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1. Objetivos
2. Marco teórico
En uno de los genios más elegantes de la termodinámica Josiah Willard Gibbs dedujo una
ecuación general que entre los componentes y las fases existentes en un sistema deduce los
grados de libertad que posee dicho sistema. Relación conocida como: "la regla de las
fases":
V=C–F+2
Para un mejor entendimiento de las variables que están dentro de la ecuación de la regla de
las fases se darán a continuación las definiciones precisas de cada una de ellas.
Fase.- La definición formal de fase es”: Estado de la materia que es uniforme en todas
partes, tanto por su composición química como en su estado físico". La definición es
consistente con el significado lógico del término. Un gas, o una mezcla gaseosa, es una
sola fase, un cristal es una sola fase y dos líquidos también perfectamente miscibles
constituyen una sola fase. Los límites entre fases, para algunos casos es sencillo de
determinarlos, mientras que para otros ejemplos como las aleaciones es más difícil saber si
es una o dos fases, hay que introducirse mas profundamente en su estructura, para su
determinación precisa. Otro ejemplo es una disolución de un sólido en un solvente, mezcla
que puede ser miscible completamente o convertirse en una dispersión, la misma que es
uniforme solo microscópicamente, ya que una observación detenida muestra que consiste
en granos o gotas de un componente en una matriz del otro. El problema es aun más grave
si la dispersión de líquidos es todavía aun más fina.
Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos pueden existir una o
varias fases.
Se puede hacer una generalización referente al número de fases que pueden coexistir en un
sistema llamada regla de fases. Esta regla fue deducida y demostrada por J. Willard Gibbs
y esta dada por la siguiente ecuación.
V=C–F+2 (7.1)
Donde:
La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca de los
equilibrios entre fases en sistemas mas complicados.
Una mezcla binaria de líquidos puede ser: miscible, inmiscible, o parcialmente miscible.
En el primer caso cuando mezclamos benceno puro con tolueno puro, se tiene una sola
fase liquida.
Se dice que dos líquidos son inmiscibles cuando se forman dos capas liquidas (o fases).
Este caso ocurre, cuando añadimos agua al nitrobenceno. Finalmente si agregamos
pequeñas cantidades de fenol al agua, el fenol se disuelve para formar una sola fase sin
embargo en algún momento de la adición el agua se satura y una adición posterior de fenol
conduce, a la formación de dos fases liquidas, en este caso estamos en presencia de dos
líquidos parcialmente miscibles.
Los líquidos parcialmente miscibles forman soluciones que están alejadas del
comportamiento ideal.
La dependencia con la temperatura y presión del numero y tipos de fases que existen en
equilibrio se pueden describir en un diagrama de fases.
Diagramas de fases.- Cuando está presente una sola fase, o sea cuando los grados e
libertad son 2, la presión y la temperatura pueden variar independientemente. En otras
palabras, una fase única se representa por un área en un diagrama de fases. Ahora bien
cuando dos fases están en equilibrio, la varianza del sistema de un componente es uno,
lo que significa que la presión no es libremente variable si se ha fijado la temperatura.
En otras palabras, el equilibrio de dos fases se representa por una línea en un diagrama
de fases. En vez de fijar la temperatura, se podría fijar la presión, pero, al hacerlo
ambas fases alcanzan el equilibrio a una temperatura única y definida. Es decir que por
ejemplo, a una presión dada, la ebullición se realiza a una temperatura ya determinada
y fija. Cuando tres fases están presentes y en equilibrio, la varianza o grados de
libertad del sistema es nulo, de forma que esta condición especial, conocida como
punto triple solo puede alcanzarse a una temperatura y presión definidas, es decir, se
trata de una propiedad intrínseca del sistema que no se puede controlar. El punto triple
de un sistema, como su nombre lo indica se representa por un punto dentro de un
diagrama de fases.
Si el punto esta mas cerca de la línea del liquido 1, el sistema se compondrá de gran
cantidad del liquido 1 y una cantidad relativamente pequeña del liquido 2. Si a esta
cerca de la línea del liquido 2, la cantidad del liquido 1 presente es muy pequeña a
comparación de la cantidad del liquido 2 en la composición.
Las cantidades del líquido 1 y líquido 2 presentes se calculan por medio de la regla de
la palanca. Supongamos que la longitud del segmento de línea entre a y l1 sea (al1) y
que entre a y l2 sea (al2); supongamos también que n1l1 y n1l2 son los numero de moles
del componente 1 en ambos líquidos. Como n1= n1 l1 + n1l2; además de que nl1 y nl2 son
el número total de moles existente en cada uno de los líquidos respectivamente;
entonces se tiene:
W = W1 + W2 (7.2)
Donde:
3. Aparatos y Reactivos
Inicio
Registramos en la hoja de
datos las temperaturas
halladas inclusive el promedio
La experiencia se realizo
con los seis tubos
Fin
5. Cálculos y graficas
3.036 10 3
nT 0.252mol X fenol 0.012
0.252
6.012 10 3
nT 0.228mol X fenol 0.026
0.228
9.048 10 3
nT 0.202mol X fenol 0.045
0.202
0.012
nT 0.178mol X fenol 0.067
0.178
0.015
nT 0.152mol X fenol 0.099
0.152
0.021
nT 0.102mol X fenol 0.206
0.102
T [ºC] Xi
41.5 0.012
64 0.026
69 0.045
65.5 0.067
62.5 0.099
27.5 0.206
¿Qué es una línea de unión o de reparto?
Línea de unión es la línea que representa una temperatura, esta línea puede cortar a la
curva binodal en uno o dos puntos, en este último caso estos dos puntos en el eje de
las abscisas indican las composiciones de las dos fases que se encuentran en
equilibrio
Trace una línea de unión y aplique la regla de la palanca para una composición de
35 % en peso de fenol y 45ºC de temperatura
Para l1: Para l2: Para a:
ml1 3.099 g
m l 2 1 .9 g
V CF 2
Las cantidades relativas están dadas por las fracciones molares. Pero como X 1+
X2+....+Xc = 1, se conocen C-1 fracciones molares si se especifican todas menos
una. Es decir, especificando C-1 fracciones molares, se especifican completamente
la composición de una fase. Como existen "F" fases, el número total de variables de
composición es pues F(C-1), con esto, hasta el momento el número de grados de
libertad o varianza es pues:
V = F (C – 1) + 2
Pero, el equilibrio entre las fases reduce la libertad de modificar todas las variables,
por lo que ahora se deben tener en cuenta estas restricciones. En el equilibrio, el
potencial químico de un componente debe ser el mismo en todas las fases.
1J = 2J = 3J =...................... = FJ
V = F (C – 1) + 2 – C (F – 1)
V = CF – F + 2 – CF + C
V=C–F+2
6. Conclusiones
La practica se realizo con éxito, esto lo apreciamos en la grafica
TEMPERATURA vs. COMPOSICIÓN EN PESO.
FISICOQUIMICA Castellan
FISICOQUIMICA Atkins
QUÍMICA FÍSICA (TOMO II) GORDON M. BARROW
8. Anexos
ÍNDICE
1. Objetivos
2. Marco Teórico
3. Aparatos y Reactivos
4. Procedimiento
5. Cálculos y Gráficos
6. Conclusiones
7. Bibliografía