del espectro continuo corresponden a un movimiento infinito del sistema.

§ fl. MATRICES DE LAS MAGNITUDES F/SICAS

Suponga mos pa ra mayor comod i dad que el sistema a conslderar ilene espectro energetico d lscreto (todas las relaciones que se obtienen a continuacron se gf'ncralizan direciamente Iarnbien al caso del espectro continuo). Sea 'l' = ~a~'l'n el desarrollo de una Iuncion de onda arbitraria en serie de fLmclones de onda de los estados estacicnar ios. Si se sustituye este desarrollo en 13 defini~ion (3,5) del valor medio de cierta magnilud [, SI! obliene

T = 1: ~1/;'(1,,,! ow (t),

fl ,m

(11,1 )

42 u.pHulo II. leyes de conservadon en la mecdnica tuanllca

donde las ,,,"' (I) representan las Integrates

fttm=)lJIi'l'",dq.

(11,2)

EI conjunto de las magnitudes I"", (II. can todos los valores posibles de II y m, se llama matriz de la magnitLld f. y de cada una de elias se dice que es un elemenio de matriz correspondienle a la transicion del estado m a I estado II".

Para los elementos matriclales f "m se uliliza Iarnblen la notacion

(Ill II m>, (11,3) que es muy cornoda sabre todo cuando cada uno de los subindices deben escribirse en forma de conjunto de varias lelras. EI simbolo (11,3) se considera a veces como (camp uestos de 1a designaclon de la rnagnltud f y de los simbolos 1m> y <n I que sefialan respectivamente los estados inicial y Iinal (designacien de Diracv,

La dependencia de los elementos matriciales can respecto al tjempo viene determinada (sl el operador f no ccntlene t expllcilamenle) por la dependencta. con respecto al llempo, de las funclones '¥ n"' Sustityendolos por las expresiones (10, I). hallamos que

f.do (t) = 1 •• /""",· , donde

C!Jn .. =E,,"!E.. (11,5)

(11,4)

es la Hamada [recuencia de transicion entre los estados m y II, las magnitudes

f " .. = ~ "'.:[Wm dq (11,6)

ccnstituyert 18 matrix, no dependiente del tlempo, .de la rnagnitud f. m.atriz que se lIti1izade ordtnario .

. Los elementos matrlclales de la derivada f se obtienen derivando respecto del Iiempo lcs elementos matrlclales .de. la magni· tud l. esto se deduce directamente de que el valor medic

r ~ r "'" ~ ~·a~a.J nm (i) ..

• m

En virtud del 11 ,4), para los elementos de matrix de t. tenernos

t, .. (I) = iron",'"", (0,

(! I ,7)

. II La representacien malrlclal de las magnitude, fisica, rue intqlduci da por H~ismb.,g eo 1925, antes de que SchrOd'ng~r descubrtera la ecu;!ci60 de onda. La .mednicB metrlcial .• tue desarrollada despues por 80"1, Heisenberg y Jordan.

§ II. Matrices de las magnitudes Ilsleas 43

o (dividiendo ambos mlernbros por el lactor' dependlenle del tlernpo c '''",.1) para los elementos matrlclales no dependientes del tternpc

'. i .

ui; = Iw~ .. f"," = T (E~-Em) f""," (11,8)

Con objeto de simplificar la notacion en las f6rl:nulas.: a conftnuaclon deducimos !odas las relaciones Pllr~. los elementos matrlcjales no dependjentes del..tlempo, exactarnente l~s lJIiS!1l;ls"relacio, nes se electuan tarnbien para las matrices dependlenfes de.l_ tienwci.

Para los elementos matriciaJes de la magn.i_t.l,ld r ~onjuga"da cornpleja de f, teniendo en cuenta la definicion de operador conjuga do. se ob tiene:

(rl" .. = ~ 1)1~hp .. dq = ~ 1)1~j.ljl", aq = ~ $,,"'4l~ dq,

es decir,

(rlnM = (f .... ) ••

(11.9)

Para las magnitudes Hslcas reales, que son las que imicamente considerarnos de ordinaria. tenemos, por consiguiente, que

t.; = tt;

(II,IO)

U;'" ligura aqui en lugar de ({",,,)'). Estas matrices. 10 rnlsmo que sus correspondientes operarlores, se llarnan hermiticas.

Los elementos rnatrlciales con n = m se llaman diagonales. Estes elementos no depenclen en genera 1 del Hemp 0, y de (ll.l 0) se deduce evidenlemenle que son reales. EI elemento Inn represents el valor rnedio de la magnitud I en el estado 'lin'

No es dificil obtener Ia regia de multiplicacion de matrices.

Para esto harernos notar previamente Que se cumple 10 formula

( 11.11)

Esto no es mas que el desarrollo de la funci6n 11Jl. en serie de Iunciones 1)1. can coel iclentes que se deterrn inan de acuerdo con 13 regia (3, 4). Teniendo en euenla esta formula. escrlbimes el resultado de la actuation del producto de dos operadores sobre la Iuneion 1Jln

f g1p" = f~gkn1Jl~ = ~g ... jljJ .. = ~ g!·JmkljJ",·

k t t. m

Como, per otra psrte, debe tenerse

f g1fln = ~ (fg) .. n ljl",.

et

44 Capitulo I L Ley~, de con~rv.ci61l en la rnu anica cuim\lc~

llegarncs a la conclusion de que los elementos matr iciales de l producto ts se determinan por la formula

ifg)"," = ~'m~gk~' (II. J2]

k

ESh regia toincidecon la adoptada en rnatematicas para el producto de matrices: las filas de la primera matrtz del producto se multipllean por las columnas de la segunda.

Dar una matr iz equivale a dar el proplo operador. En particular, conociendo 18 matriz se pueden, en esencia, determiner los valores propios de la magnitud Ilslca dada y las lunciones peoples que les corresponden,

Vamos a considerar los valores de todas las magnitudes en un lnstante determinado y a desarrollar una Iuncion de onda arbitraria 'I" (en este instante)en serie de luneiones propias del bamtltoniano, es declr, de lunclonea de ondoW"" independientes del tiempo, de los estados estacionartos:

'¥=~C .. 1jl",

m

(11,13)

donde [as coef icientes del desarrollo Sf rspresentan par em. Poniendo este desarrollo en la ecuacion J'¥ = fU/, que delermina los valores prop los y las fundones proplas de [a rnagnitud [, Tenemos

~ e", (Nm) = t~ c.;W ..

m '"

Mu!llplicarnos ambos rniembros de esta ecuaclon por 'IjJ~ e integramos respecto de dq .. Cada una de las integrales ) 1jl;N .. dq que aparecen en el primer mlembro de la iguaidad es el correspondjente elemento matrlcial In ... En camblo, en el segundo mlembro

todas las integrales S ':I>~"¢'", dq con m '*" 11 desaparecen en vi rtud de Iii ortogonalidad de, las Iunciones 'Ij:I,., y las integrales 'con m= n son IguaJes a I en virtud de la normallzaclon de las iunciones; de esle modo,

~f"",e., =t»«

o bien

~ (f ... - f50",) c., = 0,

m

(ll ,14)

De esta forma hernos obtenldo un 51 lema de ecuaclones algebraicas homogeness de primer grade (cuyas incognitas son C.,). COmo sabemos, un sistema deeste ttpo tiene soluelones distlntas

§ 12, Impulsipn 4.5

de ccro unicamente si S~ cumple la cendicien de que se anule' el determinante formado por ·los coeftclentes de las ecuaciones, es declr, si se cumple la condlclcn

If" .. -{6"., 1=0.

Las ralces de est a ecuacion '(en la que f se considera como tncegnita) representan los valores poslbles de la .. magnitud f. El conJunto de las eantidades c'" que satisfacen las ecuaclones CU,.I'll, con f igual a uno CU2 lq uiera .de estes valores, deterrn ina r a corres-

pondiente Iuncton propia. .

Si en la definicion (11,6) de los' elementos matriciales d~ Ia magnltud f se torna como '4>n las Iunciones 'prop las de esta magnttud, en virtud de la ecuacion f.p,,='.1Jin tendremos

I,,,,, = ~ ,~,;l1jl .. dq = f '" ~ 1j>~ljl", dq.

Deb.de a la ortogonalidad y normallzacton de las fundones lP,., esta relacion da 'nm=O cuando n.¢m y f_=f",.

Por 10 tanto, resultan distintos de cero iinicamente los elementos de matrlz diagonales, siendo cada uno de elias tgual 31 valor propio correspondiente de la magnltud [; de la metriz en la cual son diferenles de cere estes elementos se dice que esia reducida a la forma diagonal. En particular. en la r~presentaci6n ordinarta (con las Iunciones de onds de los estados estacionarios ell calidad de funciones 1jlm) la matriz de la energia es diagonal (asi como las matrices de' todas las dernas magnitudes Ilsicas que en los estados estaclonarios ttenen valores determlnados), En general, de la rnatrrz de una magnitud l, deterrninada por medio de las Iunclones prop ias de cierto cperador g, se dice que es la rnatriz f en la representacion en que g es diagonal. Siempre que no se lndique otra cosa, en 10 suceslvo enlenderemos par matriz de una magnitud fisicaaquella matriz, en la representation ordinaria, en la cual la energla es diagonal. Todo 10 dicho anteriorrnente sobre la dependencta de una matriz respecto del tiempo se reflere, claro esta, a est a re presen tacl on ord lnar ia 11.

§ 12. IMPULSION

Consideremos un sistema de particulas cerrado, Como todas las posiclones en el espacio de este sistema en conjunto son equivalentes, se puede aiirmar que el hamiltonlano del sistema 00 varia si dicho sistema se traslada paratelarnente a una distancia

" Tenlendc en cuenta el caraeter diagonal de la matrte ensrgla, es laciJ convencerse de que I. igualdad (11.8) es la rel.cion entre operadores (9,2) escrtta ~1 lonna matrjcial ,

46 Capitulo JI. ley es d. coeservecion en 13 mecsntca cuAntioa

arbitraria. Basta imponer eJ cumptimiento de esta condlcion para un desplazarnlento inllnlteslmai arbltrario: entonces se curnplira tarnblen para cualquier traslacion Ilnita.

Una traslacicn para lela lnllnltamente pequefia a una distancia Ile significa una translorrnaclon en la cual los radios vectores r. lie todas las partlculas (a es el nurnero de la partlcula] reciben igual incremento 6r; r. - r. + Ile. Una funcion arbitrarla >jl (r" r., ... ) de I as coordenad as de I as part! cu las 51.' cony lerte, en las Iranslormaciones de este tipo, en la funci6n

1p(r,+6r, r.-l-6r, : .. )='Il(r,. r., ... )+ + Ilr~ V.Ijl= (1 +Ilr ~ V. )I/l(r,. f., ... l

(V .. es el operador de la derivaclon con respecto a r.). La e xpresion

I +Ilr ~ Va (12.1)

o

se puede conslderar como 1.'1 operador de una lraslaclon infinileslmal que convierle la luncion Ijl (r,. t •. , .. ) en la funcion ,.,(r,+6r, r.+6r, ... ).

Afirmar que cierta lranslormaclon no varia el hami1toniano quiere decir, que sl dicha transformation se opera en 10 Iuncirin HIP, el resultado sera el mismo que sl s6lo opera en 10 luncicn Ijl y luego se Ie aplica el operador fl. Eslo se puede expresar matematicarnente de 10 siguiente manera, Sea 6 el operador que efechia la translormacton .que consideramos. Entonces tenernos que () (H'I» = fI (0,.,). de donde

6H-fiO=o,

(12,2)

es declr, el harniltonlano debe conrnutar con eJ operador O.

En' este caso eJ operador 6, es el operador de la traslacion IriCini!eslmal '(f2,o.. COmo el operador unidad '(0 sea. 1.'1 operador de la "multlp ltcacldn por I) eonrnuta, clare esta, con cualquier opera dar, ''I el Iactor constante .sr se puede sacar filers del signo ii, 18 ccndiclcn (12,2) se reduce aqui a 13 condlcidn

(12,3)

Ya sabernos que la conmutabilidad de un operarlor (que no contenga exp lici.tamente el tiempo) con 'B .slgnillca que la rnagnlIud llstca correspondlente a dlcho operador se conserva , Perri la magnitud cuya conservacion, para un sistema cerra rlo , se deduce de Ia hornogenejdad del espacio, es la impulsion 0 impulso. ul!l sistema (cornparese con el t.J, § 7).

§ J 2, l.mpulsi6n 47

As! ,pues, la relae ion- (12 ,3) expresa I a leyde I a censervaclon de la impulsion en ls mecanica cuantica ;el operador Y, ~~ debe corresponder (sa) va . un f a~. to~ c?nstante) a I impulso Tot~1 del Sistema, y cada uno de los lermmos V. de la suma, '3' la IIUP'll!·· sion lie una de las parllculas par separado .

. SI ,.eel ic ien Ie de p roporctona lida~ entree! cperador p d'e I a lmpu lsion de un a partlcu la y el operador V se puede determ inar medi an let! paso a I lim i te de 1 a mecan lea clasica. Eserlbiendo p ~ c, y utllizando la expreslen limite (6, I) de ill fundon de onda, lenemos

~ i _ J..s i

P'I'-uIcae~ .S'_-,cT'YVS,

es decir, en Is a,proximacionciiisica laectuacton del operador p se reduce ala rnultipllcacidn par lcVSjA. EI gradlenle vS es la impulsion p de la particula ('lease t.l, § 31); par esto se debe tener que c = -IA.

Par 10 tanto, el operador impulsion de 18 particula es p = -ifiv, n para las cornponentes,

P .... , -in Ix, P.= -ili~, P.= -if,,;;. (]2,4)

Es faeil. convencerse de que, como era de esperar, estes operadores son herrn i tlcos, En declo, para f unetones arbltrarlas 1jl (x) y Ii' (x) que tlenden a cero en el infinito, tenemos

5 Cjlp~1Pdx = -iii ~ Ii' Z dx = i.n S ..p :! dx = J'!Jlp;tp Itt,

que es Ia condtclon de herrnlticldad de! operader.

Como el resultado de Is derlvaclon de luneiones respecto de dos variables dlstintas no depends del orden de la derivaci6n estil clare que los operadores de !.BS Ires componentes de la Impulsion conrnutan enlre sl:

p~p"':_ PgP .. ~ O,p~p=- P.Px =0, p>~- P.Pv= O. (12,51

Eslo sugnilice que las Ires componentes de ia impulsion de una particula pueden tener strnultaneamente valores deUnidos.

Hallemos las funclones proptas y los valores propios de 10. ope-adores impulsion. Unas y otros se determinan par la ecuaclcn

-ifi VIjl = p1Jl. {l2,6)

Sus soluciones uenen la forma

I

-PI

'Ill=Ce~ .

(12,7)

48 Capitulo 11. l.eyps M ccnservacicn en I. mecsnica cu'nlica

(C es una constante). Conociendo stmultanearnente las tres cornponentes de la impulsion se determina completarnente. como veremos, la luncion de onda de 1a partlcula. En otras palabras, las magnitudes p", Py Y pz constituyen uno de los posibles sistemas completes de magnitudes Ilslcas. Sus valores propios forman un espectro continuo 'iJue se extiende desde -co hasta +00.

Segun 1a regIa de norrnalizacien de las Iunciones prop ias del espectro continuo (5,4) debe lenerse

S $p.1jJ; dV = 6 (p' -p), (12,8)

donde la integral debe extenderse a todo e! espaclo (dV = dxdydz). y 6 (p' -p) es la luncion {, tridimensional"

La lntegracion se lleva a cabo aplicando la Iorrnula "

..

5 e"U dx = II (a.). 2"

(12,9)

Tenemos

!.. (p'- pi'

~ '$p.1jl; dV = C· ~ e " dV = c- (2.nn.)~ {i (p' - pl.

De aq ui es evi den te Ii ue C· (2.rdi)· "'" 1. Par 10 tanto, la funcion norma I lzada

(12,10)

EI desarrollo de una funci6n de onda arbitrarla ¢ (r) de una particula en serie de lunclones propias 'J)p del operador impulsion

Ii Recordamos que II! runei6n' 1I del argumento vectorial se (lefln" como el -producto d.~ ) as, Iunclones I) de cada una de, sus cornponentes.

I) E! senudo 'convenclonal de est,; isualdad censlste en que la integral que . (igura "en el pr imer mlernbro. posee todas las propJedades caracter I~t!cas de 18 lun.:i6n 6., Cuando a=O la integral diverge, y cuancn <t 1: 0 se anula come integnjJ- de, una" runciOn 'P'eri6dic~ .de stgno variable. Integrando de nuevo esta inlegral con resp1!C\o a da en el tntervalo d~.lile ctertc valor -L basta +L (que i,ndu:y~ en ,~j, el pun to «= 0), ob tenemos

e L ~

r S d S ,a~ diS sen I.>: d 2n x e Ct=n -x- x=;

-.. -L

-.2... S .. sen~ ""-I

- ;l I; "0;-'

-".

