SÍNTESIS, ESPECTROSCOPÍA, ANÁLISIS TÉRMICO,

PROPIEDADES MAGNÉTICAS Y ESTUDIOS DE

ACTIVIDAD BIOLÓGICA DE LOS COMPLEJOS DE
CU (II) Y CO (II) CON LIGANDOS DE COLORANTES
DE BASES DE SCHIFF

Expositores:
Contreras Rodríguez Malú
Mantari Soto Kiomi
Segundo Camones Laura
Tres ligandos de base de Schiff que contienen grupos azo, fueron
preparados:

 {3 - [(3 - hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 -

nitrobenceno (2a)

 {3 - [(3 - hidroxipropilimino) metil] - 4 -hidroxifenilazo} -2-cloro-4-

nitrobenceno (2b)

 {3 - [(3 hidroxipropilimino) metil] -4-hidroxifenilazo} -4-cloro-3-

nitrobenceno (2c)
¿Qué es una base de Schiff ?
Los ligandos fueron caracterizaron por:

 Análisis elemental.
 Espectroscopıa FTIR.
 Espectroscopıa UV-Vis.
 Espectroscopıa de 13C-.
 Espectroscopia de1H-NMR.
 Análisis termogravimétrico.
PROCEDIMIENTO
EXPERIMENTAL
MEDICIONES FÍSICAS
 MATERIALES

Sustancias químicas:
Todos los productos químicos y disolventes con que se
trabajaron en este trabajo son de calidad de grado de
reactivo y se compraron a la Compañía Química Merck y
se usaron tal como se recibieron sin purificación adicional,
a excepción de la inyección de vacío sobre P2O5.
 SÍNTESIS DE LOS MATERIALES DE
PARTIDA
1- (3 - Formil - 4 - hidroxifenilazo) - 4 - nitrobenceno (1a).
1- (3 - Formil - 4 - hidroxifenilazo) - 2 - cloro - 4 -
nitrobenceno (1b).

Se realiza una
cromatografía
en capa fina .
1- (3 - Formil - 4 - hidroxifenilazo) - 4 - cloro - 3 -
nitrobenceno (1c).
RESULTADOS
SÍNTESIS DE LOS LIGANDOS DE BASE
DE SCHIFF
1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo}
- 4 - nitrobenceno (2a).

• Para cada ligando, una mezcla de 0,02 mol de 3-amino-

1-propanol y 0,02 mol de la correspondiente azo
colorante.
• Se uso los reactivos anteriores
1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 -
hidroxifenilazo} - 2 - cloro - 4 - nitrobenceno
(2b).
1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo}
- 4 - cloro - 3 nitrobenceno (2c).
RESULTADOS
 SÍNTESIS DE LOS COMPLEJOS DE
COBRE (II)

10 mmol de acetato de sodio metanol en ebullición

3-amino-1-propanol (10 mmol) (50 ml) que contiene
+ disuelto en agua Cu(CH3COO)2•H2O
colorante azoico (10 ml) (10 mmol)
La mezcla en agitación se lavó con una
se sometió a reflujo filtró a vacío pequeña cantidad de
durante 2horas etanol
 Complejo [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-
hidroxifenilazo}-4-nitrobenzenato)2(H2O)4Cu2] (3a).

 Solido naranja oscuro

 Rendimiento: 73% ESPECTROSCOPIA INFRAROJA (KBr,
cm−1):
C32H28N8O8Cu2. 4 H2O
C=N 1626 cm−1
CALCULO
1473 cm−1
DE ANALISIS ENCONTRADO N=N
Carbono 45.1 % 45.6%
1334 cm−1
C-O, fenólico
Hidrogeno 4.2% 4.3%
442 cm−1
Nitrógeno 13.5% 13.13% Cu-N
Cobre 14.91% 14.7% 599 cm−1
Cu-O
 Complejo [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-
hidroxifenilazo}-2-cloro-4-nitrobenzenato)2Cu2] (3b).

