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SISTEMA LÍQUIDO DE DOS COMPONENTES

1. Objetivos

 En esta práctica se va a determinar experimentalmente la curva de solubilidad del


fenol en agua, en función a la temperatura y la concentración.

2. Marco teórico

Regla de las fases

Se ha visto que en el equilibrio el potencial químico de una sustancia es la misma en todas


las fases. En un sistema de un solo componente, si existe una única fase presente, la
presión y la temperatura pueden modificarse independientemente. Se dice que la varianza
del sistema es dos, escribiéndose como (V=2), que nos quiere decir que el sistema es
bivariante, es decir que posee dos grados de libertad. Ahora bien, cuando dos fases  y ß
están en equilibrio la igualdad de sus potenciales químicos se puede considerar como una
ecuación para la presión en función de la temperatura. Por tal motivo como ahora la
presión se fija en función de la temperatura, la varianza es solo uno. Es decir, solo hay un
grado de libertad. Si se tiene tres fases , ß y . Hay tres ecuaciones de equilibrio pero una
de ellas esta implicada dentro de las otras dos (si A = B y B = C => A = C). Las dos
ecuaciones restantes tienen una única solución para valores fijos de la presión y la
temperatura, de forma que la varianza es cero, es decir, no existen grados de libertad. Por
tanto en general se observa que él número de grados de libertad refleja el número de
ecuaciones que se deben cumplir, y cuantas más ecuaciones exista menores serán los
grados de libertad.

En uno de los genios más elegantes de la termodinámica Josiah Willard Gibbs dedujo una
ecuación general que entre los componentes y las fases existentes en un sistema deduce los
grados de libertad que posee dicho sistema. Relación conocida como: "la regla de las
fases":

V=C–F+2

Para un mejor entendimiento de las variables que están dentro de la ecuación de la regla de
las fases se darán a continuación las definiciones precisas de cada una de ellas.

Fase.- La definición formal de fase es”: Estado de la materia que es uniforme en todas
partes, tanto por su composición química como en su estado físico". La definición es
consistente con el significado lógico del término. Un gas, o una mezcla gaseosa, es una
sola fase, un cristal es una sola fase y dos líquidos también perfectamente miscibles
constituyen una sola fase. Los límites entre fases, para algunos casos es sencillo de
determinarlos, mientras que para otros ejemplos como las aleaciones es más difícil saber si
es una o dos fases, hay que introducirse mas profundamente en su estructura, para su
determinación precisa. Otro ejemplo es una disolución de un sólido en un solvente, mezcla
que puede ser miscible completamente o convertirse en una dispersión, la misma que es
uniforme solo microscópicamente, ya que una observación detenida muestra que consiste
en granos o gotas de un componente en una matriz del otro. El problema es aun más grave
si la dispersión de líquidos es todavía aun más fina.

En un sistema en equilibrio el potencial químico de cada componente debe ser el mismo en


cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial químico de cada
componente (sustancia) debe tener el mismo valor en cada fase en la que se encuentre el
componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos pueden existir una o
varias fases.

Se puede hacer una generalización referente al número de fases que pueden coexistir en un
sistema llamada regla de fases. Esta regla fue deducida y demostrada por J. Willard Gibbs
y esta dada por la siguiente ecuación.

V=C–F+2 (7.1)

Donde:

V: Grados de libertad (varianza)


F: Número de fases en el sistema
C: Es el número de componentes
2: Número referido a las variables de presión y temperatura

La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca de los
equilibrios entre fases en sistemas mas complicados.

Una mezcla binaria de líquidos puede ser: miscible, inmiscible, o parcialmente miscible.
En el primer caso cuando mezclamos benceno puro con tolueno puro, se tiene una sola
fase liquida.

Se dice que dos líquidos son inmiscibles cuando se forman dos capas liquidas (o fases).
Este caso ocurre, cuando añadimos agua al nitrobenceno. Finalmente si agregamos
pequeñas cantidades de fenol al agua, el fenol se disuelve para formar una sola fase sin
embargo en algún momento de la adición el agua se satura y una adición posterior de fenol
conduce, a la formación de dos fases liquidas, en este caso estamos en presencia de dos
líquidos parcialmente miscibles.