§ 13, R~laciones de il1det.rmin a ~i~n 49

no I'S ni mas ni menos que su desarrollo en integral de Fourier: t

1jI(r)"= 5 II (P) IjJp (r)d'p=--htS a (p)eTpr d'p, (l2,ll)

(2nn.) ,

d"p = dp"dp~dp •.

Los coeficienles del desarrollo a (p) son lguates, de acuerdo con la Iorrnula (5,2), a

I

a (p) = r 1jl (r) Ijl; (r) dV = -hr 51P (,)~ _-;;-pr d(l. (12,12)

J (onn.) •

La Iuncien a (p) se puede considerar (vease el § 5) como tuncion de ends oe una partlcula en la representaci6n p (de la lmpulsion): I a (p) I'd'p es la probabilidad de que la impulsion tenga valores en e intervale d'p_ Las formulas (12,11-12,12) deterrnlnan la relacion entre las funciones de onda en arnbas representaclones,

§ 18. RELACIONES DE INDETERMINACION

Deduzcamos las reglas de conrnutaclon entre los operadores de impulsion y de las coordenadas, Como quiera que 1'1 resultado de la derivaci6n sucesiva respecto a una de las variables x, y, z y la multiplicaci6ri por otra de elias no depende del orden de estas operaciones, se tendra

(13.1)

y analogamente para PV' p,. A

Para deduclr 18 regia de conrnutaclon de p" con x, eseribimos

(p"x-xPx) 'Jl = -i~. ~ (xlJ') +ifi.x : = -iii,+,.

Vernos que el resultado de la actuacion del operador P.cX-.'tp", se reduce a mult ipl lear la funci6n per -i~.; esto misrno se reliere, natural mente, a las conmutactones p: con y p: con z, De esta forma tenerncs .,

p",x-xp" = -in., P~Y-[JP~ = -ifL

p,z- zp, = -di. (13,2)

Las relaciones (13,1-13,2) demues!ran que la coordenada de

una partlcula a 10 largo de uno de los ejes puede tener un valor

l) Estas relacl ones, descubiertas en forma rnatrlclal per Heisenberg en 1925, -irvreron de punlo de pan lda p.r. I. creacien de I" actual mecanlca cuanttca.

50 Copitu I 0 I!. Leyes de censervacten en 18 mecanica cuant ito

delerminado 31 rnisrno tiempo que las componentes de 13 impulsion con respecto a los otros dos ejes; en cambio, una coordenada y la componente de la impulsion a 10 largo del- mismo eje no existen simulbineamente. En particular, una parf icula no puede encontrarse en un punto deterrninado del espacio y tener a Ia vez un impulse p determinado.

Supongamos que una particula se halla en cierta region ltntta del espaclo cuyas dlrnensiones a 10 largo de 105 Ires ejes son del orden de magnitud 6x, 6g, ~z. Sea ademas p. 1'1 valor medio de la impulsion de Is particula, Esto significa, desde el punto de vista matematico, que la Iuncten de onda Ilene la forma ,., = u (r) tlp,rlA. donde u (r) es una funclon que se difereneia apreciablernente de cero tan solo en la regi6n del espacio indicada.

Desarrcllemos Is Cuncion Ij.l en serie de funciones propias del operador impulsi6n (es decir, en integral de Fourier). Los coelicientes a (p) de este desarrollo se determinan per las Integrates (12,12) de funciones de la forma u (r) eljP.-Pl rll.. Para que una integral de este !ipo difiera apredabJemente de cero, los periodos del lactor oscl lanle eltp, -p) rl~ no deben ser PC<l uenos respecto de las dimensiones ax, ag, az de la region en Ia cual la Iunclon u (rl es diferente do: cera. Esto signific~ que a (p) sera apreclablernenle disllnta de cera unicamente para valores de ptales que (Pu-p",) X x I!Jx/li.;;;, I, ... Y como I,a (p).I' determina la probabilidad de los distintos valores de la impulsion, los intervalos tte v:alores p", p~, p. en fos cuales a (p) es diferente de cero son, ni mas ni menos, aquellcs intervalos en los cuales pueden encontrarse las cornponentes de la impulsion de la particula en el estado conslderado. De· signando estes intervalos par ap .. , 6p~, ap. tenemos, por \0 tanto, que

(13,3)

Estas relactones (llamadas princip(o de incertidumbre 0 relaciones d!! inilel~rmilUlC16M Iueron establecidas per Hejsen~rg. I'll 1927.

yeri1os, pues, ,que cuanto ma~or es la exactltud con que se conoce una coordenada de la partlcula _(es decir, cuanto menor es ax). tanto mayor es la iMeterminacion 6P .. del Valor de Is componente de la impulsion a 10 Iargo del rnlsmo eJe, y vlceversa:

En partieu lar, sila partlcula se halla en cierto punto rigurosamente determlnado del espaclo (ax = Ag = az = 0), se tendra que 6p .. '6. tlp~ = ap .... 00. Esto quiere declr que, en este caw, todos los vaiores de laimpulsi6n son equiprobables. Y !II ocntrarlc, sl -,Is particula posee 'una Impulslon p rlgurosarnente determinada, todas sus poslclones en el espaclo seran igualmente probables (esto se deduce -dlrectamente deIa Iuncion de onda (12,7), 1'1 cuadrado de cuyo modulo no depende 'err absolute de las coordenadas).

§ 14_ Momento de ImpuJsion 51

§ 14. MOM.£NTO DE IMpULSION

En eJ §, 12 -ai deducir la .ley de conservacton de la impulsionuttllzamos la. hornogeneidad del: espacjo con respecto a un sistema de particulas cerrado , Junto alai homcgeneidad, -el espacio posee tambien is propiedad de Is isotropfa, - es .. declr, en el todas las dlrecciones son. equlya1entes.Por estoel ~amiltoniano .de un sistema cerrado no delie' camblar si todo el sistema en conjunfo gira un angulo arbitrario alrededor de un eje cualquiera. Bastalmponer el cumpllmlento de esta condtclon en un giro inllllltllsilJlal o\Irbjlr~tio.

Sea llcp et vector del giro infinitesimal, igual en magnltud al angulo liql de giro y diri_gido seglin el eje en torno al cual se, efech.la dicho giro. Las variaciones de .lif. (de los radios vectcres de las particul as r Q) durante este giro seran

Ilr,,= [Ilql-r.l

(vease el t.!, § 9). Una luncion arbitraria 'i> (r" r" ... ) se convierte en esta transtormacton en la Iuncion

tj>(r,+6r,. r.+lir., ... )='I'(r,. r., ... )+

+ ~llroVa-.jl = (1 + tlljl~ [r~vQ])'i> (r .. r •.... J.

La expreslon

I +tlcp~[ra V,,]

"

( 14,1)

se puede considerar como el o:operador de la rotaei6n infinitesimab. EI hecho de que una rotacion infinitesimal no carnbie 1'1 harnlltonlano del sistema se relleja en la eonmutahllidad del operador de

rotacien con el operador ft. Y como 6!J! es un vector constante, esta condicion se reduce a la relaci6n

(14,2)

que expresa de par si cierta ley de conservacicn.

La rnagnitud cuya conservaclon, para un sistema cerra do, se deduce de la isoiropia de.! espacio es el memento de impulsion 0 memento cinetico u del sistema (comparese con 1'1 § 9 del' 1. I), Par consigulente, 1'1 operador Yo [r. Val debe corresponder (salvo un factor constante) al : momemo de lmpulstdn total del movimtento del sistema, y cads uno de los lerminos de la surna [r. VaJ, af momento de una particula aislada

II Lo rnlsmo que en el !. I, § 9 ccnservernos .qul el 1ermlno .momento de lmpulsl6n. al que los autores dan prelerentia, aunqce en 1. ltteratura espanola es mas lrecuente 01 de .mom."lo ClIl,iHco' (N. del T.).

"

52 Capitulo II. Leyes de conservacien en I. rnccanlca ou.nlita

El coellclente de proporcionahdad debe tornarse igual a -iA. entonces la expresion para 1"1 operador momenta de la partlcula -iii [rv] = [rPI correspcndera vexactamente a la expresicn clasica ordinaria [rp], En adelante uliHzaremos siempre el momenta medldo en unidades ft, EI operador memento, delinido de esta forma, de una particula alslada 10 designaremos par 1. y del memento de lodo el sistema, por L. Asi tenemos que el operador momento de la partlcula

iii = (,pI = -it. [TVl

o expresado en sus cornponentes

Iii", = YP.-zPv' fiIv = zP .. -xP,. AI, = xPv- YP ...

(14,3)

Para un sistema que se encuentre en un campo exterior el momente de impulsion, ell el caso general, no se conserve. No obstante. este momenta puede conservarse si el campo tiene una silildria determinada. Per ejemplo, 5i el sistema se encuentra en un campo cen tra J strnetrico, tcdas las direcciones en e I espacio, que patten del centro, son equivalenles y, par 10 tanto. se conservara 1'.1 rnomenlo de la cantidad de movimiento respedo II este centro. Analogarnente, en un campo de simetr!a axil se conservara la cornponente del momenta a 10 largo del eje de simetria. Todas estas leyes de conservactcn, que se cumplen en la mecanlca clasica, conservan tambien su validez en la mecanlca cuantica.

Esclarezcarnos ahara las reglas de conrnutacien de los opera dores momenta con los operadores de las coordensdas y de las irnpulstones. Tenernos, por ejemp 10, que

~ ~ l~ ~ 1-"

l"y-yl" = -,:(YP.-zPv) Y-""f!l (yp,-zPu) =

I A -

=-1'% (PvY-!IPit)= is.

De. la mlsrna manera hallamos las otras relaciones: i..,x-xi" =0. lJJ-yl" = iz, i..z- zl .. = -{Yo

(14.4)

y otras dos trladas- mas de igualdades SSt, que se obtienen de las escritas por permulacicn clcllca de las coordenadas (y de los subindi~s) x, Y, %.

Es facH convencerse de que reglas analogas de conrnutacien SOn validas para los operadores memento e Impulsion:

(14,5)

§ 14. Momento de impul.16n sa

.\ieuiante eslas formulas es Iacll hallar la regla de conmutacldn

de 105 operadcres Ix. l~, I, entre sf- Tenemos

"Ii (1).- Iv/x) = Ix (zPx-xP.)-(zp,,-xP.) i .. =

= (i~z-i).) p" -x (Ixp, - p~I.) = -iyp~ + ixp~ = in!,.

Asi, pues,

I:~ -i:~ = ti; I.I .. -i: r. = ii~, ~4, .-'/~r" = il~. (14,5)

Exactamenie las mismas relaeiones se eumplen tambien para. los operadores L", L~, L, de! memento total de) sistema. En efecto, como los operadores rnornento de las dlstintas partkulasconmulan entre 51, se tiene, porejemplo,

!i.v ~i .. - I7~.l:I". = I: (i • .I",-7~.l~v) = i ~l.x·

d:,g a ~.a !,'l

Por 10 tanto,

l) .• -l.Jy=iL"" Lzt",-l./_.=f.~, [J~-l~L~=ii •.. (14,7) Las relaciones (14,7) demuestran que las Ires cornponentes del memento no pueden tener simultanearnente valores determinados (con la excepcion untca del case en que las tres componentes son nulas al mismo hempo=-vease mas adelante). En este sentido el momenta se dlferencia esenclalments de la impulsi6n.cuyas tres componentes pueden rnedirse sirnultaneamente.

Con los olleradores L~, Lv, L, lorrnamos el operador del cuadrado del valor absoluto del vector momenta:

(14,8)

Este operador conmula con cada uno de las operadores L", t; £.: i.lL -L 1.'=0 t .. L -L L'=O

~ ',I; , tI J ...

f.'L.- i,e.· = o.

(14,9)

Electivamente, apllcando (14,7), lenemos, por ejernplo, que

Lff-.-L.Li = LAL,J.-lJ~J +

+ (l~L.-l.)·x) [,,=-1 (l_.J.+ [.i..), L~L. -l.l~ = i ([;Lv + LJ .. xl, LiL.-L/ .. i= O.

Sumando estas igualdades obtenernos la ultima de las relactones (14,9).

54 Capitulo II. Leye$ de ccnservaclcn en [a rnecanica cuhnt;ca

Las relaciones (14,9) .signmcan Hslcarnente que el cuadrado del memento (es decir, de su valor absolute) puede tener un valor determinado a la vez que una de sus ecrnponentes.

En vez de los operadores L~, L~ suele ser mas comedo utillzar sus combinaciones complejas

(14,I.O)

Es rilcil cerciorarse, con un calculo directo, aplicando (14,7). de que para estas combmaciones son [ustas las sigelenles reglas de cenmutacion,

lJ- -LL .. = 21~,

LrL+-L+L~=L+, 1 .• L-LL:=-L.

Tampoco es difIcl) cornprobar que L.' =LL+ +L~+ L e :

(14, I I)

(14,12)

Finalmente escriblremos unas expreslones, que se utillzan can frecuencia, del operador momento de una particula aislada en coerdenadasesfericas. Introduciendo las ultima.., de acuerdo con las relaciones ordinarias

x = r sen e cos e, y = r sen 8 sen !p, ~ = r cos B.

despues de un sencillo calculo obtenemos las expresiones slgulentes-

• iJ

f,=-i iJ<p'

- (iJ e )

l± = e±I'Il. ± <ffi+ i dgll eq. .

(14.13)

(14,14)

Poniendo estes valores en (14.1.2) obtenemos el opera dar del cuadrado del .momento de· fa particula en 10'1 forma

- •. " [ I 8' . 1 d ( d))

I ~ -..,n1·e aq;t+ sen e be sen e ali

(14,15)

Observese que eslo es (salvo un faclor) la parte angular del operadot de Laplace.

§ 15. V A LOR BS PRONOS DEL MOMENTO

Para determinar los valores propios de las proyecelones del memento de impulsion de una partlcula en una direct;ion determinada convlene utllizar la expreslon de 5U operador en coordsnadas eslericas, eligiendo el eje polar· a 10 largo de la dlreccion considerada. De acuerdo con la formula (14,13) la ecuacion 1~1j:I =' l.lP

§ 15. Valores propios del momen!oS5

puede escrtbtrse en la forma

-i:: =1,$.

51.1 -solucion es

'-P = f (r, 9) eli,",

doade fIr, 0) es una funcionarbi Iraria de r y 9. Para :(Jue III Iurrcidn • sea univoca es necesario que sea periddlca respecto de cji con pedodo 2n, De aqul hallarnos quell

l,=m, ",=O,±I, ±2, ... (l5,~)

(IS, I)

Por fo tanto, los va lares prcpios I, son iguales a los nurneros enteros posillvos y negatives, lncluyendo a cera. El factor dependlenle de fIJ, que caracterlza las Iunclones proplas del operador i" 10 destgnarernos por media de

11>", (.:p)= or' e1m'l>, (15,3)

r 2>1

Estas Iunclones estan norrnallzadas de manera que ~"

~ a>~ lip) 11>." (.:p) d'l' = 8",,,,.,

o

(15,4)

Los valores proplos de la componente :e del memento total de un sistema son tambien, evldentemente, iguales a los aurneros enteros posltivos y negativos:

L.=M, M=O, ±1, ±2, (15,5)

(esto se deduce de que 1'1 operador L, 1'5 la suma de los operadores i., que conrnutan entre st. de las distlntas partlculas).

Como 1a direction del eje z no es prlvilegiada, estii claro que este rnlsmo resultado se obtlene para 4,., L. y, en general, para la cornponente del momenta respecto de cualquier dlrecclon: tcdas ellas pueden tamar unicamente valores enleros. A prirnera vista este resu I tado puede parecer parad6ji co, sobre lodo 5i Sf ap lica a dos dlreeciones infinitamente prdx imas, Sin embargo, en rea\idad hay que tener presente que la unica funci6n propia comiin 3 los operadores t.; Lv, L. corresponde a los valores simultanecs,

Lx=L.=L.=O;

I, La nctacleu m, admiHda general mente para los val ore. proptos de 18 proyecclen del momento, represents lambien fa maS3 de J. partlcula, pero, de heeho, esto no puede ser motive de confusion,

56 Capltulo II. Leyes de conservaci61l en I. mccaruca cuantica

en esle caso el vector momento, y, por 10 tanto, tarnbien ~tl proyeccien sabre una direcclon cualquiera, son iguales a- cero. Pero sl uno siquiera de los valores propios L~, L'I' L, es dislinto de cero, los opera dares correspondien tes no ten dra n lunci ones prop ias com u· nes. En otras palabras, no existe ningiin estado en el cual dos 0 tres componentes del momento referidas a diferentes direcciones Iengan simultanearnente valores determinados (dislintos de cero), de modo que puede decirse que 5010 una de ella torna valores enleros.