 Solido rojo pardo

 Rendimiento: 65%
ESPECTROSCOPIA INFRAROJA (KBr,
C32H26N8O8Cu2Cl2 cm−1):

CALCULO
C=N 1624cm−1
DE ANALISIS ENCONTRADO 1475cm−1
N=N
Carbono 45.3% 45.16%
1334 cm−1
Hidrogeno 3.0% 1.99% C-O, fenólico

Nitrógeno 13.2% 12.52% 426 cm−1

Cu-N
Cobre 14.97% 15.4% 563 cm−1
Cu-O
 Complejo [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-
hidroxifenilazo}-4-cloro-3-nitrobenzenato)2
(CHCl3)2(H2O)2Cu2] (3c).
 Solido marrón claro
 Rendimiento: 42% ESPECTROSCOPIA INFRAROJA (KBr,
cm−1):
C32H26N8O8Cu2Cl2. 2CHCl3•H2O
C=N 1620cm−1
CALCULO 1471cm−1
DE ANALISIS ENCONTRADO
N=N
Carbono 36.9% 36.4% 1336 cm−1
C-O, fenólico
Hidrogeno 2.7% 2.4%
443 cm−1
Cu-N
Nitrógeno 10.2% 10.02%
524cm−1
Cobre 11.48% 12.4% Cu-O
 SÍNTESIS DE LOS COMPLEJOS DE
COBALTO (II)
Complejo [(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino) metil]-4-
hidroxifenilazo }-4-nitrobenzenato)2(C2H5OH)2Co2]
(4a).
ESPECTROSCOPIA INFRAROJA
 Solido rojo pardusco (KBr, cm−1):
 Rendimiento: 49 %

C32H28N8O8Co2. 2CH3CH2OH C=N 1635cm−1

CALCULO 1479cm−1
N=N
DE ANALISIS ENCONTRADO

Carbono 50.13 % 50.3% C-O, 1336 cm−1

fenólico
Hidrogeno 4.63% 5.83%
405 cm−1
Cu-N
Nitrógeno 12.98% 13.87%
576cm−1
Cobre 13.68% 14.34% Cu-O
 Complejo [(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino) metil]-4-
hidroxifenilazo}-2-cloro-4-nitrobenzenato)2
(C2H5OH)Co2] (4b).

 Solido naranja oscuro ESPECTROSCOPIA INFRAROJA

(KBr, cm−1):
 Rendimiento: 73%

C=N 1626 cm−1

CALCULO 1473 cm−1
DE ANALISIS ENCONTRADO N=N
Carbono 45.1 % 45.6% C-O, 1334 cm−1
Hidrogeno 4.2% 4.3% fenólico
442 cm−1
Nitrógeno 13.5% 13.13% Cu-N
Cobre 14.91% 14.7% 599 cm−1
Cu-O
 Complejo [(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino)metil]-4-
hidroxifenilazo}-4-cloro-3-nitrobenzenato)2
(CHCl3)2(H2O)2Cu2] (4c).

 Solido marrón
 Rendimiento: 65%
ESPECTROSCOPIA INFRAROJA (KBr,
C32H26N8O8Co2Cl2. CH3CH2OH cm−1):

CALCULO C=N 1641 cm−1

DE ANALISIS ENCONTRADO 1479 cm−1
N=N
Carbono 46.12 % 46.93%
1334 cm−1
Hidrogeno 3.61% 3.2% C-O, fenólico
Nitrógeno 12.65% 13.17% 414cm−1
Cu-N
Cobre 13.32% 12.72% 584cm−1
Cu-O
Esquema 1. Preparación de ligandos y complejos.
Esquema 2. Preparación de ligandos y complejos.
Esquema 3. Preparación de ligandos y complejos.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN
 ESTUDIOS BIOLÓGICOS
• Se examinaron tres ligandos y seis complejos
para determinar su actividad contra :

Escherichia coli Aspergillus Níger

Pencillium
Staphylococcus aureus
Tabla 1. Estudios de actividad antimicrobiana de ligandos y
sus complejos metálicos.
 ESPECTROS INFRARROJOS

COMPARACIÓN DE LOS ESPECTROS INFRARROJOS

DE LIGANDOS LIBRES Y COMPLEJOS METÁLICOS

Se obtuvieron sobre un rango espectral de 4,000 – 300

Revela la ausencia de bandas de absorción asociadas con el estiramiento OH

de los grupos fenol, indicando la pérdida de los protones durante la extensión,
junto con la formación de un enlace Metal-Oxígeno.
Las bandas a 1,647 – 1,651 se asignaron a la vibración de estiramiento
del grupo de azomería de los ligandos 2a - 2c :

1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 - nitrobenceno (2a)