Los líquidos parcialmente miscibles forman soluciones que están alejadas del
comportamiento ideal.

La dependencia con la temperatura y presión del numero y tipos de fases que existen en
equilibrio se pueden describir en un diagrama de fases.
Diagramas de fases.- Cuando está presente una sola fase, o sea cuando los grados e
libertad son 2, la presión y la temperatura pueden variar independientemente. En otras
palabras, una fase única se representa por un área en un diagrama de fases. Ahora bien
cuando dos fases están en equilibrio, la varianza del sistema de un componente es uno,
lo que significa que la presión no es libremente variable si se ha fijado la temperatura.
En otras palabras, el equilibrio de dos fases se representa por una línea en un diagrama
de fases. En vez de fijar la temperatura, se podría fijar la presión, pero, al hacerlo
ambas fases alcanzan el equilibrio a una temperatura única y definida. Es decir que por
ejemplo, a una presión dada, la ebullición se realiza a una temperatura ya determinada
y fija. Cuando tres fases están presentes y en equilibrio, la varianza o grados de
libertad del sistema es nulo, de forma que esta condición especial, conocida como
punto triple solo puede alcanzarse a una temperatura y presión definidas, es decir, se
trata de una propiedad intrínseca del sistema que no se puede controlar. El punto triple
de un sistema, como su nombre lo indica se representa por un punto dentro de un
diagrama de fases.

Cuando existen cuatro o más fases en un sistema de un componente, estos nunca


lograran el equilibrio, ya que los grados de libertad de un sistema cualquiera no puede
tener un valor negativo.

El comportamiento de una mezcla binaria parcialmente miscible se representa en un


diagrama T vs. X (temperatura - composición o porcentaje en peso)

Estos sistemas normalmente se


estudian a presión de ordinario la
atmosférica. De acuerdo a la regla
de las fases, si la presión esta
determinada las restantes variables
que es deben conocer son la
composición y la temperatura.

La región dentro de la campana


corresponde a una zona bifásica
donde la mezcla de ambos líquidos
es inmiscible. La región fuera de la
campana corresponde a una zona monofásica. Al punto máximo de la curva se
la denomina temperatura crítica de solución o temperatura de cosolubilidad.

Regla de la palanca.- En cualquier región de dos fases, como la línea liquido-vapor, o


liquido-sólido, o liquido-liquido en un sistema de dos componentes, la composición de
todo el sistema puede variar entre los limites X1 y X2, dependiendo de las cantidades
relativas de uno u otro liquido presente.

Si el punto esta mas cerca de la línea del liquido 1, el sistema se compondrá de gran
cantidad del liquido 1 y una cantidad relativamente pequeña del liquido 2. Si a esta
cerca de la línea del liquido 2, la cantidad del liquido 1 presente es muy pequeña a
comparación de la cantidad del liquido 2 en la composición.
Las cantidades del líquido 1 y líquido 2 presentes se calculan por medio de la regla de
la palanca. Supongamos que la longitud del segmento de línea entre a y l1 sea (al1) y
que entre a y l2 sea (al2); supongamos también que n1l1 y n1l2 son los numero de moles
del componente 1 en ambos líquidos. Como n1= n1 l1 + n1l2; además de que nl1 y nl2 son
el número total de moles existente en cada uno de los líquidos respectivamente;
entonces se tiene:

W = W1 + W2 (7.2)

W*X = W1* W2 + W2* W2 (7.3)

Donde:

W : es el peso total del sistema


W1 : es el peso de la fase 1
W2 : es el peso de la fase 2
W1 y X2 : son las fracciones en peso del componente B en la fase 1y 2
Combinando las ecuaciones 7.2 y 7.3 se tiene:
W1 X 2  X

W2 X  X 1
En la figura 1 se puede observar que la solubilidad del sistema aumenta con la
temperatura. Se debe hacer notar que la solubilidad mutua de los líquidos no siempre
aumenta con la temperatura, existen sistemas en los que dicha solubilidad mas bien
disminuye con la temperatura.