Los eslados estaelonarlos de un sistema que se dilerencian unicamente en el valor M, poseen la misma energia; esto se deduce de consideraciones generales relaclonadas can el hecho de que la direction del eje z no es privi legiada a priori. Par 10 tanlo, los nlveles energeticos de un sistema cuyo momenta se conserva (siendo distinto de cera) son degenerados·1 en todos los cases.

Pasemos ahara a buscar los valores propios del cuadrado del momenta y vearnos como se pueden hallar estes valores partiendo excluslvamente de las reglas de conrnutacion (14,7). Llarnernos IJ1M a las Iunciones de onda de los estados estacionarios, correspondlenles a un nivel de energia degenerado, que tienen los mismos valores del cuadrado P.

Sefialarernos ante todo que, cornu los dos sentldos del eje % son equivalenles Iislcamente, para cada valor positive posible M = +1 MI ex iste olro igual nega I iva: M = -I MI. Designemos por L (numere positive entero) el valor maximo posible 1 M I.

Aplicandc el operador L.Lz. a la Iuncion propla 'I>~I del operador L8 y uttllzando la regIa de conrnutaclon (14,li), obtenemos

L.L,,$M = 1 "L.'I>M ± L;tWM = (M ± I) l.±IJ1M-

Aqui puede verse que la Iuncion l.±$M es (salvo una eonstante de normallzacion) Iii funcion propia correspondiente 81 valor M ± I i:le la· magnilud" L.i podemos escribir

tjl~I ..... =const .. E -t II'M' 11'.,11'-1 = const- L_'I>,II' (15,6) Sien la primera de. estas igualdades suoonemos M = L, debera

tenerse i-denticarilenle .

. l.+IJ1L=O, (-15.7)

puesto que, por definic_i6n, no exlsten estados con M > b. Aplicando a esta Igualdad el operador L y utilizando Ia igualdad

. 11 Esta clrcunstencla es un caso particular del teorema general Indkado en

el'§ 10 concerniente 8 la degeneracion de los nlveles cuando exlslen por 10 menos des magnlturlois quese censervan Y cuyos operadores no conmuten entre si. Aqui estas magnitudes son las ccmpcnentes del mom .. nto,

§ 15. V.lores proplos del memento 51

(H,12), obtenemcs

LJ"~L=- (L·-l~-L.)1Jlt= O.

Pero como 1j>~1 son Iunciones propias comunes a los operadores (. y L.,

i''I'L=L''Ij>L' [~$£=L·"'£. £.'1'£ "" L1I'£, de modo que la ecuaclen obtenida da

L'=L(L+ I).

(.15,8)

Con esta 16rmula se determlnan los valores proplos buscados del cuadrado del memento: 1'1 numero L toma todos los valores enteros positivos, inclumo el valor de cero. Para un valor dado del rnimero L, I a cornponente Lz = M puede lener los valores

M=L. L-l, "', -I.,

(15,9)

es declr, en total 2L + I valores distinlos. El nival de energia correspondlente al momenta L. presenta, por 10 tanto, una degeneracion de orden (2L + I); de esla degeneraclon se suele decir que es la degeneraciOn en las dlrecciones del memento, EI estado con momenta nulo, L;:= 0 (siendo tarnbten sus Ires componentes iguates a cere), no es degenerado, Conviene sefialar que la funclon de onda de dicho estado presents slmetrla eslerica; 1'510 ya queda clare por 1'1 heche de que su variation durante cualquier rotacion infinitesimal, dada por 1a expresion t"" 51' reduce a cera en este caso,

Sigulendo la costurnbre generalmente aceptada, para abreviar hablaremos con Irecuencla del emomento L» de un sistema, entend iendo pOT eslo el momento cuyo cuadrado es ig\lal a L IL + I); 1'1 memento de una sola particula 10 designaremos con la lelra minescula 1. De la componente z del momenlo se dice simplernente que es la eproyecclcn del mementos.

Calculernos los elementos malriciafes de las magnitudes L", Ly para las transiciones entre estados can energia y momenta L iguaII'S, perc con valores diferentes de las proyecdones del memento M.

De las formulas ()5,6) se deduce que en 13. rnatriz del operador L, 5610 son distinlos de cero los elementos correspondientes a las transtclones M - M + I, 'j en la malrlz del operador t , los elementos can M ..... M-1. Teniendo todo esto en cuenta. hallamos los elementos de rnatrtz diagonales (para las transiclones L, M - 1_ L, M - II en ambos miembros de la igualdad (14,12) 'j obtenemos

L (L + 1) = (L)M-I. M (I. ... )"" lit-I +M1_M.

58 Capi\ulo H. Leyes de conservation en I. mednie. euannca

En virtud del caracter hermltrco de los operadores (,' Ly advertimas que

(LJM-I, ~1=(L+)~. M_"

Y escriblrnos esta igualdad en la Forma

I(L+)AI. ~I_!I'=L(L+ I)-M (M-I)=(L-M+ I){L+M), de donde

<M IL .. I 114-1>= <M-IIL 1M> = V-(L + M)(L-M+ I) (15,10) (se ha utilizado la notaclen (11,.3)). Para los elementos rnatnciales distinlos de cero, de las propias magnitudes L%, Ly, tenernos que

I -~--~~--~~~

<MIL"I M-I>=<M-! IL"I M>="2V (L+M)(L~M+ I),

(MILyIM-I>= -(M-IIL"IM>=

= -~V(L+M)(L-M+II. (15,11)

Llamamos la atenclon sabre la ausencia de elementos diagonales en las matrices de las magnitudes Lx. Ly' Como quiera que el elemento de matriz diagonal da el valor media de la magnitud en el estado correspond lente, esto q uiere decir que en los estados can

valores deterrntnados L, los valores medios I .. = Lv = O. Par 10 tanio, si la proyecclon del momenta tiene un valor determlnado en cualquier direccien del espacio, en esta misma direccion se encuentra todo el vector 1.

§ /6. FUNCIONES PROP/AS DEL MOMENTO

. La funcion de onda de una partlcula no queda completarnente deterrninada sis610 se dan los valores de I 'I m. Esto se ve 'ya en el 'l1echo de que las expreslones de los opera dares de eslas magnitudes en coordenadas eslertcas contlenen untcamente 'los angulas a y cp. de manera, que-sus funciones propias puedeh contener un factor arbltrarlo dependlente de r, Nosotros consideramos aqut s610 J~ .. parle angular de Is' funci6n de onda, que es earaeterlstica de las funciones proplas del momenta. Represenlerncsla por Y,m (6, CPJ ynormalic~mosla de acuerdo con Ia condtcion

~ IV, .. It do= 1

(do=sen~.dadq> 'es el elemento de lingula solido).

Las funciones Y, .. con distintos valores de 10m, como Iunciones propias de los diversos valores proplos de los operadores momenta,

§ 16. F uncle nes prop las del memen 10 59

resultan ser automattcarnente ortogonales entre sl: junto con 18 condlcten de normalization esto slgnlllca que

2n It

~ ~ Y)-"'Y1m sen adS dIP = l!fI'llm .... o 0

(16,1)

El proeedimienlo mas dlrecto para calcular las lunclones buse ad as cons isl e en resolver in med 1 a t~ men I e el p ro b 1 em a de ha 1I.!!r las Iunciones propias del operador f', eserlto en coordenadas esferlcas. La ecuaci6n

i~=I{I+ I)~

torna 18 Iorma

(16,2)

Esla ecuaeton permile separar las variables; su solucron 51.' puede buscar en la forma

(IS,3)

donde <1> .. son las !unciones (15.3).

Sustituyendo (16,3) en (16,2), obtenemos para 10 Iuncldn 91 .. la ecuacidn

( d ( d91 .. ) ml e .0.

~n8ae: sen9--;ra -sen"O ,,.+t(t+l)ol"=O.

(16,4)

Esla ecuacion es bien conocida per la teorla de las funciones eslerlcas. Ttene soluciones que satisfacen las condiciones de ser Ilnitas y un I formes para, valores positives entercs 1;;;;;.1 m I, de acuerdo can' los valores propios del momenta obtenldos antes por el procedimiento matricial. Las correspondientes seluciones representan de por sf los l!amados polinomios asociadas de Legendre PT (cos B).

Par 10 tanto, las funclones de and a angulares

Y, .. (9, (Jl) = const . P1' (cos B) et· .. p.

(16.5)

es decir, desde el punto de vista matematlco, son las Iunciones esfericas normalizadas de un modo delerminado. No vamos a copier aqul la expresi6n general de la constante de normalizacidn, pero daremos las formulas expllcltas de varias de las primeras (/ = 0,

60 Capitulo II. Ley es d. conservacrcn en Ia mccantca c u :lnlic.

1, 2) Iunciones esfericas normahzadas:

1

Y •• = Y4n '

Y,.= v'4~ cos G, Y" *I==F ys:sene.e*IQI. Y •• = V 1:" (3cos'O-I),

~/15

Y2. ;1:'= =F V "if,! cosOsen8·e:l:iQ>,

Y2 L2= ,/ ).5 sen;8.e;l:2i~.

,x V 32n

Cuando m = 0 los pollnomlos asociados de Legendre se llaman simplernente polinomios de Legendre P, (cos El). Las correspondtentes funciones eslerlcas norma! izadas son

(16,6)

~/21+1 .

Y,. = V """'tt P, (cos 0).

(16,7)

Si [= 0 (siendo tambien m = 0) fa funcien (16,7) se reduce a una constante. En otras palabras. las lunciones de onda de los estados de una partlcula con momento 1=0 dependen urucarnente de r, es decir, tienen simetrla esfertca cornpleta, de acuerdo con las afirmaciones generales hechas en el § 15. Oebemos seiialar tarnbien que si en (16,1) una de las Iunclones eslerlcas es Yo., para la otra

(16,8)

§ 17. COMPOS1CI6N .DE MOMENTOS

- .Conslderemos un sistema, constituido par dos partes que interacclonan .debilmente. Si .~ omltepor complete esta lnleraccldn, pa~!1 cada una de las paroles ~ra justa Ia ley de la conservacion del memento de _impulsion, y el momento total ,L del sistema se puede ccnsiderar- como_ 'sum a de los mementos LI y L. de sus partes. En la aproximacton siguiente, al tener en cuenta la debil Jnteraeeien, las leyes de conservacion de Ll y L-, no se cumplen ya rigurosarnente, pero los numeros LI y L., que determlnan sus cuadrados, sigl..\en siendo ebuenos» numeros cuantlcos, aptos para una descrlpcien aproxtrnada del estado del sistema.

_ En relad6n con el estudio de estes sistemas se planlea el problema de la ley de romposici6" de los momentos, (Cuales son los

§ 11. CompOSic,l6n de mementos 61

valores posibles de L para valores dados de 1.,1 y L.? La ley de cornposlcicn de las proyecciones del momento es evidente. De

L. = L,r + L., se deduce que

M=M,+M •.

(17, !~

5iIJ embargo, para los operadores de los" cuadradosde los mementos no existe una relacien tail simple, y para deducir su «ley de composicion» razonaremos del modo sigulente. ,

Si se eHge,- como sistema complete de magnitudes Iisicas el de las magnitudes Ll. ~t LIZ. Lui) cads estado vendra .deterrninado por los valores de las nurneros L, •. l-!. MI' M •. , 51. se, .dan Ll y L, •. los ruirneros MI, M, ternan respectlvamente ·2[1+ 1 Y 2£.+ 1 valores, de rnanera que en total se tienen (2L, + I) (2L; + I) estados diferentes con iguales L" LI• Las lunciones de onda de los esiados las designarernos en esta descri pcion por l$lL,L,M, .II "

En vez de las cuatro magnitudes lndicadas, en calidad de sistema complete se pueden elegir las cuatro magnitudes L], L;, L', L" En este caso cada estado se caracterizara por los valores de los nurneros L" L" L. M (las correspondientes Iuncicnes de onda las deslgnarernos por \I1L,L,LM). Sl 51' dan L" L" de beran ex istir, clare esla. 10 mismo que antes. (2L1 + I) (2L. + I) estados diferentes, es decir, cuando 51' dan L, y L, e' par de numeros I .. M puede tomar (2L, + 1) (2L~ + I) pares de valores. Estos valores se pueden deterrninar mediante los siguientes razonarnientos,

Sumando entre si los dlstintos valores permislbles de M, y M. obtenernos 105 correspondientes valores de M, como 51' rnuestra en la siguienle tabla

M, M. M
L, L, LttL•
L, L.-I } L, L.-I
L,-I L.
L,-I L.-l }
L, L.-2 L,+L,-2
L,-2 L, Vemos que 1'1 valor maximo poslble de M es M = L, -1- L" con la particularidad de que a este valor responde un solo estado !p (un par de valores MlI M.). Por esto el valor maximo posible de

') Y toda una serte de otras magnitudes que, [unto con I as cuatro lndicadas, forman el sistema complete. Eslas etras magnitudes no de..empei\an pa{'el en las ccnstderactones que slguen, par 10 que, para simplifiear las expresiones, no hablarerncs de ella. y llamarernos convencicnalmente sistema complete al de las euatre magnitudes Indkadas.

62 Capittllo II. Leyes de conservacten en 18 mecan;~a cua[tlica

M en los estados 'iI. y, por consiguiente. el valor maximo de L. tamblen es Ll + L.. Ademas, se tienen dos estados q> can M = L, + +L,- l , Por consiguienle, deberan existir tamblen dos estados .p con estes valores de M; uno de elias es el estado can L = L\ + L, (y M = L- J). Y el otro, el que tlene L = L, + L,- I (siendo M =L). Para el valor M=L, +L.-2 hay Ires estados q> distintos. Eslo signllica que junto a los valores L= L. + Lt. L. + L.- l , tambien es posible el valor L=L, +L.-2.

Estes razonamientos se pueden continuar de la misma forma rnlentras que al dtsrnlnulr M en [ aumenta en I el numero de estados can el valor de M. Se eomprende [acilmente que eslo ocurrtra hasta que M no alcanee el valor I L,-L.I. AI seguir disminuyendo M. el nurnero de estados dejara de aumentar, permaneciendo igual a 2L.+ I (euando L, ~ L,). Eslo signifiea que I L, -L.I es el valor minima posfble de L.

De este modo Ilegamos al resultado de que, para vslores dados de L, y L. el mimero L puede tamar los valores

L=L.+L •. L,+L.-1. _ .. , IL,-L.I. (17,2)

en total 2L.+ J (s! L. ";;;L,) valores diferentes. Es Hicil ccmprobar que efedivamente se obtlenen (2L, + I) (2L.+ 1) valores dlferentes del par de n(imeros L, M. En relacion con esto tiene importancia que (sl se omiten los 2L + I va lores d iferentes de M para un va lor dado de L) II cada uno de I~ valores pasi bles (l 7.2) corresponde un solo estado.

Este resulta.do se puede representar grMicamen~e por medio del !lamado modeln vectorial. Si se introducen dos vectores L, y L. de longitudes L, y LI• los valores de L Sf representan como longitudes de valor enlero de los vectores L que se oblienen como resultado de la surna vectorial de L, y L.; el valor maximo (L, +LJ deL se obtiene cuando L, y L. son paralelos, y el minima (ILI-L.I). cuando L, y L. son antiperalelos.

En los estsdos can valores determinados de los mementos L,.

L, .y del. memento 10,Iai L tarnbten tienen valores determlnados los pr.oductos escalares I,.,L •• LL •• LL,. Estos valores son rkiles de hallar. para calcular L,L. escrlbirnos L = it + L. 0, elevando al cuadrado y transponlendo terminos.

'2L, L. = f.o - (1- i.::.

Sustituyendo los operadores que liguran en el segundo miembro de est a, iguaJdadpor sus valores proplos obtenernos el valor propio del operador q'ueapa'rece e!i eJ. primer miembro de la misma:

I

L1L. ='2IL (L+ 1) -La (L1 + I)-L.(L.+ lj}, (17.3)

§ l~. R.egla~ de seleccion PO{ el momenl!> 6J

Analogarnente hallamos

1 . . .

LL, =2" {L,a. + 1) + L, (L, + I)-L, (L.+ 1).1.