1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 - cloro - 3

nitrobenceno (2c).
 ESPECTROS ELECTRÓNICOS

BANDAS DE CAMPO CRISTALINO PERMITIDAS POR EL SPIN

ESPECTROS DE Co (II) ( )
TETRAÉDRICO

610

830

550
 COMPLEJOS DE COBALTO (II) COMPLEJOS DE COBRE (II)

COMPLEJO
COMPLEJO
[(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino)
278
metil]-4- hidroxifenilazo }-4-
nitrobenzenato)2(C2H5OH)2Co2] 489 [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]- 457
(4a). 4-hidroxifenilazo}-4-
nitrobenzenato)2(H2O)4Cu2] (3a).
605
360
270
[(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino)
metil]-4-hidroxifenilazo}-2-cloro-4-
610
nitrobenzenato)2 (C2H5OH)Co2]
508 [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-
4-hidroxifenilazo}-2-cloro-4-
(4b). nitrobenzenato)2Cu2] (3b).
622 384

285
[(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino)metil]- [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]- 547
4-hidroxifenilazo}-4-cloro-3- 4-hidroxifenilazo}-4-cloro-3-
nitrobenzenato)2
438
nitrobenzenato)2
(CHCl3)2(H2O)2Cu2] (4c). (CHCl3)2(H2O)2Cu2] (3c).
528 441
 MOMENTO MAGNÉTICO
COMPLEJO DE COMPLEJO DE
COBALTO (II) COBRE (II)

Se determinan por

METODO DE EVANS

Donde:
∆∪: desplazamiento
campo aplicado
susceptibilidad magnética de volumen de la solución que contiene iones
paramagnéticos
susceptibilidad magnética de volumen de la solución de referencia
 MOMENTO MAGNÉTICO EFECTIVO (ueff)

COMPLEJOS MB
[(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-hidroxifenilazo}-4-
nitrobenzenato)2(H2O)4Cu2] (3a). 1.45

[(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-hidroxifenilazo}-2-cloro-4-
nitrobenzenato)2Cu2] (3b). 1.56

[(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-hidroxifenilazo}-4-cloro-3-
nitrobenzenato)2 (CHCl3)2(H2O)2Cu2] (3c). 1.62

[(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino) metil]-4- hidroxifenilazo }-4-

nitrobenzenato)2(C2H5OH)2Co2] (4a).
2.16

[(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino) metil]-4-hidroxifenilazo}-2-cloro-4-

nitrobenzenato)2 (C2H5OH)Co2] (4b). 2.26

[(1-{3-[(3- Hidroxipropilimino)metil]-4-hidroxifenilazo}-4-cloro-3-
nitrobenzenato)2 (CHCl3)2(H2O)2Cu2] (4c). 2.80
 ECUACIÓN DE SPIN

Donde:
: temperatura absoluta
: susceptibilidad magnética
: paramagnetismo independiente de la
 MOMENTO
MOMENTO MAGNÉTICO
MAGNÉTICO A EFECTIVO (ueff)
A

COMPLEJO DE
COMPLEJO DE
2.16 - 2.80 nm COBRE (II) 1.45 – 1.64 BM
COBALTO (II)
ESPECTRO DE 13C- Y 1H-RMN DE LOS
LIGANDOS

1H – RMN RMN – 13C

INTERVALO (ppm) GRUPO INTERVALO (ppm) GRUPO

14 – 13.21 ppm OH fenólico 32.8 – 58.2 ppm Carbono alifático

4.7 – 4.79 ppm OH alcohólico 115.3 – 166.7 ppm Carbono aromático

8.2 – 8.76 ppm Metino azo 176 – 178.7 ppm C=N

3.7 – 1.83 ppm Protones alifáticos - -

 ANÁLISIS TÉRMICO
¿Qué es el análisis térmico?

Importancia del análisis térmico

a) en procesos de control de fabricación (control de calidad)
b) en investigación

Técnicas de análisis térmico más comunes:

 TERMOGRAVIMETRIA (TG)

La medida del cambio de masa en una muestra con la

temperatura se realiza en una termobalanza.

Microbalanza electrónica
(i). La muestra no sufre descomposición con pérdida de productos
volátiles. Reacciones tipo: transición de fase, fundido,
polimerización.

(ii). Una rápida pérdida de masa inicial es característica de

procesos de desorción o secado.

(iii). Esta curva representa la descomposición de la muestra en un

proceso simple. La curva se puede utilizar para definir los límites
de estabilidad del reactante, determinar la estequiometría e
investigar la cinética de las reacciones.

(iv). Se indica una descomposición multietapa con intermedios

relativamente estables. Se puede definir los límites de estabilidad
del reactante e intermedios, y de forma más compleja la
estequiometría la reacción.