3. Aparatos y Reactivos

 Vaso de precipitados de 500 ml


 Tubos de ensayo con tapones
 Gradilla 3 Anillos
 Hornillas eléctricas
 Termómetros de –10 a 100 ºC
 Vidrio reloj
 Espátula
 Pipeta de 5 ml
 Fenol
 Agua destilada
4. Procedimiento

Inicio

Preparamos soluciones de feno y agua al 10,


20, 30, 40, 50, 70% en peso de fenol

Añadimos agua a cada tubo con ayuda de una


pipeta para completar en cada tubo una masa
total de 5 g.

Colocamos cada tubo en un baño de agua


caliente, agitando hasta que desaparezca su
turbidez, anotamos esta temperatura

Seguimos calentando hasta una temperatura


superior a la anterior , dejamos enfriar el tubo,
registramos la temperatura a la cual retorna la
turbidez.

Promediamos las anteriores temperaturas

Registramos en la hoja de
datos las temperaturas
halladas inclusive el promedio

La experiencia se realizo
con los seis tubos

Fin
5. Cálculos y graficas

 Graficar Temperatura vs. composición en peso

 Graficar temperatura vs. composición molar

 Para la solución al 10% en peso de fenol.


10 g fenol 100 g fenoli
5gm    0.51g fenol Y 4.49 g agua
100 g m 99 g fenolp
1mol fenol
0.51g fenol   3.036  10 3 mol fenol
168 g fenol
1mol agua
4.49 g agua   0.249mol agua ]
18 g agua

3.036  10 3
nT  0.252mol X fenol   0.012
0.252

 Para la solución al 20% en peso de fenol.


20 g fenol 100 g fenoli
5g m    1.01g fenol Y 3.99 g agua
100 g m 99 g fenolp
1mol fenol
1.01g fenol   6.012  10 3 mol fenol
168 g fenol
1mol agua
3.99 g agua   0.222mol agua ]
18 g agua

6.012  10 3
nT  0.228mol X fenol   0.026
0.228

 Para la solución al 30% en peso de fenol.


30 g fenol 100 g fenoli
5g m    1.52 g fenol Y 3.48 g agua
100 g m 99 g fenolp
1mol fenol
1.52 g fenol   9.048  10 3 mol fenol
168 g fenol
1mol agua
3.48 g agua   0.193mol agua ]
18 g agua

9.048  10 3
nT  0.202mol X fenol   0.045
0.202

 Para la solución al 40% en peso de fenol.


40 g fenol 100 g fenoli
5g m    2.02 g fenol Y 2.98 g agua
100 g m 99 g fenolp
1mol fenol
2.02 g fenol   0.012mol fenol
168 g fenol
1mol agua
2.98 g agua   0.166mol agua ]
18 g agua

0.012
nT  0.178mol X fenol   0.067
0.178

 Para la solución al 50% en peso de fenol.


50 g fenol 100 g fenoli
5g m    2.53g fenol Y 2.47 g agua
100 g m 99 g fenolp
1mol fenol
2.53g fenol   0.015mol fenol
168 g fenol
1mol agua
2.47 g agua   0.137mol agua ]
18 g agua

0.015
nT  0.152mol X fenol   0.099
0.152

 Para la solución al 70% en peso de fenol.


70 g fenol 100 g fenoli
. 5g m    3.54 g fenol Y 1.46 g agua
100 g m 99 g fenolp
1mol fenol
3.54 g fenol   0.021mol fenol
168 g fenol
1mol agua
1.46 g agua   0.081mol agua ]
18 g agua

0.021
nT  0.102mol X fenol   0.206
0.102

T [ºC] Xi
41.5 0.012
64 0.026
69 0.045
65.5 0.067
62.5 0.099
27.5 0.206
 ¿Qué es una línea de unión o de reparto?