(11.4)

5i 'P}',!M, 'i 'Pf.:W. son las iunciones de onda deIas des paries del sistema. la funci6n de onds del sistema en conjunto (volvlendo II omitir la interacclon de las partes) sera el producto

07.5)

Estos estados' posee~ valores ~~terminadoli de- M, y M. (ad~a~ de 1... .. L.). En cambro los .estadoscon ... alores determinados de E, M SOJl superposiciones de, los estados (17.5) ;on diyer~s, valores de los pares de numeros M" Ma. junto con los vakires dados de M = M, + M" Sus [unci ones de onda son cornblneclenes lineales

(17,6)

con coeilclentes C determlnados, dependlentes de los valores de lodos los nurneros cuanticos que suponen sus lndlces. Estos coellcientes se llaman coeilclentes de romposici6n oectoria! 0 coeiiciente« de Klebsch-Gurdan.

§ 18. REGLAS DE SELECCION POR EL MOMENTO

Hemos visto que tanto en la mecanica cll!sica como en la cuantica la ley de la conservation del momenta aparece como resullado de la isolropla del espaclo con relation a un sistema cerrado, Ya en esto SE' pone de maniliesto III relaclen del momento con las propiedades de simetr!a con respeclo a las rotaclones, Pero en la rnecanlca cuantica esta re}aci6n se hace especialrnente profunda y se convierte de heche en el contenido fundamental del concepto de memento, tanto mas cuandc 'la definicion clbica del momento de la partfcula como prcducto [rp] plerde aqut su sentido direclo en vlrtud de la imposibilidad de medir simult6neamente los vectores momento e impulsion.

Ya virnos en el § 16 que el conoclrnlentc de los valores 1 y m determina la dependencia angular de la luncion de onda de la partie u la 'i I por 10 tanto. todas SUs propiedades de simelr!a con respecto a lasrotaclcnes. En la forma mas general. la formulae ion de estas propiedades se reduce a indicae la ley de transiormaclon de las funciones de onda al girar el sistema de coordenadas.

La funci6n de onda 'l'LM de un sistema de partlculas (can valores dados de L y M) permanece invariable" untcamente cuando el

" SalVO un laclor de lase insignilicant".

&I Cepllulo I!. Leyes de conservaclon on 12 mocan,ca cuanttca

sistema de coordenadas gira alrededor del eJe 'Z. Pero cualquier rotacion que varle la dtreeelon de este eje dara lugara que la proyeecion del momento sobreel nuevo eje z no tenga ya un valor determinado. Esto slgniflca que en los nuevos ejes xoordenados la Iunclcn de onda se convlerte, en general, en una superposiclon (com b inacion ltneel) de 2L + I lunciones que responden a los posibles valores de M (para un valor dado de L). Se puede decir que, al girar el sistema de <;.Oordenadas,2L + 1 Iunclones ~'Ul se transforman entre 5i·l. La ley de esta translormaclon [es decir, lo~ coellcientes de superpeslcien como funci6n de los angulo5 de rotacion de los ejes de coordenadas) se determlnan curnpletamenle dando los valores de L. De esta forma el memento L adquiere el senttdo de numere cuantlco que clasifica los estados del sistema por sus prcpiedades de transformacren con respectoa las rotactones del sistema de coordenadas, Este aspecto del concepto de memento 'en 13 meeanlca cusntica es lmportante en particular debido a que no estii ligado directamente con Ja dependencia explicita de las funciones de onda respecto de los angulos; la ley de sus transfermaciones entre sl se puede Iormular sin mencionar dicha dependencla.

Demostraremcs de que manera, desde el punto de vista expuesto, se puede hallar la regl~ de seleccion (por el momento) para los elementos matrlclales de distlnias magnitudes, es decir, la regJa que estableee para que translclones pueden seT distinlos de cero estes elementos.

Para esto advertimos previamente que en un senttdo puramente convencional, matematico, el concepto de memento como criterio de clastftcacien se puede, aplicar no ~olo a las iunciones de onda, sino tarnbien a otras magnitudes fisicas, Por ejernplo, a toda magnitud escalar (es deeir, una magnitud que, en general, no varia II I transforrnar las cocrdenadas] ecorresponde el rnornentc L = 0., enel sentido. de q u~ sl L;= 0 tenernos 2L + I = I, es decir, exlste soiaql.en!.e una magniludcque. se translorma per medio de si misma~·). ATi,alogamente, a una magn!tud vectorial se le puede atribuirel clnomento L "'" b (21.+ 1=3) de acnerdo con -el 'heche de q,qe en las rotadones del sistema de coordenadas se Iranslorrnan entre sl las trescornponentes independlentes del vector. Si las compcnentes

"Scgun la termlndlogta ma\em:ilic8 se dlce que colas funciones elediian las lIaril;id3s Ttprtsen/ruiillles 'Irtizdud~lts de un RfUPO de te/rulon. EI riUIP«o de .Iunciones Que se Iransforman entre s!: se ·ll.ma dimemi.6n d.e la-representaeien, su pon ;,;n dose que, I:$te numero no pile de ser dlsm [n" r do cua 1'1" ier, a Que sea I a ele<:<:.lon que se haga .. d~ Q\f;JS <;(Imb;~c"clones l,iDeates de estas Iunclones,

" Para evi.tai: incornprensiones subniyalllOli que .• n el Dspedc que "on~ide· remos, las ,fundeMs de ond'· 'l>LM (con L ;f. I) no Son «escalales.; tedas las ~ L + I f unetc n,e$ '$L M coo d I.m lntas M se de b.m consl derar (desde este pu.nlo de vista) como .COlllponente,so de una magnltud de mlillip les componentes,

§ 18. R.glas de selecclen por .1 memento 65

de un vector se expresan por medio de- los. angulos esfericos e, (jl, que delerrrtinan su direccion, ebtenemos

A+""",Ax+iAy=Asenee'<P (M=I),

A_""'A~-iAy=Aser19e-1'" (M=-I), (l8,1)

A, ~ Acos 0 (M =0).

Al (lorn parar es tas expresiones con las funeiones (I6,p) vernos que a la cornponente A, corresponde 13 .proyecci6n: del memento M "" 0.". y a las comblnaclones cornplejas A+ y A_, respectjvamente, M"" I

y M = -I. "

Para stmp liflcar y haeer mas gr3iicos los rasonamtentos hablaremos de las magnl tudes que caracterlzan los estados de una particula (libre 0 en urr campo exterior central slmetrico). Sea tuna magnitud [isic;a escalar cualquiera , Conslderemos SU,S elementos de matriz con respecto a los estados con valores determinados t y m:

<n'l'm'lIlnlm)= ~ wi, .. .ftP,,,dV, (\8,2)

donde rl y n' son los subindices (que ademas de 1 y m) deterrntnan los estados de la partlcula,

A los tres f actores ell' 1 a expresion submtegra 1 {iIli'm' , f y IJ'/",) se pueden equiparar respectivarrrente los pares de valores «del rnomen to y su proy ecclon»: (/', - m'), (0, Q), (I, m) (la lunci on conjugada cornpleja cambia de signo en 1'1 exponente del factor e'''''P en (16,5), es decir, parece que cambia el signo de 111 proyecclen del rnornenlo). Cornpongarnos estos «momentoss por todos 105 procedrmientos posibles en un enornentos resultante y 5U proyeccion (designandolos por A y 1-'). Con esto aclaramos las propiedades de

transiormacion de aquellas Iunciones en cuya cornbtnaclon lineal puede descornponcrse, por pr inclplo, la expresion subintegral de (18.2):

~'i'm.ll)1,,, = ~aA,,'I>A" (I'- =m-m'),

~

(18.3)

donde aA" son constantes, y WA~ son Iunciones que por sus propledades de Iranslormacion coincide" con las funciones prop ias del momento. Sin embargo, para resolver el problema pianteado acerca de las reglas de seleccion no hay necesidad de hacer esta descornposrcicn. Basta adver tir , que al integrar con respecto a los angulos. se anulan (en virtud de la propledad (16,8») todos los terrnlnos de la surna, salvo eJ terrnino con A= 1'--= O. Por esto el elemento matricial (18,2) puede ser diferente de cere unlcamente si el valor A=JL=O se encusntra electivarnente en la descornposiclen (18.3), Pero al componer dos momentos I y {' eJ valor A = 0 5610 se puede ob lener sl I' = l,

66 Capitulo II. Lcyes de con!«vacl6n en la rnecanlea cuanlica

De este modo llegamos a la conclusion de que los elementos de malriz de una magnltud esc alar pueden ser distfnlos de cero unicamente para las transiciones en que 1'1 momento y su proyeccion no varian;

1'=1, m'=m.

(18,4)

Es mas, como 1'1 numero m s610 deterrnina la orientacion del sislema con respecto a los ejes de coordena das y eI va lor de la rnagnitud escalar f no depende en absolute de dleha orientaci6n, se puede asegurar que los elementos de matriz «n'lm It I nlmy no dependen del valor de m.

Ana logamente puede ha Ilarse las reglas de selecc ion para los elementos matriciales (nTm' I A I nim» de la magnilud vectorial 4.. A esta ultima se atribuye un emomentos iguaJ a I. Cornponlendola con 1'1 momento 1 obtenemos los valores I + I, i, 1-1 (si t * 0; cuando 1 == 0 como resultado de la composici6n 0010' se puede obtener un valor I). La siguiente composiclon con 1'1 momento f' debe conducir al «momentot resul tante A = 0, 51 q uerernos que la integral sea dtstlnta de cero. Para eslo i' delle coincidir con uno de los resultados de la composici6n anterior, es decir, se perrnlten los va lores

I'=t, 1= ± I, (18,5)

81 mismo Ilernpo 5E' prohiben los elementos de matriz para las transiciones entre estados con l' = 1 = o.

En camblo, las reglas de selecclon debidas a Ias proyecciones del memento m son diferentes para las distfntas componentes del vector. Teniendo en cuenta (18,1) se puede hallar con facilldad las reglas sigu lentes:

pare A+=A~+iA1: M'=M+I,

~ara A_=A~-iA1: M'=M-I, (18,6)

. para -A.: M' = M.

Los elementos de matrlz de una magnitud vectorial dependen de los va lores de M, 'Se 'pUede demostrar (aunq ue -aq ui no nos delendremos en 1'1101 que' esUl' dependencla Iamb ieri tiene earacter universal, slendo conseeuencla univoca de las propiedades de transformaci6n de las Iunclones propias ·del memento,

Mericio~aremos trimbhSn el case de la magnltud Afk• que es un tensor simetrtco de segundo rango. Este tensor liene 6 componentes dist·i'htas. EI conjunto de estas' cornponentes no representa, sin embargo, un todo u_nico desde el punto de vista de -sus propledades de transfor.ma'cI6n. EI heche consiste en que la traza del tensor (1'5 decir, la suma A,,=Ar,,+AjIy+A .. ) es un escalarr este escalar debe ser excluido del numero de las magnitudes que Sf translorman,

§ 19. Parlded de un eslado 67

es declr, hay que conslderan que el tensor tiene traza nula, lIn tensor asl se llama irreducible; tiene 5 componentes lridependlentes 'J se le puede alribuir 1'1 emornentos L-=-2 (2L + 1<= 5) 11,

Subrayarnos que, aunque: aqul hemos habladc de elementos matrtclales para una sola partlcula, en realidad tOQPS los, resultados son consecuencia de las propledades generales de transformaciqn de las luncjonesde onda t, por consigutente, son (gualme.nte: validas para cualquler srstema de particutas cuyo momento se conserve.

§ 19. PAR/DAD DE UN ESTADO

Adernds de las traslaciones paralelas y de las rotaclones dei sistema de coordenadas (invartanciescon respecto a las cuales se ponen de manifiesto respectivamente la bomogeneidad y la isctropla del espaclo) existe otra translormaclen que deja invariable 1'1 hamiltoniano del sistema cerradc, Esta es la lIamada transformaci6n de imJe~si6n. que ccnsiste en carnblar sirnultaneamente el signo de todas las coordenadas, es decir, en invertir el sentido de todos los ejes: un sistema de coordenadas dextroglrc pasa II ser en este CIISO levogiro y vlceversa. La lnvartancla del hamlltonlano respecto de esta translcrmaclon expresa de por sl 18 simetrla del espaclo can relation II las rellexlones especulares ", En la mscanica claslca la lnvarlancla de la lunci6n de Hamilton respecto de la inversion no conduce a ninguna nueva ley de conservaelen. Pero en la mecanlca cuantice la si tuaci6n es esencla Imente otra.

Introduzcamos el eoperador de inversion. slmbdllco P II, cuya actuacion sobre la funcinn de onda 1jl(r) consiste en variar el signo de las coordenadas:

P1jl(r)=\Il (-r). (19.1) Es facil hallar los va!ores propios P de este operader, que se determtnan par la ecuaci6n

PIj) (r) = P'P (r). (19,2)

Para esto advertimos que la doble actuactcn del operador de inversion conduce a una identidad, porque los argumenlos de la Iuncion no varian en absolute. En otras palabras, tenemos que

p~ = P'W = 'P. es decir, P' = I, de donde

P= ± 1. (19,3)

II De ejemplo de ~na magnltud IIsles de este Upo puede servir el momenta cuadrlpoiar eh!ctrico de un "lsteQ1Q .

.. TBmbien es iova,jan!e con respecto 8 I. i~versl6n el bamJltonlano de un sistema de partlculu q~~ se encuerure en ~D cempo central .im~lrico (si .1 origeR de coordenadas cclnclde con .1 centre del campo) .

• ) EI slmbclo P 51! lorna de Ia palabr. inglesa .parity. que signlfica parldad,

68 ,Capitulo II. Leyes de C"'~~~f\'"ci611 ~II I. "'~canic. ~1I.l1lica

De este modo las lunctories prcp ias del operador de inverxron no carnbian en absolute por \a action de tste 0 eambian de stgno, En e l primer case Is funcian de onda (y el estado correspondiente) se II ama par, 'I en eI segundo, impar,

La invartancia del barniltoniano con respecto a la tnversion (es decir, 13 conmutabilidad de los operadores P y Ii) expresa, por consiguiente, la Ley de conseruacion de ta paridad: si el est ado de un sistema cerrado posee una pari dad detcrrni nada tes decir, si es par 0 imparl, esta pari dad se conserve can e! ticmpo ".

Con rei arion a la inversion tarnbien es invarian!e el oper ador momenta: la inversion cambia el signa tanto de las coorrlenadas como de los operadores de dertvacicn can respecto a ellas, par 10 tanto, los operadores (14,3) permanecen invariables. En alms palabras, el operador de inversion conmuia can 1"1 operador memento, y esto significa que el sistema puede poseer una paridad determinada II 18 vez que unos valores delerrninados del memento L y de 5U pro'lecclon M,

Para los elementos rnatriciales de las distintas magnilude., lisi· cas existen unas determlnadas reglas de seleccion segun la pari dad

Considerernos primeramente las magnitudes escalares. En este caso hay que dlvtinguir los escalares uerdaderos, que no cambian can 10 inversion, y los pseudoescalares, que son magnitudes que camblan de signa (pseudoescalar es, par ejemplo, e l producto escalar de un vector ax i J Y un vector polar).

Se puede lIer COn facilidad que para una verrl"dera rnagnttuc escalar f 105 elementos matrtclales pueden ser diferentes de cero unicamente en las transiciones en que- no varia la p arldad. En decto. el elernento de rnatr iz de 19 magni!ud f para la transicton entre eslados can par ldad d ilerente es la integral

fa, = ~ ~1,;1111tdq,

donde \a Iuncion 1l\B' es par y la If" es 1111 par . AI carublcr ric signo todas las ccordenadas, la expresion subintegral cambia de signo, por .otra parte, ia integral extendlda a todo el espacio no puede variar por 1."1 tiecho" de que carnbie la designacidn de las var-iables de mlegraolon. De aqui 51." deduce que fu =~/"g' esde!':ir.f"Ir~-.O Para .una rnagnttud pseudoescalar .. per ef contrano, Ius elenienios rnatriclales son dilerentes de cero tlJlicamente en las trans.crones entre estados de par ldad diferente.

Analogamente se puede cbtener In regia de self.c\'c:i6n para las nragnitudes vectorlales. AI 'hacer eslo conviene recorder que Ius

, 11 P3W evitar conl"siOllos TeCorMIJ1Qs que 50 trata de la leOfi" 11<> r~I,,!i\'i,ia. En ta naturale .... ~isl(':n inl"rac'ciolle,' (r~lacionad •. , con I. ·'''I(i<.'m d" ia lenrin rcJahv i $IR) que 1'10 curnp len I. Ml1scrvaci6'n de fa p~ndad - VcaSc 'c'l § 90.

§ 19, Paridad d. un est ado 69

vectores ordinanos, po [ares , camblan el signo can la inversion, rn len lras q lie los vectores axiles no vad an a 1 hacer esta transfermaclon (de 'este \iro es, por ejernplo, el vector momento, que, es el produclo vectorial de 80S vectores polares p y rl, Teniendo esto en cuenta hal1amos que para lin vector polar son distintos de cera los elementos matrlctales de las transiciones en que varia ta paridad, rnientras que para un vector axil son .disttntos de cero los elementos de malriz de las Iransiciones en que no varia la paridad.

