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2 2 0 70) • En début de précipitation de Ag2CrO4 (et en supposant que V2 =V2e) :
PCl2 .PH 2O .P
66) K 0p = ; AN : K 0p = 75 3 3
PHCl 4 .PO2 0 0 0 0
+ ( C ) .K S2 ( C ) .K S2
⎡ Ag ⎤ =
⎣ ⎦ = AN : [Ag+] = 9,5×10-6 mol.L-1
_____________________________________________________ ⎡CrO24− ⎤ C3 V3
67) Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(s)
⎣ ⎦
V1 + V2e + V3
Ag + Cl −
K 0S1 = 2
= 10-10 • AgCl est précipité donc :
0
dC i 2
Calcul du quotient de réaction Qr1 :
Cl −
=
d i
K 0S1 C 0
AN : [Cl-] = 1,05×10-5 mol.L-1
+
0,05C2 C1V1 Ag
Ag + Cl − ×
= he he V1 + 0,05 V1 + 0,05 0,05C2 × C1 RQ : Quand Ag2CrO4 précipite, il reste n(Cl-) = 1,2×10-6 mol << n(Cl-)0 =
Qr1 2
= 2
≈ 2
0 0 1,00×10-3 mol. On peut donc considérer que pratiquement tout Cl- a réagi.
dC i (C ) V1. C0
( ) ____________________________________________________
AN : Qr1 = 4×10-7 > K 0S1 , il y a précipitation dès la première goutte 71) On mesure la conductance G en Siemmens (S).
ajoutée. En conductimétrie, pour obtenir des droites, on peut :
_____________________________________________________ Soit prendre une très grande quantité de solution initiale de façon à
68) A l’équivalence, n Ag + = n Cl− négliger la dilution
( ) versé burette
( ) bécher
V0 + V
CV Soit tracer Gcorrigé = G× = f(V)
b g
⇒ C2V2e = C1V1 ⇒ V2e = 1 1 V0
C2
_____________________________________________________
AN : V2e = 12,5 mL
72) σ = ∑ λ0i C i
_____________________________________________________ i
69) 2 Ag+(aq) + CrO42-(aq) = Ag2CrO4(s) Variation des quantités de Variation des quantités de
2 Ions
+ 2-
Ag CrO 4
matière pour V < VE matière pour V > VE
K 0S2 = 3
= 10-11,8 Na+
0
d i C
Cl- ≈0
+
Ecrivons les équations. La particule échangée correspond à l’ion Ag . Les
équations doivent s’écrire avec une particule échangée. Ag+ ≈0
1
(1) : Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(s) ; K1 = 0 = 1010
K S1
NO3-
1
(2) : Ag+(aq) + ½CrO42-(aq) = ½Ag2CrO4(s) ; K2 = = 105,9
0 Courbe est une droite de Courbe est une droite de
K S2
pente proportionnelle à : pente proportionnelle à :
K1 >> K2, la première réaction a lieu la première.
Sujet n° 20 - Epreuve toutes filières des Ecoles des Mines d’Albi, Alès, Douai, Nantes (S.Marze, Rouen ; S.Callea, Limoges) Page 3
- λ0 λ0
Cl −
+ λ0NO − < 0 Ag +
+ λ0NO − > 0
3 3
Allure :
Gcorrigé 76) A chaque apparition de la couleur jaune, il s’est consommé 5×10-4 mol
de soude. Donc au temps ti, xi = i×(5×10-4/V0) = 2×10-3 × i mol.L-1.
VE
ln(a/a-x)
excès, la solution redevient acide et la couleur est alors jaune. On 1