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UNIDAD II

CARTAS ENTALPIA CONCENTRACION

2017
MATERIA
INGENIERIA DE PROCESOS
NOVENO
NIVEL

Ingeniería de Procesos IX Nivel Carrera de Ingeniería Química


Ingeniería de Procesos IX Nivel Carrera de Ingeniería Química
UNIDAD II CARTAS ENTALPIA CONCENTRACION

2.1. INTRODUCCIÓN

Las cartas o gráficos de entalpia – concentración es un método grafico


adecuado para representar los datos de entalpia de una mezcla binaria. Si
existen disponibles, tales gráficos son útiles para los cálculos de balance
simultáneos de masa y energía, en las Operaciones Unitarias de Destilación,
Cristalización y todo tipo de aplicaciones de mezclado y separación, son
igualmente importantes.
En lo operativo, puede darse el caso que deban realizarse cálculos repetitivos
de balance simultaneo de masa y energía sobre un sistema binario dado, en
tal caso sería pertinente utilizar una carta de entalpia – concentración para el
sistema en mención.
Cuando no se disponen, la pregunta es., ¿En qué forma procedería a construir
dicha grafica?

2.2. CONSTRUCCIÓN DE UNA GRAFICA DE ENTALPÍA - CONCENTRACIÓN

Se sugiere seguir los siguientes pasos:

 Elegir una base de cálculo, alguna cantidad dada de la mezcla, por lo


general 1 lb., o 1 lb-mol.

 Elegir una temperatura de referencia. (ΔH0 = 0 a t0)

Suponiendo que la base de cálculo es 1 lb., describir un balance de energía


para soluciones de varias composiciones a diferentes temperaturas, así
tenemos:

∆Hmezcla= xA .∆HA + x B .∆HB + ∆H mezclado Ec. (1)


Donde:

∆Hmezcla entalpia de 1 lb., de mezcla.

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∆HA, .∆HB entalpias de los componentes puros en relación con la
temperatura de referencia. (TrA ≠ TrB)

∆H mezclado calor de mezclado de la solución a la temperatura de


cálculo dado.

 Para el caso común en el que ∆H mezclado se conoce a una sola


temperatura. (Usualmente 77 oF), se puede aplicar un procedimiento
modificado para determinar ∆Hmezcla.
2.3. CALCULO DE LA ENTALPÍA DE LA MEZCLA

En base a la representación genérica de una Carta entalpia – concentración


fig., 2.3., para el cálculo de la entalpia de la mezcla, se debe proceder como:

 La elección de la temperatura de referencia para los componentes A y B


del sistema de mezcla, ubican el dato de Entalpía Cero a cada lado del
diagrama de equilibrio.

Figura: 2.3. Diagrama de entalpia – concentración

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 De las tablas de entalpia, así como de las tablas de vapor o encontrando:

𝑇=77°𝐹
∆𝐻𝐴 − ∆𝐻𝐵 = ∫𝑇𝑜 𝐶𝑝𝐴. 𝑑𝑡 Ec. (2)

Se puede obtener ∆HA y ∆HB a 77 oF. Ahora se ubican los puntos A y B.

 Si uno de los componentes es el agua, se elige 32 oF como t0, para utilizar


las tablas de vapor.
 Cuando tenemos ∆HA y ∆HB a 77 oF, podemos calcular ∆Hmezcla a
77 oF con la Ec. (1).
 Para varias mezclas, así como: 10% A y 90%B; 20% A y 80%B; etc.,
graficar el Hmezcla calculada como se muestra por los puntos C, D, E, y
así sucesivamente y conéctese esos puntos con unas línea continua.
 Se puede determinar el Hmezcla a cualquier otra temperatura t, una
vez que se haya trazado la Isoterma de 77°F, haciendo de nuevo un
balance de entalpia, se tiene:
𝑇
∆Hmezcla a cualquier t = ∆𝐻𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 𝑎 77°𝐹 + ∫77°𝐹 𝐶𝑝𝑥. 𝑑𝑡 Ec. (3)

Dónde:

Cpx es la Capacidad Calorífica de la solución a la concentración x. (estas


capacidades deben determinarse en forma experimental, o también estimar).

 Los puntos F, G, H, etc., se pueden determinar de esta manera para una


composición dada y luego cálculos adicionales a otras concentraciones
fijas darán puntos suficientes de tal forma que todas las ISOTERMAS se
puedan trazar hasta la línea del Punto de Burbuja para la mezcla a 1 at.,
de presión.

Para incluir la Región de Vapor en el diagrama se requiere de la siguiente


información:

 El calor de vaporización de los componentes puros. (Para obtener los


puntos J y K)

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 La composición del vapor en equilibrio con una composición dada de
líquido. (Para obtener la línea de unión L-N; N-O, etc.)
 Las temperaturas del Punto de Roció del vapor. (Para obtener las
Isotermas en la región del vapor)
 Los calores de mezclado en la región del vapor, por lo regular
despreciables. (Para fijar los puntos M, O, etc., por medio de la ec., (1))

NOTA: En forma, alternativa, el calor de vaporización de una composición


dada podría utilizarse para fijar los puntos M, O, etc.