Determinemos la paridad del estado de una partieula cuyo momenlo es t . La transtormacton de inversion (x -'" -.t, Y ';_"".- V, z-+-z) consiste (en coordenadas eslericas) 'en .la transformation

r-'r, 6-lt-O. 'f!-Ip+lt. (19;')

La dependencia de 13 Iuncion de onda de la partlcula can relaclon a los angulos vlene dada por la luncicn propia del momenta Y,,. (16,5). AI susl iluir 'l' por 'l'+n el factor elm", queda rnuttiplicado por (- I)", Y al sust ituir (I por It - (I, P?, (cos fI) se transforms en P}~(-cosO)=(_l)r-"p7'(cosHl Por 10 tanto, loda la Iuncion queda muJ!iplicada por el nurnero (-I)'. es decir, la paridac1 del estado can el valor dado l es:

(19,S)

Vem05, pues, que todos los estados con I par son pares. y los de i irnpar son irnpares. La paridad de un estario depende 50[0 de I, pero no de m,

Explrquernos ahora Ia regia de composlcion de paridode«. La iuncion de onda 'I' de un sistema constttuido par dos partes independientes es de por SI el producto de las funciones de onda 1jI. y \1'. de est as partes. Por constguiente cshi claro que si estes des lilt imas poseen Ia misrna paridad (es decir, 51 arnbas cambian, a smbas no camhlan de signa, al cambiar de signa todas las coerdenadas), la fu.nci6n de onda de todo el sistema sera par. Par el contrario, si 1ft Y '1', poseen paridad di~·tinta, la Iuncion 'I' sera irnpar Esla afirmaci6n se puede expresar par medio de la igualdad

(19,6)

donde P es la paridad del sistema en conjunto, y PI' P, son las paridades de sus paries, Esta regla, claro esta, se generaltza directamente 31 caso de un sistema consl ituido por un numero arbi trario de paries independientes.

En particular, si se trata de un sistema de particulas que se cncuentran en un campo central simetrico (perc pudiendose considerar debil la interaction de las particulas entre si), la pari dad del eslado del sistema en conjunio sera

P = {_I)I,+lz+ • "",

(19,7)

70 Capitulo n. Leyes de conservation en !a mecsnlca culintka

Hay que. subrayar que aqu! figura como exponente [a suma algebraica de los mementos de las psrticulas, que en general difiere de suesuma veetoriab, es dectr, del memento L del sistema.

$1 unststerna cerrado se desin legra e.n partes (por Ia acclon de las luerzas que actuan dentro de ell. SIl momenta y au paridad tolaJes dehen conservarse. Esla circunstancta puede hater imposi ble 1'1 desintegracien de un sistema. incluso si isla es poslble desde 1'.1 punto de vista en!rgetico.

Conslderemos, par ejernplo, un atomc que se encuentre en un estado par cuyo memento L = 0 y que energeti camenle pueda desintegrarse en un electron libre y un ion en uneslado impar cuyo momenta tambien sea L = o. Se ve (acUmen!e q ue esta deslntegrad6n no puede ocurrlr en realidad (porqlle, como suele declrse, esta proflibidaJ. En electo, ell vlrtud de la ley de couservacion del memento, el electron lihre deberla poseer tamb len un momenta iguaJ a cere y, par 10 tanto, encontrarse en un eslado par (P =" (- t)" = I), perc en este caso el estado del sistema cion +etoctron llbres serla impar, mienlras que el eslado iniclal del Alamo era par.

CAP!'tULO III

ECUACION

DE -SCBRObINGER

§ 20, ECUACION DE SCHRODINGER

La forma de la ecuacion de onda de un sistema Iislco viene deterrnlnada por su harniltnniano, que en virlud de esto adqulere una irnportancla fundamental en todo el Iorrnalisrno matemattco de 18 mecanica cuantica,

La forma de hamiltoniano de una partlcula libre se establece por las condiciones generales relacionadas con la hcmogeneidad y 13 isotropia del espacio y el principia de la relatividad de Galileo, Eo la mecsnica clasica eslas condiciones conducen 11 UO.11 dependencia cuadratlca de III energla de III partjcula respeclo de su impulsion:

E = pO/2m, donde la conslante m se llama masa de la part lcula (veaseel t. I, § 4), En la rnecanlca cuantlca estas rnlsrnas condiciones condueen a la misma relacion para los valores propios de la energla y de III impulsion-magnitudes conservativas (para. una partlcula Iibre) medlbles simullaneamente,

Sin embargo, para que la relacien E =p'/2m se cumpla con tedos los valores propios de Ia energla y de 11'1 impulsion, debera ser vallda tambien para sus operadores:

(20, I)

Sustituyendo aqui (12,4), obtenemos 1'1 hamlltoniano de una particula que se mueve libremenle en la forma

. ~. H=- 2", A,

(2Q,2)

ii' iF (t1

donde t. = {hi' + Oil' + 1iZi es el operador de Lap lace.

El hamlltoniano de un sistema de partlculas que no lnteraccionan es iguaJ a Ia surna de los hamillonianos de cada una de ellas:

(20,3)

donde el lnd ice a nurnera !~S partlculas; ~ .. es el operador de Laplace,

7'l en p it u 10 Ill. Ecu.aci6n de Schr(j,1 ingef

en e I cual la derivacion se electua con respecto a las coordenadas de la a·esima partlcu!a.

En la mecanica clasica (no relativrsta) III interaccidn de lu~ partlculas 5(' describe par media de un tcrmlno aditivc en el hamutonlano-e- la energia potencial de la interaceion U (r,. r •.... ). que es Iunclon de las cocrdenadas de las particulas-e-. Surnando una Iuncion analoga al hamiltontano se describe tarnbien la interaccion de las partlculas en la mecanica cuanhca:

~ ti" """ to

H=-T~-· +U(r,. r •.... ).

D mG

(20,4)

El primer lermino se puede considerar como el operador de 13 energia cinetjca, y el segundo, como el operador de la energia potencial. Esle ultimo se reduce a la simple rnultfplicacion por la Iunciort V, y del paso aJ limite de la mecanica cl~sica se deduce que esta Iuncion debe coincidir con la energla potencial clasica: En particular, eJ harniltoniano de una soja partlcula que se encuentra en un campo exterior es

(20,5)

donde U (x, y, z) es la energia potencial de la particula en el campo exterior.

La sustituclon de las exprewones (20,2-20,5) en la ccuacion general (8,1) da las ecuaciones de onda de los correspondientes slslemas. Escnbamos aqul la ecuaclcn de onda de una partlcula en un campo exferior

I.W,O)

La ecuacldn (10,2), que determine los estados cstacionar los, lama. en camblo, Ia forma

~.

2;;;:-81j>+ [£-U (x, s. zll IJ'"'" O.

(20.7)

Las ecuaclones (20,6-20, 7) Iueron obtenidas per Erwin Sl'hr6diltga en el ana 1926 y se llaman ecuactones de Schrodinger,

Para una partlcula libre Ia ecuacion (20,7) tiene la forma

(20,$)

Esla ecuacion tiene soluciones tinltas en lodo el espacio para cual'Iuil'r valor positivo de la energia E. Para los estados con direcciones .le movirntento deterrninadas estas scluciones son lunciones propias

~ 21- Dcn<;dad de Hujo 73

del operador Impulsion (12.7), srcndo E=p'/2m. Las Iunciones. de onda completes (dependienles del Hem po) de estes eslados estaclonarios tienen la forma

-.!... (£t- r)

qr = const e t; p -

(20,91

Cada una de estas fune-iones-ollda pltll!a-,describe un estado en el cual ta 'partlcuia posee una energla determlnada E Y una Impulsion determinada p. La fretuenda de esta onda es _igual II Eln t. surector de onda k =p/n (Ill \ongitud d~ onda j:or:re~po~diente ,,_;;"~n ~ip recibe el nombre de lr)llgill~d de onda de De arogli"e-de 1)1 parli~l!la)''',

EI espectro energetico de una particnla q.l!C se mueve librernente results asi ser continuo, exlendiendose desde' 0 basta + 00. Cada uno de estes valores proplos (con la enlca excepcion del valor E = 0) es degenerado, siendo su degeneraclcn de multiplicidad infinita. En declo, a cada valor de E distinto de cero corresponde una multilud lnlintta de lunciones propias (20,9) que se dlierencian entre si por las direcciones del vector p para un mismo valor absolute suyo,

§ 21. DENS/DAD DE FLUJO

En la rnecanica clasica 13 velocidad v de una partlcula va Iigada a S!J impulsion por la relation p = IIIV. En la rnecanica cuantica, como era de esperar, esla misma relaci6n se cumple entre los correspondientes operadores. De esto es faei1 convencerse calculando

1'1 operador v =; de acuerdo con la regia general de derivation de los operadores con respecto a! liempo (9.2\. Valiendonos de la expresi6n (20.5) del hamiltoniano, escribimos

'-j" ;Ii

v =-y;(Hr-rH) =- 2m (M-rA).

Para deterrninar el conmutador que aqui figura actuamos con el sobre una lunclen arburnria 'il-

A (r~')- r (0$) = 2 (1;"p).

eero-ifz;; =p, de rnanera que

v=..£...

ttl

(21.1 )

1) EI conccpto d. onda ssoclada a una partlcula rue inlroducido por pnmera .l't por Louts de Broglie 11.1 Illio 1924.

" Capitulo Ill. Ecuacion de ScbrOdinger

Las nusmas relaciones existiran Iarnbien, evidenlemente, entre los valores propios de la velocidad y de hI' impulsion y enlre sus valores medias en eualquier estado.

La velocldad, 10 mismo que fa Impulsion de una particula, no puede tener un valor determinado a1 mismo tiempo que sus coordenadss. Perc la velocidad mulliplicada par un elemenlo infinitesimal de tiempc dt delermina el desplazarnlento de la partlcula en el tiempo dt. Par consiguienle, el hecho de que no exlsta la velocidad sirnu ltanearnente con las coerdenadas signiflca que sl la particula se halla en lin delerminado punto del espacio en cierto instante, no pcdra tener una posicion definida en el insiante inllnitarnente proximo siguienle.

Delerrninemos ahora e! operador aceleraclon. Tenernos

o i ~- -~ i.' - I

"=y;(Hv-vH)= mIi. (Hp-pHl=-;;(UV-VU).

Para esclarecer el sentido del operador obtenldo, tambien aqul 10 aplicamos a la Iunclon arbilraria $:

U (f1f;) - V (U1JI) = - (VU) $.

Par esto hallarnos

mv=-~U.

(21,2)

Esta ecuacton de aperadores coincide exactamente par su forma con 18 ecnacion del movimienio (ecuaci6n de Newlon) de la mecanica claslca.

La integral ~ I '¥ I' dV .. extendida a un cierto volumen Iinito V, represent a la probabilidad de que la particula se encuentre en este volumen. Caleulemos 18 derlvada de esta magnltud respecto del ttempo. Tenemos

d r r ( clll" 0'1')

Tt J I 'l'1"dV= ~ '¥ ii/+ W* Tt dV ""'

= is (1fB·'V·- 'P·Il·'V)dV.

v

Suslituyendo aqui

~ _ l'

H=H'=-2;;&+U (x. fl. z)

y. utilizando 18 idenlidad

'1'& '1'0- 'Y'A'l' "" div ('I'V'V'_ 'f·v1f).

§ 22. Propiedades de I.s soluciones "de 18 ecuaeion .de Scbr{ldingl!r 75

obtenernos

~ J 1 'I'j'$""- J div I dV,

donde 1 designa eJ vector

I = ~ ('V grad '1'"- 'Y' grad 'l') ... .!.. ('¥"V'" + lYY.1V'). (21,3)

2m 2

La integral de div j se puedetransfcrmar. de acuerdo con.el teorema de Gauss, en una integral extendida a la superticie cerrada S que

rodea al volumen V,); ,

~ ~ I 'f I' dV =- f' dl. (21,4)

De aq ui se ded uee que el vector J se p uede Hamar sector densidad de fluio de probabilidad 0 simplemente dellsidad de [luio. La integral de este vector extendida a una superlicie es Ja probabilidad de que la partlcula atraviese esta superlicle en la unidad de tiempo.

EI vector j y la densidad de probabilidad I'" t' satlslacen la ecuacion

&1 IF!'+div 1=0

i}/ ,

(21,5)

analogsa la ecuacien de conlinuidad clasica (I. I. § 55).

La Iunclon de .onda del movimienio libre-onda plana (20,9)se puede normalizer de manera que describa un flujo de partlculas cuya densidad sea igual a I (es decir, un flujo en el cual por la unldad de superficie de 5U seccion transversal pasa, por termino rnedlo, una partlcula en la unidad de tiempo). Esla Iuncion sen!

1 ~ .!...(E'~p,)

'¥= Yu e ~ (21,6)

donde v es la velocidad de la particula. En efeclo, sustituyendola en (21,3), obtenernos j = plmv, es decir, un vector unidad en la direccion del movimlento,

§ 22. PROPIEDADES GENERALES DE LAS SOLVe/ONES DE LA ECUACJON DE SCHRODINGER

Las condiciones que deben salisfacer las soluctones de la ecuacion de Schrodlnger tienen un caracter muy general. Ante todo la [uncien de onda (junto con sus prirneras derlvadas) debe ser uniforme y con-

)1 Como slempre, el elernento d. superllcie dl se define como un vector, cuyo valor es i,u81 .1 area df del elemento, diligido SIIjlUO la normal e~l",iol al mtsmc,

76 C.pHulo 111. Ecuad6n do Schri'idinge,

tinuaen todc el espacio, La condicion de contjnuidad de las derivadas ex-press Ia condition de continutdad de Ia densid ad del flu jo.

Sf el campo U (x, y, z) no se hace inlinrto en ninguna parte, la luncton de nnda larnhien debe ser finila en todo el espacio, Esla condiciort tambien debe cumplirse en aquellos cases en que U tiende a - 00 en algun pun to, pew no con excesiva rap idez oJ.

Sea Umln el valor minimo de la luncion U (x,y, z). Como e! narnlltoniano es la suma de dos terrnlnos-c-el operador energia cinetlca (T) y el operador energia potencial -, el valor medio de la energia en un eslado arbitrarlo es igual a 13 surna £ = T + U, Perc todos los valores propios del operador f (que coincide can el hami I Ionia no de una part! cula libre) san posi Ii vos: por esto ta mbien el valor medio T ~ O. Teniendo en cuenta, adernas, Ia evidentc deslgua 1 dad 7J > U mln e ha 1Ia mas que E > U mtn- Y como q uiera que esta des igualdad se cump Ie para cualq uier estado, esta claro que es vallda tambien para todos los valores propios de la energia:

, En> Uml", (22,1)

Conslderernos una particula rnoviendose en un campo de lueraas que desaparece en eJ infinito; la Iuncion U (x, lj, s), de ordlnano. la definiremos de rnanera que en el inlinito Sf anule. Se puede ver fiicilmenle que el espectro de valeres propios negatlvos de la energia seraentcnces dlscreto, es decir, todcs los estados con E < 0 son. eslados ligados. En elecio,en los estados iestaclonartos del espectro continuo, correspondlentes a un movtmiento lnfiruto, la particu I 3 Sf encuentra en elinfin i 10 (vease el § 10). Pero e. distanetas suiicientementegrandes Sf puede presdndir de la exlstencia del campo y considerar el movimiento de Ia particula como Ii bre: pero en el movimlento llbre la energia solo puede ser positiva.

Por el contrario, los valores propios positlvos forman unespectro continuo y corresponden a un movimtento inlinito; para E > 0 la ecuacion de Schrodinger no tien_e, por 10 general (en eJ campo con-

siderado), ·soiuciones ·para las cuales converja la integra J ~ I ,¢I' dV.