(v). También indica una descomposición multietapa, pero los

productos intermedios no son estables, y poca información se
obtiene de la estequiometría de la reacción.

(vi). Se observa una ganancia de masa como consecuencia

de la reacción de la muestra con la atmósfera que la rodea.

(vii). El producto de una reacción de oxidación se

descompone a temperaturas más elevadas.
Figura 1. Curvas termogravimétricas de los ligandos 2a - c.
LA CURVA DE TGA PARA (2a) MUESTRA TRES ETAPAS DE
PÉRDIDA DE MASA

TEMPERATURA PÉRDIDA DE CORRESPONDIENTE A CALCULADO

( ) MASA (%) LA PÉRDIDA DE (%)

PRIMERA ETAPA 220 – 320 26.13 % 26.92 %

SEGUNDA ETAPA 320 – 790 21.11 % 20.08 %

TERCERA ETAPA 790 – 925 8.7 % NO 8.2 %

(2a) : 1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 - nitrobenceno

LA CURVA DE TGA PARA (2b) MUESTRA TRES ETAPAS DE
PÉRDIDA DE MASA

TEMPERATURA PÉRDIDA DE CORRESPONDIENTE A CALCULADO

( ) MASA (%) LA PÉRDIDA DE (%)

PRIMERA ETAPA 230 – 300 24.28 % 25.19 %

SEGUNDA ETAPA 300 – 780 21.07 % 20.33 %

TERCERA ETAPA 780 – 953 27.32 % 26.74 %

(2b) : 1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 2 - cloro - 4 -

nitrobenceno
LA CURVA DE TGA PARA (2c) MUESTRA TRES ETAPAS DE
PÉRDIDA DE MASA

TEMPERATURA PÉRDIDA DE CORRESPONDIENTE A CALCULADO

( ) MASA (%) LA PÉRDIDA DE (%)

PRIMERA ETAPA 243 – 329 26.09 % 27.03 %

SEGUNDA ETAPA 329 – 953 25.43 % 25.66 %

(2c) : 1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 - cloro - 3

nitrobenceno
Figura 2. Curvas termogravimétricas para complejos de
cobre (II) 3a-c.
 ORDEN DE ESTABILIDAD TÉRMICA

Complejos de Cobre (II):

(3a) : [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-hidroxifenilazo}-4-
nitrobenzenato)2(H2O)4Cu2]
(3b) : [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-hidroxifenilazo}-2-cloro-4-
nitrobenzenato)2Cu2]
(3c) : [(1-{3-[(3-Hidroxipropilimino)metil]-4-hidroxifenilazo}-4-cloro-3-
nitrobenzenato)2 (CHCl3)2(H2O)2Cu2]

Ligandos de base de Schiff:

(2a) : 1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 -

nitrobenceno
(2b) : 1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 2 - cloro - 4 –
nitrobenceno
(2c) : 1- {3 - [(3 - Hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 - cloro - 3
nitrobenceno
Tabla 2. Datos de análisis termogravimétricos para los
ligandos y complejos de cobre (II).

Ligandos
de BS

Complejos
de Cobre
(II)
Tabla 3. Temperaturas de transición y cambios de entalpía
para los complejos de cobalto (II).
CONCLUSIONES
 Tres ligandos de base de Schiff que contienen el grupo azo:

 1- {3 - [(3 - hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4

nitrobenceno
 1- {3 - [(3 - hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} -2
- Cloro - 4 – nitrobenceno
 1- {3 - [(3hidroxipropilimino) metil] - 4 - hidroxifenilazo} - 4 -
cloro - 3 – nitrobenceno

Los ligandos y sus complejos con iones de cobre (II) y

cobalto (II) se caracterizaron por análisis elemental,
espectroscopia FTIR, espectroscopia UV-Vis, 1H-RMN
Espectroscopia y análisis termogravimétrico.
 Los momentos magnéticos efectivos de temperatura
ambiente son 1,45, 1,56, 1,62, 2,16, 2,26 y 2,80 B.M.
Para los compuestos 3a, 3b, 3c, 4a 4b y 4c,
respectivamente. Estos valores indican que los
complejos dimetálicos son paramagnéticos con
considerables comunicación electrónica entre los dos
centros de metal.

 Los complejos cobalto (II) y cobre (II) están

coordinados por los átomos de N azometina y O de
los ligandos.

 Además, se evaluaron los ligandos de base de Schiff y

sus complejos metálicos para determinar su actividad
antibacteriana in vitro usando el método de difusión en
disco.
GRACIAS