2.4. APLICACIÓN

En un proceso de Dilución Química, 100 lb., de una solución acuosa de NaOH


al 73 % en peso y medida a 350 °F. Se desea diluir hasta obtener una solución
del mismo electrolito, medido al 10 % en peso y 80°F ¿Cuántas lb., de agua
líquida a 80°F y sólida a 32°F se requieren, si de antemano en el sistema no se
dispone de un sistema de enfriamiento?

NOTA: Utilizar las tablas de vapor y la gráfica de entalpia-concentración, para


el sistema NaOH-H2O.

H2O liquida

B
Sol-acuo Sol-acuo
NaOH A PROCESOD D NaOH
350°F DILUCIÓN QUÍMICA 80°F
73% peso 10% peso
C

H2O solida
(Hielo)

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Datos Adicionales:

De la Carta ΔH - concentración:

Sol-acuo T Ref. H
NaOH (°F) (BTU/lb)
% peso
73 350 468
10 80 42

De las Tablas de Vapor:

H 80°F = 48 BTU/lb. Agua liquida


H 32°F = -143 BTU/lb. Agua sólida.

Si aplicamos Balance de Masa al proceso, se tiene:

General: A+B+C = D

Si: B = C 100 lb + B = D

Referido a composición: A. xA = D. xD

100 lb x 0.73 = 0,10 x D D = 730 lb-sol acuo.

B Total H2O = (730 – 100) lb = 630 lb.-agua

Si aplicamos Balance de Energía al proceso, se tiene:

A. HA + B. HB + C. HC= D. HD

Si x = C  Cantidad de agua solida

B = (630 – x)  Cantidad de agua liquida

Remplazando datos en la ec., de balance se tiene:


𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈
100 𝑙𝑏 (468 ) + (630 − 𝑥) (48 ) + 𝑥 (−143 ) = 730 𝑙𝑏 (42 )
𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑙𝑏

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Resolviendo la igualdad, se tiene:

x = C = 243 lb. H2O-solida

B = (630 – 243) lb. = 387 lb. H2O-liquida

2.5. APLICACION

Para un proceso de Mezclado a 600 lb., de una solución acuosa de NaOH al


10% el peso y medida a 200°F, se adicionan exactamente 400lb., de una
solución acuosa de NaOH al 50% en peso y medida a la T de ebullición de la
misma.

Determinar:

a). La Temperatura final de la solución.


b). La Concentración final de la solución., y
c). La Cantidad de agua evaporada en el proceso.

De la Carta de entalpia – concentración para el sistema NaOH-H2O.


La T ebullición = T BURBUJA = 220 oF.

Sol-acuo A
NaOH
200°F 600 lb.
10% peso C
PROCESO T final=?
MEZCLADO % peso=?

Sol-acuo 400 lb.


NaOH
T ebullición
B
50% peso

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Datos Adicionales:

De la Carta ΔH - concentración: para x = 0,5 la T ebullición = T burbuja es 220 oF

Sol-acuo T Ref. H
NaOH (°F) (BTU/lb)
% peso
10 200 152
50 220 290

Componente: Sol., al 10 % peso Sol., al 50 % peso Sol., final

Sol. A + Sol. B Sol. C


Soluto(NaOH) 60 lb. 200 lb. 260 lb. 26 % peso
Solvente(H2O) 540 lb. 200 lb. 740 lb.

600 lb. 400 lb. 1000 lb.

Concentración de la sol., final C = 26 % peso. (b)

Si aplicamos Balance de Energía al proceso, se tiene:

A. HA + B. HB = C. HC

Remplazando datos en la ec., de balance se tiene:


𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈
600 𝑙𝑏 𝑥 (152 ) + (400𝑙𝑏) 𝑥 (290 ) = 1000 𝑙𝑏 𝑥 ∆𝐻𝑐
𝑙𝑏 𝑙𝑏
𝐵𝑇𝑈
∆𝐻𝑐 = 207,2
𝑙𝑏
Sobre la gráfica entalpia – concentración para el sistema NaOH –H2O, para una
solución de:

x = 0,26 y
𝐵𝑇𝑈
ΔH = 207,2
𝑙𝑏

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Encontraría que solo puede existir una mezcla de 2 fases de (1) de vapor
saturado y (2) otra de solución de NaOH-H2O al punto de ebullición.

Mediante interpolación, trazar la línea de unión (0,26; 207,2) Hágale paralelo


a las líneas de unión de 220 oF y 250 oF.

La temperatura final de acuerdo con la gráfica de entalpia, que es de 232 o F


(a).

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Si aplicamos Balance de Energía para la cantidad de agua evaporada en el
proceso, se tiene:

ΔH agua –liquida = 175 BTU/ lb. A la TBurbuja ≈ 220 oF.

ΔH agua-vapor saturado = 1.158 BTU/ lb. A la TFinal de la solución de 232 o F.

Si x = Cantidad de agua – evaporada, se tiene:

𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈 𝐵𝑇𝑈


x. (1.158 ) + (1.000 – x). 175 = 1.000 lb. (207,2 )
𝑙𝑏 𝑙𝑏 𝑙𝑏

Resolviendo para x, se tiene:

983 x = 32.200 lb.

x = Cantidad agua – evaporada = 32,8 lb. (c).

Mva/dv.

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