En 18 mecanica cuantlca, sl el movlmiento es iinilo, la parl!"cula puedeenconlrarse. tambien en .. aquellas regionesdel espacio en que E < U; Ia probabilidad 11111' de eneontrar la partlcula, aunque [iende riipidamente a cero a·1: aumentar lao distancla de penetracion en una region deeste Ii po, es d ist lnla de. cero e. lad as las distancia s Iinltas. En este sentido existe una diferencia esenciat con la mecanita claslca, en fa cual una partlcula no puedeen modo alguno

'" Cone retamen I e m.b desp ad (} Que -)'1 r', sf ell do T I B dlslancia h ast a e I punic. Se puede dernostrar qil. ei U tlende 8 - 0> rna, de prisa que -liT'. el ~fado,normab eorrespondera ~ una pa'Ii~Qln. que se encuentre en el, rnlsmo !>~nlo ,= 0, es decnv se produce la "ea[da. de ia partlcula en este punto,

§ 22. Propiedades de las soluclones de 18 etuaci6n de Schrodillgef 17

penetrsr en una region donde U.> E. En .18 mecanlca clasiea la imposib i llda d de peneirar en esta region es\a 1 lgada con .~I, h.e<;~o de que para E < U 13 energia cl netlca seria negativa, es qeti T, Is ve!ocidad serla lmaginarta, 10 que es absurdo, En, la mecaniQ8 cuantlca los valores propios de la energia cinetica larnblen son positives; sin embargo aqui no llegamosa una cont(a~icci6n; ya que si por medic de un proceso de medlelon se locallza la parflcula en un punta .deterrninado dekespacio, como, resultado deeste m.ismr:r proceso vel estado de I'll partloula se perturba de ta I rnanera .que esra deja de poseer cua lq uier energia ctnetlca deter'roinad a, ', .

l1ustremos 10 dlcho COil unos ejemplos de rnovimlenlounidimen. slonal. SI!. entiende por tal el movimiento en un campo. U (x) que depende de una coordenada sola men te. EI lTiovitnienlo en las, direcciones y y z es entonces libre, y el que se efectua a 10 largo del eje x se determina par la ecuacion u nldlmenstonal de Schrodinger

(22,2)

En el spozo de potencial» representado en la fig. 1. a el tipo de rnovirnlento con energla E < 0 es finilo, y el correspondiente espectro de niveles de energia, discrete. En carnbio, las energias E > 0 forman un espectro continuo, y el movimiento es infinito.

U(xJ

b)

fig. I

Determinemos la forma aslntollca de las Iunciones ae onda II grandes dislanclas x en estes dos cases. Como U - 0 cuando x -± 00, I! grandes dlstanclas el campo U, en cornparacien can E, se puede desp reciar en la ecuacion (22,2), y entonces

d'~ -I- 2m E\j) = O. (22,3)

dx· ii.

Cuando E > 0 esta es la ecuacion del movimrento libre unidimensional. Su solucion general liene la forma

I /-- 1I.=1:~' 2mE,

(22,4)

18 Capitule Ill. E~u.cI6n de Schrodinger

es decir, representa una superposicion de dos ondas planas que responden al movimienlo hacia la derecha 0 hacia '8 izquierda a 10 largo del eje x. Aqul cada nivel de energla esta doblemente degenerado,en consonancia con los dos posibles movlmientos en sentidos opuestos.

En carnbio, para E < 0, de las dos soluciones independlentes de la ecuaci6n diferencial de segundo orden (22,2) results ser permisible sOlo una, que cumple las condiciones de Ircntera: cuando x - ± 00 la !unci6n de onda d~1 mov.imien 10 f inito debera tender a cero. A grandes dlstancias volvernos otra vez a 13 ecuacton (22,3), pero su soluci6n tiene la forma aslntcttca

'I'=const·e'fu cuande x=-« ± 00 (x= * V2m I £1), (22,5)

es declr, se amortigua exponencialmente dentro de la region inacceslble desde el punta de vista clastco (Ia segunda soluci6n de la ecuaclon (22,3) crece indefinidamente cuando x - ± (0).

Si s610 se trata del caracter finito 0 irulnito del movimienlo, para un campo del tlpo considerado (fig. l. a) arnbas poslbtlidades se reallzan tanto en la mecanlca clasica como en la cuiintica en los mismos casos (respectivamente cuando E < 0 y E > 0). Pero esto no sera ya asi en el campo representado en Is fig. 1, h, donde el pozo de potencial esta rodeado, edemas, de una «bartera de PQ' lenelab de altura finila U •. EI movimiento. cuando E < 0, seguini siendo en este caso finito. En la mecanica clasica Iamblen serla Iinlto para el movimiento denlro del pow cuando Ia energla fuera 0< B < U e- En cambia, en la rnecanlca cuantica el rnovirniento sera infinito para todas las energias £ > 0, tanto si son mas altas como sl son mas bajas que la altura de la barrera .de potencial. Una part!cula (con E > 0) que se halle en clerte instante edentro del pozos puede despues epasar II traves de. la barreras y -encontrarse fuera de los Ii mi tes de I pow.

De este modo la mecanica cuanttca admite el movimiento lnllntto de particulas en unas condiciones en las cuales serla excluldo en la mtt,an!<;a·chflSica .. La naturaleza de este fen6meno del paso a traves de una 'barrera (queestudiaremos con mayor detenimiento en eJ.~ §, 28) esU relacionada con el heche, que menctonamos antes, de que III fund6"n de ends no se anula estrictamente dentro de las clasi~as regiones Inaccesibles del rnovimiento.

La ecusclon de Sc;hrodinger en SI.l forma general il..p = E..p se puede obtener' a partir del prtncipio vartacional

~.~ $·(H~E)lI'dq=O. (22,6)

En. vlrtud del caracter complejo de ..p, III varracron con. respecto a '$ Y "P. se puede electuar independientemenle. Variando can

§ :13. [llversl6n del U.mpo 79

res pee to a 1V", tenernos

~ 6ljlo (H -E) 1jl cJq =0.

de donde, como 61jl' es arbttrarta, obtenemos la ecuaclon buscada H..p= E1j!. La vartaclcn respecto de 1j! no da nada nuevo: conduce unlcarnente a la ecuaclnn conjugada complefa R"W°"' E*·.

Por los' metcdos del cllc:ulo Qe variaclones se puede demostrar toda una serie de teorernas lmpertantes sobre las. :Ptop~4'ades generales de las lunciones de ortda de los estados I!~tadonarlosde U!ui particula. , '. '

La Iunclon de onda '1'. del estado normalno se anula (o, corno suele deeirse, no tiene nodes) para ningun valor Iinito de las coordenadas. En otras palabras, tiene el mismo signo en todo el espaclc. De aqui se deduce que las Iunciones de onda $. (II> 0) de los demas estados estactonarlos, ortogonales II %, tienen necesariamente puntos nodales (si las IJI" tlenen tarnblen signo constante, 18 integral

) 1jJ.$. cJV no puede reducirse a cero),

Adernas, del hecho de que Ijl. CareZC8 de nodos se deduce que el nivel energetlco normal no puede ser degenerado. En electo, supongamos 10 contra rio y sean 1jl. y Ijl~ dos funciones propias dlsttntas correspondlentes al nivel E •. Toda comblnaclen lineal CIj).+c'Ijl; tambien seria luncion propia, pero ellgiendo eonvententemente las constantes eye' siempre se puede conseguir que esta funci6n se anule en cualquler punta dado del espaclo, es declr, obtendriamos una funci6n propia can nodes,

Para un movimiento unidimensional tambien es valido el teorema de oscilaci6n, cuyo alcance es mayor: la fUllCioo de onda tjlB (x) de un espectro discreto, correspondiente por su magnltud at (/I+l)..esimo valor propio E., se anula (para valo.res Hnltos de xl /I veees.

§ 23. INVERSl6N DEL TIEMPO

Tanto la ecuaci6n de SchrMlnger para las funciones de onda de los estados estactonarios como \8.S condiciones que se imponen a sus solucicnes, son reales. Por 10 tanto SU!i soluciones "IjJ siempre pueden elegirse reales, En este caso las Iunclones propias de los niveles de energia no degeuerados resultan sec reales (salvo un factor de Iase insignificante) automaticamente. En efecto, 1jJ* satlsface la misma ecuaclcn que IjI y. por conslgulente, tambien es iunci6n propia para el mismo valor de 1& energla: por 10 tanto, si este valor no es degenerado, II' y 1jI" deben ser iguales en esencia, es declr, ilnicamente pueden diferencillrse en un taetor de fase

60 Capilulo III. Ecuadon de SchrBdingcr

constante. En cambio, las Iunciones de onda que responden a un rnismo nivel degeneraclo de energia no son necesariarnente reales, pero por media de una eleccion adecuada de sus combinaclones lineales siernpre Sf puede obtener un sistema de Iunciones reales,

Las funciones de onda completas (dependlentes del tiempo) II' se determinan par una ecuacion entre cuyos coeficientes Figura to No obstante, esta ecuac ion conserve su forma si en ell a se cam b ia I por -I y al misrno tiempo se pasa a la conjugada compleja. Par eslo siempre es posible elegir unas Iuncicnes 'l' tales, que ':I' y If" dilieran tan s6[0 en el signo del liempo, resuItado que ya COIiO· cernes por las formulas (10,1), (10,3).

Como sabernos las ecuaciones de la mecanica clasica no varian con la inueTsioll de! tiempo, es dectr, al cambiar su signo. En la mecanica cuantlca la simetria con respecto a los dos sentldes del tiempo se express, como veremos, en Is Invariancla de Ia ecuaclon de onda 31 cambiar el signa de t y sustituir a la vez '!' por '1'".

Hay que subrayar, Sill embargo, que esta slrnetria se rellere aqul unicamenle a Ia ecuaci6n de onda, y no al propio proceso de medici6n, que desernpefia en la rnecantca cuantlca un papel tundamental, Este proceso presenta en la rnecanica cuantica edos carass: sus papeles con relacion al pasado y al futuro son dlstintos. Con respecto a I p asado este proceso confirms las probab i I idades de los dlferentes resultados posibjes, predichos por el estado creado par la medici6n anterior. Pero respecto del luturo crea un nuevo estado (volveremos a ocuparnos de esto en 1'1 § 37). La propia uaturaleza del proceso mecenocuantlccde medici6n encierra, de esle modo, una profunda Irreversibilldad.

Esta irreversibilidad tiene un irnporlante Significado esenclal.

Aunq ue las ecuaclones fundarnentales de la rnecanica cuan tfea poseen de par si simetrla con respecto ai' cambro de signa del trempo (en este sentido la mecanlca cuantica no se dilerencla de la clastca), Ja lrreversinilidad del proceso de medici6n introduce en los fen6- menc;r,; cuantlcos una no equlvalencia fisica de los dos sentidos del ljernuo.es deelr, conduce a laapar lclon de una dilerencla entre el futuro Y' el pasado.

$ 24. POZO Of P07'fNCI AL

Como ejemplo simple de un rnovimiento unidimensional varnos a considerar el movimienlo en el P01.0 de potencial rectangular representado en III fig. 2 (aqui sera mas como do conlar la energla desde el rondQ del pow, y no a partir del valor de 18 energia potencial enel infinlto). Nos interesaran los astados de rnovirniento finite. correspondientes al .espectro discrete- de energia 0 < E <, U n-

§ II'. Pozo de potencial 81

En el dominio 0 < x < a lenemos [a ecuacion de Schrddinger ",' + k''Ijl= 0, IVk=y; 2mE

(24.1)

(los ap6strofos significan la derivaoion c~;m respecto a x), yen. 13 region exterior del pozo

(24,2)

Para x = 0 -y x = a las soluciones de eslas ecuacicnes deben eslsr relacionadas .cntre sl de tal rnanera que \jl y Ijl' sean continuas.

La solucion de la ecuacton (24,2) que tiende 3 cere en el infinite es

~) = const- e'l-'"

(24,3)

(los signos -y -I-en el exponente se refieren respectlvamente a los dominlos x> a y x < 0). En vez de la ccntinuidad de Ijl' y 1jJ' en

U(x)

U.

fig. 2

las fronteras del pozo es mas comedo rrnponer la conlinuldad de 1jJ y de la derivada Iogarltrnica 111' N· Tcniendo en cuenla (24,3), oblenemos la condicion de Frontera en 13 forma

(24,4)

Aqui no nos deterrdremos a deterrninar los niveles de energla de un pozo de proiund idad arbilrar ia U" ('lease el. problema 2), unicamente analizarernos nasta 1'1 fin el caso limite de un pozo cuyas paredes son lnllnitamente alias.

Cuando U D _,. 00 la Iuncion (24.3)' se anula identicarnente: es natural q lie la parlicula no puede penetrar en absolute en la region donde la energia potencial lOS infinite. Por 10 tanto hay que hal\ar la solucion de In ecuacton (24.1) con la condlcion de frontera

'l'=0 para x=(I, a.

(24,5)

82 Capitulo Ill. Ecu.d6n d .. Scbrodinger

Buscamos esta sclucten en la forma de eonda estacjonartas

\jl "'" c sen (kx+ 1\). (24.6)

La condlcten \jl = 0 para x = 0 d a 1\ = 0, despues de 10 cual la condicion x=a da sen ka=O, de donde ka=:I(n+ I), donde 11=0, 1,2, ...

Por 10 tanio, los niveles de energia de una parlicula en el pozc

I\.~'

En= 2"",1 (n+ I)', n= 0, I, 2, ...

(24,7)

En particular, la energla del estado fundamental E. = n'/i·j2ma". Puede advertirse que este resultado esta de acuerdo can el prlnclplo de incertidumbre: para una tndetermtnaclon de la coordenada >- a 1a indeterrninacidn de la impulsion, y con ella el orden de magnitud de la propia impulsi6n, es ",,"'/a; y la energla correspondiente es- (!Ia}"m ..

Las funciones de and as normalizadas de los estados estacionarios son

(~4.8)

De acuerdo can el tecrema de oscllaclon la funcion \jl" (x) se anula n veces dentro de la regiOn en que se electua el movimiento (las prop las lronleras de esta region - en este caso los puntos x = 0 y X"" a - se exc1uyen del calculo del numero de ceres al aplicar el teorema de oscilaci6n).

En un pozo de potencial unidimensional de forma arbitrarla siempre existe por 10 menus un nivel de energia, incluso sl la profundidad del pozo es muy pequefia (vElase, por ejemplo, el problema 2). Pero esta propiedades especitica del case unidimensional y nQ se observa en. et case mas real de un pozo de potencial trtdimensional; si .Ia pnilundldad J U I de este pozo es

l-

HlI~ibjji (24,9)

'(~onde tJ es el orden .(le magnttud de las dlmem,iOl)e.s lineales del .pow), en el no h.ay ni I.!J1 solo nivel, de energia dlsereto, En ctras .p.alabras. si el poseno es suficientemente profunda en el no existen estados ligados, es decir, III partlcula no puede ser eretenida» par el pozo, Sullrayamos que esta propiedad liene un earacter puramente cuanlico;en, la mecariica clastca la partlcula puede ·erectuar un movlmlento Imlto. en cualquler pozo de potenciaL EI origen de esta propledad se ·expl icara '!!fJ el § 32· '(yen el problema I del § 30 se demostrarli mediante el calculo direclo del case particular de un :pozo esr~tico slrnetrlcc),

§ 24. POlO de polencial sa

Prohi~ma$

1. Deterrnmar la disl.ribuci6~ de las p1'<lbabllidades de los ,difenmtes valores de I. impulsl6n para el estado normal del movimienlo uhidiin_ensi!;mal de una p.rtIcol. que se encuentra en un poeo de potencial rectal1llular de profundldad

Ln[inita, '

SO/udo/l. La probebilidad d. los valores del impulse p en el 'Ibtervalo dp es I a (p) I' dp, donde II (p) se da, en el case unidimenS!OIlal. por lB exp~csi(tn

1 fa -..!.. (!J.

a(p)=v--- 1I'0(x)e A IU

2d 0

(comp.are5e ton (12;12»). $ustltuyendo aqul $0 (xl, porsu valli' segun (24,6) • lntegrandc, oblenemos I. distribuc!6n d~, prob'abilidade.s buscada:

4n!'o cos' po

I" (p) " (p"aL-n't')' 2f:. .

2. Determinar los nivales de energla para .1 pow de potencial representado en la fig. 2.

Snluciol1. La condicion (24,4) en I .. lronteras del pozo da las ecuaetones

kctg 5=-kctg(ot+5)=,. ... V~ Uo- kS

o bien

kf:.

sen II =-son (ka+~)= .r- . ,2",Uo

Eliminantfo 0 obtenemos I. ecuacion transcendenle kt; li:a=(n+l)n-'larcsen .r-

r 2",U.

(I)

(dOIlde /I = O. 1, 2 •• , '. Y los valores de arcsen 50 toman entre 0 y n/2).

Las rake! de esta ecuaclen determlnan los nlveles de ene.gl. E = k'~·12m.

Los valores de n num er an los niveles en 01, ardell de Stl crectmtento. 51 U ••• finilo, et numero de nlveles es finito tambien.

La ecuad6n (I) puede escr lblrse de una lorma mas comcda lntrcduclendc 18 variable ~ y el par.metro y de 3C\lerOO con

y=!"/ 2

jJ Y mUa·

Cuando n es par obtenemos la eeuaclen cos g= ± ,,~,

(2)

debiendo tomarse .quoll.s de S\lS rslces para las cuales Ig E > O. 'f cuando n es i m? ar ob tenemos I a eeu aci6n

serlf,=:l: y~. (3)

debiendo tomarse las ralces pltra las cuales tg; < O.

