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CINÉTICA E REATORES II

Aula 1

Profa. Leila Aguilera


CONTEÚDO DA DISCIPLINA

1.Introdução
2.Catálise heterogênea e adsorção
3.Uso industrial de catalisadores e desativação de catalisadores.
4.Modelagem cinética de reações catalíticas heterogêneas
5.Difusão e reação em catalisadores porosos
6.Reatores catalíticos industriais
INTRODUÇÃO

 Informações importantes e necessárias para prever o que o reator é


capaz de fazer:

ALIMENTAÇÃO REATOR SAÍDA

ENTRADA
ENTRADA SAÍDA EQUAÇÃO DE
DESEMPENHO
INTRODUÇÃO

PRECISA
CONHECER

EQUAÇÃO DE MODO DE
CINÉTICA
DESEMPENHO CONTATO

+ RÁPIDA + LENTA
INTRODUÇÃO

+ RÁPIDA
• Equilíbrio

+ LENTA
• Taxa de Reação Química
• Transferência de Calor e de Massa
INTRODUÇÃO

SAÍDA = න(𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂, 𝒄𝒊𝒏é𝒕𝒊𝒄𝒂, 𝒄𝒐𝒏𝒕𝒂𝒕𝒐)


CLASSIFICAÇÃO DAS REAÇÕES QUÍMICAS

CATALÍTICAS

HOMOGÊNEAS TIPOS DE HETEROGÊNEAS


REAÇÕES

NÃO-
CATALÍTICAS
TAXA DE REAÇÃO

1 𝑑𝑁𝑖
ri = por unidade de volume de fluido reagente.
𝑉 𝑑𝑡
1 𝑑𝑁𝑖
ri = por unidade de massa de sólido em sistemas sólido fluido.
𝑊 𝑑𝑡
1 𝑑𝑁𝑖 por unidade de área interfacial em sistema fluido-fluido ou por unidade de área de
ri = sólido em gás-sólido.
𝑆 𝑑𝑡
1 𝑑𝑁𝑖 por unidade de volume de sólido em sistemas gás-sólido.
ri =
𝑉 𝑑𝑡
1 𝑑𝑁𝑖 por unidade de volume do reator, se diferente da unidade de volume do fluido.
ri =
𝑉𝑅 𝑑𝑡
TAXA DE REAÇÃO

 Variáveis que afetam a taxa de reação:

•Temperatura
SISTEMAS •Pressão
HOMOGÊNEOS
•Composição

SISTEMAS •Transferência de calor e massa


HETEROGÊNEOS
PLANEJAMENTO GLOBAL

Cada reação deve ser tratada individualmente,


pois cada tipo requer o desenvolvimento de
uma série apropriada de equações de
desempenho.
INTRODUÇÃO À CATÁLISE HETEROGÊNEA
HISTÓRICO E IMPORTÂNCIA
CRONOLOGIA IMPORTÂNCIA
Início  há mais
Usado na fabricação de vinhos, queijos e pão.
de 2.000 anos
Reúne observações anteriores e sugere que a adição de pequenas
1835  Berzelius quantidades de uma dada substância pode afetar o curso de reações
químicas, devido a uma misteriosa “força catalítica”.
Definiu que catalisadores são substâncias que podem acelerar as
1894  Ostwald
transformações químicas sem serem consumidos. (Nobel 1909)
Introduziu o conceito de formação de compostos instáveis
1911  Sabatier
intermediários na superfície do catalisador. (Nobel 1912)

Desenvolveu a teoria da adsorção química, onde a molécula


1915  Langmuir
adsorvida forma uma interação forte com a superfície. (Nobel 1932)
HISTÓRICO E IMPORTÂNCIA
CRONOLOGIA IMPORTÂNCIA
Desenvolveu a teoria dos centros ativos, a qual supõe que os átomos metálicos da
1935  Taylor superfície do catalisador possuem vários graus de insaturação, ou seja, o quão estão
liberados da influência da interação dos átomos vizinhos.
1936  Cracking
Processo Houdry – 1ª. Unidade Industrial Comercial
Catalítico
Após 1950 
Boudart; Bind;
Responsáveis pelo desenvolvimento de processos catalíticos que constituem a base
Burwell; Stone;
da moderna indústria química e petroquímica.
Pines; Sinfelt;
Ziegler e Natta
Conversão do metanol em gasolina ( Processo Habil).
Refino de petróleo e petroquímicos – zeólitas.
1985 Desidrogenação – Cr2O3/Al2O3; Fe2O3; ZnO.
Hidrogenação – Ni suportado; Pd suportado; Fe; MgO.
Oxidação – Pd suportado; Pt-Pd; Ag suportado; V2O5 suportado.
NOVOS DESAFIOS NA ÁREA DE CATÁLISE

Obtenção de Combustíveis Limpos e de Fontes Renováveis

Síntese de Produtos Naturais

Obtenção de Novos Fármacos e Defensivos Agrícolas


DEFINIÇÕES

DESATIVAÇÃO

CATALISADOR

CATÁLISE
CATALISADOR
[B]

A  B

CAT1
CAT2
SEM CAT

tempo
t1 t2 t3
CATALISADOR
TIPOS DE CATÁLISE

Homogênea
•Catalisador está em solução com, no mínimo, um dos reagentes.
•Exemplo: Processo industrial OXO para fabricação do isobutaldeído.
Heterogênea
•Catalisador é um sólido e os reagentes e produtos estão na forma
líquida e gasosa.
•Exemplo: Desidrogenação do ciclo hexano para obtenção do benzeno,
usando Pt sobre alumina como catalisador
CATÁLISE HETEROGÊNEA

VANTAGENS DESVANTAGENS

Facilidade de separação catalisador- Menor seletividade


produtos

Baixo custo de limpeza Menor atividade

Boa estabilidade térmica Cinética mais complexa

Maior facilidade de recuperação e reutilização do Temperaturas de reação elevadas


catalisador

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