Línea de unión es la línea que representa una temperatura, esta línea puede cortar a la
curva binodal en uno o dos puntos, en este último caso estos dos puntos en el eje de
las abscisas indican las composiciones de las dos fases que se encuentran en
equilibrio

 Trace una línea de unión y aplique la regla de la palanca para una composición de
35 % en peso de fenol y 45ºC de temperatura
Para l1: Para l2: Para a:

% fenol  11% % fenol  61% % fenol  30%


% agua  89% % agua  39% % agua  70%

Aplicando la regla de la palanca:

ml1  al1  ml2  al 2


ml1  1.63ml2
ml2  al 2 ml2 (61  30)
ml1    1.63ml2 ml1  ml2  5
al1 (30  11)

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

ml1  3.099 g
m l 2  1 .9 g

 Indicar la varianza del sistema para tres puntos distintos en la gráfica

V CF 2

- La varianza para el área fuera de la curva binodal es:


P  ctte,
V  C  F 1 C  2  F  1
V  2 11
V  2  (T ,%)

- La varianza para el área dentro la curva binodal es:


P  ctte,
V  C  F 1  C  2  F  2
V  2  2 1
V  1  (T  %)

- La varianza en la línea de unión:


P  ctte.  T  ctte.
V C F 0C  2F  2
V  22
V  0  (in var iable)

 Cual es la causa física de la miscibilidad observada en este experimento

La causa física para que se produzca un incremento de la miscibilidad observada en


el experimento es el cambio de temperatura ya que Si la temperatura aumenta la
miscibilidad también aumentará esto se puede observar también en la gráfica
temperatura vs. composición.

 Deducir la regla de las fases.

Las cantidades relativas están dadas por las fracciones molares. Pero como X 1+
X2+....+Xc = 1, se conocen C-1 fracciones molares si se especifican todas menos
una. Es decir, especificando C-1 fracciones molares, se especifican completamente
la composición de una fase. Como existen "F" fases, el número total de variables de
composición es pues F(C-1), con esto, hasta el momento el número de grados de
libertad o varianza es pues:

V = F (C – 1) + 2

Pero, el equilibrio entre las fases reduce la libertad de modificar todas las variables,
por lo que ahora se deben tener en cuenta estas restricciones. En el equilibrio, el
potencial químico de un componente debe ser el mismo en todas las fases.

Si existen "F" fases, se deduce que en el equilibrio los potenciales químicos de un


componente J, están relacionados por:

 1J =  2J = 3J =...................... =  FJ

Es decir, el componente J debe satisfacer F-1 ecuaciones. Como existen C


componentes, el numero total de ecuaciones es pues C (F-1).

Cada ecuación reduce la libertad de modificar una de las P(C-1) + 2 variables,


resultando que el número total de grados de libertad o de varianza es:

V = F (C – 1) + 2 – C (F – 1)
V = CF – F + 2 – CF + C
V=C–F+2

6. Conclusiones
 La practica se realizo con éxito, esto lo apreciamos en la grafica
TEMPERATURA vs. COMPOSICIÓN EN PESO.

 En la grafica TEMPERATURA vs. PORCENTAJE MOLAR, vemos que el


último valor de la gráfica se encuentra ligeramente alejado del comportamiento
esperado, debido a pequeños errores en la medida de las masas de los reactivos,
lo cual produjo una pequeña variación en la temperatura.
 Repetimos el procedimiento para la tercera muestra debido a que el agua estaba
muy caliente esto implica un error debido a que la temperatura de la misma
debe incrementarse gradualmente para poder observar correctamente el cambio
de fases.
7. Bibliografía

 FISICOQUIMICA Castellan
 FISICOQUIMICA Atkins
 QUÍMICA FÍSICA (TOMO II) GORDON M. BARROW

8. Anexos

 Hoja de datos de laboratorio.

ÍNDICE

1. Objetivos

2. Marco Teórico

3. Aparatos y Reactivos

4. Procedimiento

5. Cálculos y Gráficos

6. Conclusiones

7. Bibliografía