En particular. para un pczo no profunda en el que U 0 <t t;llma', tenemos y)> I. Y I. ecuacion (3) no Herre nr"gunll rats. L. ecuaci6n (2). en cambia.

84 Capilli 10 III, Ecuad6n de 5chr5dinger

tlene una ralz (para e I s,igno+en "I segundo mlembre), igunl "

t'" 2..( I-p),

Y'I'

POT 10 tanto. en estc caso se tierte un solo nivel en e I pow d. potencial

2G,t. mal I

E., = ma' '" U,- ml U.,

;; III ado eerca de su • boca •.

3. Deletrnlnar los nlveles d. energla de' una part ieura ,que se mueveen una ,caja de pote~cjal. cuyas aristes tlerren, respecti vamen te, I., longltudes 0, b. c:

U = 0 dentro d. este reclnto y U = <0 fuera de el.

S~lud6n. EI movlmtento llbre de la parlicule dentro de Is caja se dedil.

Jndependlentemente en (res dtrecclcnes, Por 10 tanto, los nlveles de energia v;'men dades simplemente por las sumas de Ires excrestones de Ja forma [24,7):

Los j. n terva 10. ell t re los n j veles, Ii end en a eero .1 • u men lar !~S d i mensinn es de 13 cajn. l.~ !un~;ones de onda d. 10;, es\"ciol)~rios

'I' _ ' I .8. . '"'.'." .tn,!! lin, •

.. I.hlill"~ - V abc sen a sen b sen .c "

donde 10' ejes "., y,_ .slan crientadcs 8 10 largo de 13$ tres arislas de I. raja,

§ 25. OSCILADOR LINEAL

Conslderernos una particula queeiectua oscilaciones unidlmensionales peq uefias (oscilatil)(/inea!). La energia potencia I de esla partleula es igual a m(iJ'x' /2, don de Q) es, en Ia mecanlca clasica, la lrecuencla propia (angular) de las oscilaciones (vease el t. I, § 17),. De aeuerdo con esto, e'l harnlltoniano del oscilador sera

(25,i)

Como la energia potencial tiende a infinite wando x-± 00, Iii particula puede reallear iinicamenle un movimienlo finilo .. segon eslo todo el espectro de va lores propios de: la energla sera discrete.

Deterrninerrios los l'iivele$ de energla tiel oscilador par el metoda matricial ". Psrtlrernos de las eecuaclones de'! mcvtmtentosen Ia Iorrna .(21,2);' en este -caso dati

(25,2)

II As. pr"".di6 fioi.erlbo,g (1925) ante. de que Schtoding.r descl>bri.ra 18 "OU a don de onda,

§ 25, Osciledor lineal 85

La Iorrna rna trle lal deesta ecuackm es: (.i:) .. n + {j)IX:'n = O.

Para los elementos de matriz de la aceleracldn tenemos, de. acuerdo con (I i ,8), (x) .. " = iw .. " (xl .. " = -oo; •• x", •. Por 10 tanto, obteaernos

(w~.-(j)·) x,." = o.

Aqui puede verse que lodes los elementos matriclales xm• son nulos, salvo aquellos para los cuales ili"," = ,±oo. Numeremos tcdos los estados estacionarios de ta I modo que las Irecuencias ±ro correspcndan a las translciones n - n ~ I, es declr, ro., n.:!:1 = ±,oo. Entonces solo Serlin diferentes de cere los elementos matriclales XIf,n±l.

Supondrernos que las Iunclones de onda Ij>. se han elegido reales. Como x es una rnagnitud real. tarnbien seran reales tcdos los elementos de rna triz "",n. La con d icion de hermiticidad (11.10) cond uce ahora a la igualdad x,.. = x.,., 0 sea. a que la rna triz x,.. sea 51 rnetrica .

Para ca1cular los elementos rnatriciales de la coordenada dilerentes de cero uttllzarernos la regia de conmutaci6n

• - -. . Ii,

xx-x,x= -I m'

escrlbiendora en forma malricial:

. . ,Ii

(xxj ... -(XX)",. =-;;5 .. n.

Valiendonos de la regia de multiplicaclon de matrices (11,12) ablenernos de aqul, para m = n,

i L «(On/X.IX,. - Xn/(O/"xln) = 21 L w.1xl.! = - j ~ .

I I

En est a surna son diferentes de cera unicamente los lerminos can 1= n ± I, de manera que obtenernos

(x. +1. .)' - (xn •• - J' = 2:(,) .

(25,3)

De esta iguaJdad deducimos que las cantidades (xnH •• J' forman una progresion arttrnetica ilimllada por arriba, pero acotada necesariamente por aba]o, puesto que en ella pueden figurar solamente terrninos positives. Como quiera que hasta ahora hemes establecido unicarnente el orden relative de los numeros de los estadcs n, pero no sus valores absolutes, podemos elegir arbitrariarnente el valor de n correspondienle 8.1 primer eslado-el normal-del oscilador. Supongarnoslo igual a cero, De acuerdo con eslo x.. -1 debe

86 Capttuto Ill. EcuaciGn de Schroding.,

considerarse identicamente igual acero, Y la ap licacidn sucesiva de las ecuaciones (25.3) con n = 0, I, 2, .. , conduce al resultado

)t ~ nt.

(x., .-1 - 2m", .

De esta forma obtenemos finalmente Ja siguiente expresion para los elementos matriciales de la coordenada dilerentes de cero:

(25,4)

La matriz del operador ii es diagonal y los elementos de rnattlz Hnn representan los valores propios buscados de la energia En del oscllador. Para calcularlos escribimos:

HR. = E. =% [(X')". + Ill' (x') •• J ~

= T [f} jlll.,xn,ilil,,,x'n + w· f: x",x'n J =

= g. L (II)' + (j)~,) xr.·

,

En 13 surna respecto de I son diferenies de cera unicamente los termlnos can I = It ± 1; suslituyendo (25,4). obtenernos:

E,,=(n+-4-)~, n=O, I. 2,... (25,5) "Los niveles de energia del oscilador resultan asl distribuidos a Intervalos iguales ~ entre 51. La energla del estado normal (It =0) es igual a fuv/2; subrayamos que esta energla resulta ser distinta de cero.

El resultado (25,5) se puede obtener tambien r:esolviendo la ecuacion de Schriidinger, Para' un oscilador, esta ecuacion Ilene la forma

dt!J>+2m (E_~)'h=O dJt_' F 2 'I' •

(25.6)

Aqui convlene introducir en vez de la coordenada x Ja variable adimensional ; de acuerdo con la relacion

;= ym:x.

Entonces oblenemos

.:.

1j)·+G! -~·)IP=O

(el apostrofo stgnifica aqul la derivad6n can respecto a ~)

(25,7)

(25,8)

§ 25. Oscllador Ij"~al :87

Para valores grandes de ~ se puede .presclndtr de ~EJfu», por pequefiez en comparacton con ~'; la eeuacion y .• ,... s"tp Ilene las, integrates asint6ticas 'Il= e#.'I2 (la derivacion de esla hm.ci6n da.. en electo, -despreclando los terminus de orden inferior respeeto de t, 1j!. =£'11». ,Como la Iuncion de.onda 1.jl debe conservarse finn!! para- t =.± oc,en 'el exponente debe elegirse el signo. menos. Eli relation eon esto results natural hacer en 'Ia ecuadon ·(25,8) 'ia sustitucion

\(.l = e-~·{2':d'). (25,9)

Para la Iuneton X (t) obtenemos la ecusclen

X'-2SX' +2nx=O,

donde se ha Introducido Ia nolacicn 2E

1i",-1=2n.

La Iuncion X (~) debe ser finita para lodos los valores Iinitcs de t, y para t - ± oc puede tender a iniinito, pero no carr mas rapidez que una potencia finita de t (de modo que la funcian 1j1 tienda a cero).

Vamos a buscar la solucien de la ecuacien (25,10) en la forma de Ia serle

.,

X = ~a.s·.

1=0

(25,11)

Sustituyendola en la ecuaeton, obtenemos

.. .. ..

La.s (s-l)ts-'-2~a,sts + 2n l;a.i'=O.

1=2: :I~O ,~Q

En 13 primera suma cambiamos la notaci6n del Indice de sumacion. sustiluyendo s por s + 2. Entonees

..

l:[am (s+ 1) (s+2)+2 (n-s) a.W =0 .

• cO

Para que esta igualdad se curnpla identicamente deben anularse los coeliclentes de cada una de las potencies de ~. De aqui hallamos la relacidn recurrente

2ln -s)

0.+. = - ($+ l)(s+2, a._ (25,12)

que reJaciona los coellclentes de los termi'nos sucesivos en la serie (25,11). Vemos ante todo que 18 serie contlene potenclas ~ de iguaJ par idad. Para que se cumpla 18 cond ici6n impuesta anteriormenle,

8a CapIlli 10 II L Ecuacien de Schrcdinger

esta serie debe contener unicamente los !erminos de [as peleneias fjnitas, es decir, debe Interrurnpirse para cierto valor finilo de s. De (25,12) se deduce que para esto n debe ser un numero enlero y poslttvo: entonces la serle se interrumpe en el terrnino de potencia 5 = n, es decir, se reduce a un polinomio de grado n. Con esto volvemos a! conocldo resullado (25.5i para los valores propios de la energia.

Escribarnos en forma expllcita 18 funci6n de onda unicamente para el estado fundamental del oscilador. Cuando n=O el polinomio se reduce a una constante, Determinandcla de manera que la Iuncion de ooda satislaga la condlcion de norrnalizacion

'"

5.pgo:)dx= I,

obtenemos

(mW)l/ ~~xt Wn (x) = "I; • e 2~

Como era de esperar esla Iunctcn carece de ceres para los valores finites de x,

(25.13)

Prohl~ma

Determinar I. dislribuci6n de las probabihdades de 10$ distinlos valor es de la impulsion en el est ado normal de un oscitador.

Soludm.. De manera analoga al problema I del § 24, calculamos la integral

.. I

I S --I"

,,(p) = ./"_ "'. ex). ~ dx,

,. 2n;t

- ..

que ron la sustltueten x+iplm((j=~ se reduce a la int<)gl"al de Poisson y obtenemos

I" (P) [".e.; V n~AW up (:im) .

§ 26 . .FUNCrON DE ONDA EN EL CASO CUASlCLAsiCO

5i las longitudes de onda de De Broglie de las partlculas son pequefias ·en comparacion con las dirnenslones caracterlsticas que -determlnan las condiciones. de un problema dado, las propjedades del problema se aproxirnan a las clasicas. En el § 6 se indica ya [a forma 'general que Henen las funciones de onda en, estes cases cuasiclasicos, y en los §§ 12 y' J4 esta forma fue utilizada para estahlecer ·Ios operadores mecanccuanttcos de las magnitudes fisi·

§ Z5. Func!6 n de onda en el «IS<) c.uasi cl A! I co 69

cas iundarnentales. Analicemos ahara mas detenidamente de que manera se produce en la ecuacion de Schrodlnger el paso al limlte que lleva a \ caso cuasiclaslco.

En el § 6 sefialarnos que el paso al limite que conduce de la mecanica cuantica a la clasica es, desde un punto de vista formal. el paso al limite ~_O. En el casocuaslclastco, por consiguiente. 5e puede consider ar Ii como un pararnetro pequeno·: y 1 a expresion

(2&,,1)

(en \3 que las magnitudes a y S 5e suponen lndependientes de Ii). como origen del desarrollo de la luncion de onoaen sene de potencias de esie parametro. Si representamos la expresi6n (26, I) en \a forma exp iUS +fi lnol/til. vemos que corresponde a los dos primeros terminos del desarrollo segun el exponente. Par esto, en los calculos sigulentes tarnbien hay que conserver solo los fermi· nos de las dos prlmeras potencias respecto de 1i.

Para simplificar hablaremos de una particula en un campo exterior. Suslituyendo (26,1) en la ecuacion de Schrodinger (20,6), derivando y conservando solo los termines de las dos prlrneras potencias respecto de ft. obtenernos

as .J, ria "( s. if> A C' iii S

a ---In-+- V ) --a ...... --v Va+Ua=O.

at ill 2m 2m m

(26,2)

Los termlnos de los grades cero y primero de 1;, deberan anularse por separado. De aqui hallamos des ecuaciones:

~+~(vS)'+U=O,

i)(l a I S

N+2m~+mV va=O.

(26.3)

(26.4)

La primer a de ellas es, como era de esperar, la ecuaclon de Hamilton-Jacobi para [a accion de la particula S (vease el t. 1. § 31). La ecuacicn (26.4) despues de multlpllcarla por 2a se puede escribir en la forma

a~. +div (a' v;) = O. (26,5)

Esta ecuacien Ilene un sentido Iisico grafico. EI cuadrado I 'l' I' = a' es la densidad de probabilidad de que 18 parllculase encuentre en e! espaclc: VS/m = ptm es la velocidad claslca Y de la particula. Por esto la ecuacion (26.5) no es otra cosa que la ecuaci6n de continuidad, que muestra que densidad de probabilldad ese desplazas, segun las leyes de la rnecanlea claslca, con una velocidad clasica v en cada punto,

90 Cap it u 10 Ill. Ecuad6n de SchrBd Inger

Para los eslados estaclonarlos, es decir, con una energla dada E, la accion

S=-Et+S.(x, y, z],

(26,6)

donde S. es una Iuncion de las coordenadas (llamada eaecion reducidas) que satisface la ecuacion

'l~ (VS.)' + U = E. (26,7)

La amplltud a de la funcien de onda de los estados estacionarlos no depende del tiempo y sa tis face la ecuacion

div (a'9S) = O. (26.8)

Escribamos la funcian cuasiclasica de los estados estaclonarios en forma ahierta para ei csso del movimienlo unidimensional de una partlcula en un campo U (x). En la ecuacion (26,7) tenernos enlonces que (VS.)' = (dS.ldx)', y su solucion es

S.=± ~ pdx, p(x)= V2m(E-U).

(26,9)

La expresi6n subinlegral p (x) represents la impulsion clasica de la particula expresada en funcien de la coordenada. De (26,8) tenemos ahora

1: (aOp) =0, o'p=const,

de manera que a =const{Vp. De este modo obtenernos la solueidn general de III ecuacton de Schredinger en la forma

c, f S" dz C. -f r ph

.111 = .~e + .~e .l ,

'r··p ·r P

dpnde Ct. C. son unos coellclentes constantes,

La presencia del factor I/Vp en la Iuncion de onda admite una interpretacion simple. La probabiltdad de que la particula se encuentre ell puntos cuy 8S coordenadas se hallen entre x y x + dx vlene determinada por Iw I", es dectr, en esencia es proporcional a 'lIp, Est9 es precisamente 10 que podia esperarse para una 'par .. tlcula -cuasi(i!asica»,p\lesto que; cuando el muvimiento es clasico, elflempo que pasa Ia parUcula en el segmento dx 'es .inversamente pr.opor~ional a 5\1 velocidad (0 a su impulsion).

~n .II1S .regiones 'del espacio ,clasicamente inaccesibless, donde E '< U (x), la funcien p (x) es imaginaria pura, de modo g ue los exponentes son reales, En estas reglones escriblremos la Iunclon

(26,10)

§ 21. ~.gl" de tuantifkaci6n de Bohr-Sommerleld ~1

de onda en 1a forma

(26,11)

[)elinamos can mas exactitud Ia condlcidn que [imita la' aplication de los resultados obtenidos. En la ecuaclon (26,2), precisamente, los terminos que contienen 1;, deben ser realmenfe pe'queiW~ en comparacuin con los que careeen de ella, Comparemcs, pOT ejemplo, los tlirminos

as a (dS)' a

-(V )"=_ - __ pi

2m 2m dx -2m '

d~a !J.S _ dia d'S = it.a 2-

2m - 2m dxO 2m ax'

La condici6n de pequefiez del segundo respecto del primero es: (!Ip'lldp/dxl~ I, a bien

I ~ I~ I, (26,12)

donde ~ """,211, 'J A (x) = 2:Ji./p (x) es la loogilud de onda de De Broglie de la parlicula expresada en funcian de x mediante Ia Iunclon ciasica p (x). Hemos obtenido asl una condicion cusntitativa del caracter cuasiclaslco: la longitud de onda de Is partlcula debe varlara 10 largo de distaneias del mismo orden que ella. Las f6rmulas deducidas aqul dejan de ser apllcables en aquellas regiones del espaelo en que esta condlclon no se curnple,

La aproximaci6n cuasiclaska es claramente lnapreciable cerca de los puntas de rei rOctSf), es deeir, eerca de aq uellos punlos en los cuales la partlcula, de acuerdo con la mecanica ciisica, se pararla y despues eomenzaria . a moverse en senttdo contra rio. Estos puntas se delerminan par la igualdad p (.t) = O. Cuando p _ 0 la longitud de onda de De Broglie tiende a infinito y en este caso no puede consrderarse peq ueiia.

§ 27. REGLA DE CUANTIFICACION DE BOHR .... SOMMERFELD

Las formulas,obtenidas en el parraro anterior permlten deducir la condicren que determma 105 niveles cusntrcos de energfa en e! caso cuaslclasicc. Para esto conslderaremos el movimiento unidimensional finito de una partlcula en un pow de potencial; el

92 Cap;l" 10 1 J/. Ecuaci6n de Schrodinger

dominic accestble clasicarnente «e; x ~ b I"sl3. limitado par dos puntos de retroceso (fig. 3) 1~.

Las condiciones de fronlera para la Iuncion de onda consisten ell imponer que 51" amortigue dentro de cada una de las dos regro-

u(t)

~£

1 I

I r /I 1 !II 1

1

Fig. 3

nes inaccesibles I y III, anulandose cuando x- ± 00. Sabemos tarnbien que en estas regiones Is solucion general de la ecuacion de Schrod Inger t iene la forma (25, II). Y en Is region II, Is forma (26,10). De estas condiciones se podran deterrnmar los coeficientes eonstantes en €Slas sol uclones para ca cia una de las reglones I-Ill eenlazandnlas» entre sf en las fronteras, es decir. en los puntas r =0 y x =b. Pero directamente es imposible realizar este «enlace". debido a que precisarnente cerca de estes puntas deja de ser apllcable la aproxtrnacidn cuastclaslca (utiltzada para deducir las lun, clones (26.10 y 26.11».

Esta dificultad desaparece si nos limitamos a Ia primera y mas burda aproximaci6n. Consiste esta en que las condiciones de frcntera, que imponen que la Iuncion de onda se anule en 1'1 infinite, Sf sustituyen per la condlclcn de que se anule ya en los puntos X=Q y x=b.

En el limite clasico estos puntos son las fronteras absolulas del moyimienfo y la parttcula no penetra en- etlos en absolute. En "Ia aproxlmacion cuaslclaslca, aunque la partlcula puede peneJrar en las regiones inaccesibles clasicamente, Jas Iunciones de onda '.00 amortiguari en ellas rI1Uy ra pi lIami!nte; esta eitcunstaneia slrve 'cle,·base para la 'sustitueion indicada de las condiciones de ftoiltera.

La :t;o~d'i,ci6h de .ftontera 11' = 0 para x = Q conduce a 1a siguienteexpresi6n de 1a f.\lncj6n de cnda errIa .regiOn II

1<

CIS 1I1=ypsenl: p dx .

..

(27,1)

lI"En 18 mecanica elaslca, en Uj1 campo de este tlpo, -Is parlfeula elec"luarla lin I119vlmiento peri6dico euyo perlodb 'de ida y vuella entre el punto " :oJ el punlo 6 serla

b &

Sd.c· Sd.c

T=2 1/=2111 p

a d

(ir (.S lao v~locldad de 110 partfcula).

§ .27 Regl. de cuanli!.icadon de. Bohr =-Sommerfeld 93

Pero de este mismo modo, poniendo la condtclon lJl = a en el p unto X"" h, obtendriarnos

I>

C' I J'

1Jl= fisent pdx.

~

Para que estas dos expreslones colncidan en toea 1~ regi61l, Ia surna de sus fases(que es una rnagnitud constante) debe ser un multiple enlero de n:

b

I S P dx = nn - ,- (27',2)

(siendo C =(-WC')- De otra forma se puede escribir 1 pdx=2nnn.

(27,3)

ponde 13 integral se extiende a un perlodo complete del movimiento clasico de la particula (e.s deeir, de ida y vuelta entre los puntos a y b). Esta es 13 condicion que detecrnlna en el caso cuasiclasico los estados estaeionarios de una partlcula. Dicha condicion corresponde a la regia de cuantiitoacion de Bohr-Sommerfeld de Is antigua leoria cuantlca.

Como en la aproxlmaclon cuasiclssica Ii desempeiia el papal de un pararnetro pequefio, la expresion del primer rnlernbro de la igualdad (27,2) es una magnilud grande. Esto tarnblen se reliere, por consiguiente, al nurnero entero fl. La Iase de la funci6n de onda (27,1) varia desde 0, en el punta x = a, hasts Itn, en el punta x =b, de rnanera que denlro de este intervale el seno se anula n~) ~ n veces. De esta forma. el nurnero enlero n determina e1 numero de ceros de la luncion de onda. De acuerdo con el teorema de oscllaclcrr (§ 22) desernpefia par 10 tanto el [lapel del numero cuantico que numera los sucesivos niveles cuanticos de energla ".

EI hecho de que la aproximaci6n euasielaslca respond a a un valor grande del numero cuantleo n tiene un origen Simple 'j grafico. Es evidente que la distancia enlre los ceros consecutivos de la Iuncion de onda coincidepor el orden de magnltud con longltud de cnda de De Broglie. Para n grandes esta distancia es pequefia {- (b-a)/n). de rnanera que la longitud de onda es pequeii.a en cornparacion can las dimensiones de la regi6n del movlrnlento.

1, Una investigacion mas preclaa, ulillundo sol uclones exactas (00 CUSgj· diosi ca s) de Ia ecuacicn de Schrodlng~r cerea de los puntos de retroceso. conduce a su~tilujr en (27,2-27,3) "I n6mero entero n pOI' n + 1/2. Esi. mi$m3 tnvesugaei"n demuestra que .1 numero de ceres de le fund6n de onda en dlstanclas !iniia; coincide exadBmenle con n eo toda /a region del movimlenlo.

94 Capitulo III, Ecu.cf6n de Schri}dinger

Partlendo de las reglas de cuantificaci6n (27,3) se puede esclarecer el carscter general de la dlstrlbuclon de niveles en el espectro energetlco. Sea AE la distancia entre dos niveles consecutlvos, es declr, dos nlveles cuyos numeros cuantlcos n se diferencian en una unidad. Como c..E es pequefio (para" grandes) en cornparaclcn con la propia energia de los ntveles, basandonos en (27,3) podernos escribir

!J.E f :~ dx = 211ft,

Pero en el movtmiento chisica la derivada fJElfJp es la velocidad IJ de Is particula, de modo que

f:~dx= !~=T.

Par 10 tanto obtenemos

!J.E=:; A=~.

(27,4)

As; pues, la dislancia entre dos niveles de energta consecutlvos results ser \gual a fu». Para toda una sene de niveles veclnos (entre cuyos mimeros n existe una diferencia pequefia encompsracion con los proplos valores de 11) las -correspondlentes frecuencias ()) se pueden considerar iguales aproxlmadamente. Par 10 tanto lIegamos a la conclusion de que en cada pequefia zona de la parte cuasiclasica de! espectro los ntveles esten situados II jguales intervalos hw entre si. Este resul tado era de esperar, puesto que en el case cuasiclaslco las frecuencias correspondlentes a las transiclones entre lOS dllerentes niveles de energia deben ser rnultlplos enteros de la frecuencia claslca e.

Es interesante estudiar. en que lie translorman, al pasar al limite clasico;·. los elementos rnatrlclales de una magnitud Ilslca f cualq.uiera."Vara esto parttremos del heche de que en cierto estado tuanUccj el valor medio 7 debe trenslormarse, en el limite, simplemente: .en el -valor clasleo de dicha magnltud, con tal que el propia' .estade, en el limite, de un rnovimiente de' 18 partlcula por .una .Ira.yectorla determinada. A un estado asl- .corresponde un paquete 'de ondas (vease .el § 6) que .se obtiene de la superposiclon de una serle de 'estadns estacionarlos con valores prox lrnos de la energia. La lunclen de onda .de este estado tiene la forma

V=l;an'¥n,

-n

don de los coettclentes a" sa diferencian sensiblemente de cera uni· carnente en -cierto Intervale An, de valores del mirnero cuantlco n,

§ 27. Regia de clianti!icaciQn de Bohr - Somm~rteld 95

en el cual I <€ tw <€ n: los numeros n se suponen grandes .. de acuerdo con el earacter cuaslclaslco de los eslados estacionarios,

EI valor rnedio 7 es igual pot definicion a

T = ~ '¥·r'oJ!dJc =~~ a~anf"'ne'''m.l.

. '"

o sustituyendo la suma con respecto a n, m por una suma respecto de n y de la diferencia s = m - n,

7 = ~~a~+.a~fn+ •.• i''''.

n •

donde se ha escrlto (,1m. = SUI en correspondencla can (27;4).

Los elementos matricia\es f mo' calculados conayuda de las funciones de onda cuaslclaslcas, disminuyen rapidamente en magnitud al aurnenlar ·Ia diferenda m-n, siendo 81 rntsmo ti!'J1lPO Iunciones lentamente variables del propio nurnero n (para un valor dado de m-n). En vista de esto puede escrlbirse aproxlmadamente

7 =~~a~anf.el"·'=~lanl·~f.e''''',

n s n s

donde se ha in!roducido la notacion 1.=1;;+1.;;.

y it es cierto valor medio del numero cuantlco en el intervalo two Pero ~ I a./" = I; par 10 tanto

(21.5)

La suma obtenlda tiene la forma de una serie de Fourier ordinaria. V como r debe coincldlr en ef limite can la magnitud clasica f (I), llE'gamos al resultado de que los elemenlos de rnatr iz f ,"n se transforrnan en el limite a las componentes f"-I> del desarrollo de 111 Iuncion clastca I (I) en serie de Fourier.

La relacton (27,3) se puede mterpretar tambien de otra rnanera,

La integral !ft pax es el area abarcada por la trayectoria iasica. clastca, cerrada, de la particula (es decir, por la curva en el plano p, )C del espacio de las lases de la particula). Dlvidlendo este area en celdas de area 2nfi cada una, obtenemos en total n eeldas, Perc n es el numero de estados cuanticos cuyas energias no exceden el valor dado (correspondlente a la trayectoria flisica que se considera). De esta forma podemus decir que en el caso cuasiclasico a cada estado cuantico corresponds una celda de area 21tk

96 Capitulo ] II. Ecuacien de Schriidinger

en el espacio [asia). En otros terminos, cl numero de estados relerldos a un elemento de volurnen I1p I1x del espacio de las lases es

IIp I,v,

2n1;, .

51 en lugar de la impulsion se introduce el vector de onda k=pffi" este nurnero se escribe como !J.k I1xj2n y coincide, como era de esperar, con [a conocida expresion del numero de oscilaclones propi as del cam po de ondas (vease t. l, § 78),

El importante concepto de las eceldas» en el espacio fasieo se reliere no solo al rnovimientn unid irnenstonal que hernos estudtado aqui, sino tambien a todo movlrnlenlo cuasiclaslco en general. Esto se deduce claramente de la ligaz6n que ttene, como hernos seflalado, can eI numero de oscilaciones proplas del campo de ondas en el volumen dado del espacic, En el caso genera[ de un sistema can s grades de libertad a cada elcmento de volurnen del espaci a de las rases corresponden

(27,6)

t.q, ", I!.q,t.PI ..• !Jps (2J1fi.J"

(27.7)

estados cuanticos. En particular, siempre es cuasiclasico el movimiento libre en un volumen suficlenlemente grande Q" del espacia. EI numero de estados cuant [cos de un movirniento de este tipo can cornponentes del impulso en unos intervalos dados IIp,,. I1pu' ~Pz es igual a

fJllp~IlPJil!.p, (2n~)'

(27,8)

EI coneepto de partfcula que se rnueve en una regi6n grande, pero Hmitada, del espacio Q se utiliza a veces para. en Iugar de considerar el espectro con ti n 110 de los esta dos, consi derar un espectro \I:isereto, con ·10 que se conslgue slmplificar la escrttura de (as f6rmulas (riosotros empI_eafl!mos, este procedimiento en la segunda parte, de este llbro). Pata el th6vilnlel)lo' en lin volumen limitado los valores prop'ios' ~j'e las coniponentes de la impulsion recorren una )ierie discrela (can Iii parttculartdad de que 'los intervalos entre [cs valores eonsecutlvos soil inversarnente proporeionales a las -dimenslones llneales -de ·Ia, region y tienden a cero cuando estas aumentan), La densidad de distribucion de estes valores en la setle (d~l1sidad. del mimero de. est ados) se delermina par la expresion (27,8). Las Iunctones de onda norrnalizadas (ondas planas)

II En IQdas partes dondc sea necesarlo jnl(Odu~jr ~n .volumen de normallZlcjo-~. [0- designaremo5 po~ ,~. Esta .e-~ una rnagnit~! d Hell,ia que siempre desapatece ,de los resultados I'Sleas defonlHvos:y que ,unoearnenl. se Introduce par. fadlltar los rasonemlentes.

~ 28. Coeffcie_nte ,de Iransm!s!6n 97

de los estados estaclonarios de un espectro discrete de esle tlpo tienen la forma

I

~ (r) = - ell'r!~

J'Q

(27,9)

(como suele decirse, es la normallzacjon epor partlcula en 1'1 volumen nl).

§ 28. COEFICIENTE DE TR.ANSMIS10N

Consideremes el movimiento unldlmenslonal de una partlculaen el campo del tipo representado en la fig. 4: V (x) crece mon6- Iarnente desde un limile constante (V = 0 cuando x _ - (0) haste otro (V = V, cuando x --+ + 00). Segun 13 mecanica clasica, una partlculaeon energia E < V, que 51' mueva en un campo de estas

u(Jo)

Fig. 4

caracteristtcas de lzqulerda a derecha, al llegar al mUfQ de potencial 51' refleja en este y empieza a moverse en sentido contrarto, perc st E> V" la particula slgue movtendose en 1'1 sentldo lniclal can mener veloddad. En la mecanica -cuantiea aparece un fen6meno nuevo: incluso cuando E > V la particula puede reflejarse en el muro de potencial. La proba~j[idad de reflexi6n debe calcularse, en principto, de la rnanera siguiente.

Supongamos que la partlcula se mueve de lzqulerda a derecha.

Para grandes valores posttlvos de x la iunci6n de onda debe descrlblr una particula que ha pasado «por encirna del rnuros y que se mueve en el sentido positive del eje x, es declr, debe tener la siguiente forma asintotlca:

cusndo x-oo

(28, l)

(A es una constante). Al buscar la soluci6n de la ecuaclon de Schrddinger que satlsiace esta condicien en 1'1 limite, calculamos la expresion asintotica para cuando x --00; esta es una eornblnaCion lineal de las dos soluclones de la ecuacion del movimienlo

96 Cap Il III o 11.1,. E cuad6n de Sch.':;d i "RC!

libre, es deeir, tiene Ia forma cuando )C -+ - 0(1

Ij>!;:;i el~,~ +8e-ik,., k. = * V2mE,

(28,2)

EI primer termino corresponde a una parllcula que incide en el <murol (suponemos quelj> esta normaJizada de lal modo que el coelidenle deeste lerminu sea igual a Ie unidad): el segundo termlno represents. en carnblo, una partlcula rellejada POt al emurcs. La densldad del II.ujo de la onda incidente es proportional a k1• la de Ja reo llejada k, j B I", '1 Ie de 1 a transmitlda k.1 AI', Dellniremos el roefici.en· te de /rl1nsm.isilifl. D como raton de Ia densidad del flujo de la onda transmit! da a la densidad del flujo de laincidente:

D=~ I A I', (28,3)

An.aiogamenle se puede definir eJ iioe/icienle de ref/eldon R como razen de la densidad del flujo rellejado ala densidad de] incidente; es evidente que R= I-D:

R=IBI' = I-!:!j A j' (28,4)

k,

[esta relacion enlre A 'J B se cumple eutomatlcernente),

SI la particula se rnueve de lzqulerda a derecha con una energla E < V., k. es una magnitud lmagtnarta yla Iunclon de onda se arnorligua exponeneialmente dentro del muro de potencial, EI Jlu/'o rei!ejado es !gual al Inc idente, es declr, las partfculss se ref ejan totalmenle en eJ muro,

De manera ami.loga se estudia el fen6rneno del paso a traves de una barrera de poterw/al,es declr, de una re~iQn del espaclo en la ella I la energia potential supera a la energia lolal de la par-

U(1)

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.'. n <l.. .. ·6·· r

Fig, 5

ticula (en la fig, 5 se representa una barrera unidimensional), En ~.I ~ ~2 se. dija ya. q u.e en, la m.ecanica. c .. uan ... t.ica .!a .patti.cul. a qu .. e !nc I de en I a. ·barr era p ued e pa sat «a .1 raves de e 11 a~can una pro. babllidad distlnta de cera •. La penelrabilidad de 18 barrera para laspartlculasque Inclden.en ella se puede caracterizar por elcoeliclenle- de transmlelon, que vue.lve a deffnirse como la razon de