Titanul este un element activ din punct de vedere chimic, ocupa in seria electrochimica a
metalelor un loc intre Mg si Be, ca urmare ar trebui sa se corodeze puternic in conditiile
mediului ambiant; in realitate acest fenomen nu se manifesta datorita formarii unei pelicule
protectoare de TiO2 pe suprafata sa, cu o grosime de 20-50 Å.
La incalzirea in aer, titanul si aliajele sale interactioneaza puternic cu gazele din atmosfera,
rezultand combinatii chimice care formeaza pelicula protectoare. La cresterea temperaturii,
viteza de oxidare se intensifica existand posibilitatea formarii unor explozii. De asemenea,
titanul se combina cu azotul si hidrogenul, formand nitruri si hidruri. Datorita densitatii mici,
asociate cu proprietati mecanice bune, titanul microaliat si aliajele sale sunt superioare
celorlalte materiale metalice, avand o inalta rezistenta raportata la densitate :30-40 daN/mm2,
care este superioara otelurile inalt aliate, a caror valoare variaza intre 15 si 35 daN/mm2.
caldura latenta:
modul de elasticitate:
- E: 112 GPa
- G: 410 GPa
-Ti: stare stabila la temperaturi joase, sub 8820C, avand retea hexagonala compacta cu
parametri a=2,95Å; c=4,683Å si raportul c/a=1,587;
-Ti: stare stabila la temperaturi inalte, peste 8820C, avand retea cubica cu volum centrat cu
parametrul a=3,306Å la 9000C.
Pentru micsorarea grauntilor grosolani, care se pot forma datorita supraincalzirii titanului prelucrat prin
deformare, se pot aplica doua procedee:
- primul procedeu consta in deformarea la rece la grade de deformare peste 10%, urmate de
recoacere in domeniul α, adica la cca. 7000C sau recoaceri de scurta durata la limita domeniilor α β
0
(800-900 C);
- al doilea procedeu consta in deformarea la cald a metalului la temperaturi de 650-800 0C cu un grad minim
de deformare de 10%, urmata de un tratament de recristalizare.
Cea mai eficace crestere a rezistentei si plasticitatii titanului se obtine prin calirea peste punctul de
transformare alotropica, urmata de revenire la temperaturi imediat sub punctul de transformare; acest
tratament este caracteristic pentru titan, spre deosebire de oteluri.
Microstructura titanului recopt in vid la 11000C si racit lent, prezinta graunti poliedrici de faza α (fig.
5.5a.). Prin calire la temperaturi superioare punctului de transformare alotropica (peste 882 0C) se obtine o
structura de tip martensitic (fig. 5.5b), cu faza α sub forma aciculara, orientata in anumite directii
cristalografice.
a) b) c)
Fig. 5.5 Microstructuri ale titanului: a) recopt; b) calit; c) revenit.
diferentelor existente in constructia retelelor cristaline. La calire in domeniul β se poate fixa aceasta structura in
proportie de 100% in aliaje binare care contin 10%Mo, 15%V. Daca aceste elemente sunt adaugate in cantitati
mici, in timpul calirii are loc procesul de transformare martensitica a fazei β in α Dupa influenta asupra
temperaturii de transformare alotropica, elementele de aliere ale titanului se impart in trei grupe:
- elementele stabilizatoare: aluminiu, oxigen, carbon, azot, bor; ele cresc temperatura de transformare
alotropica si se dizolva in Tiα;
- elementele stabilizatoare: niobiu, tantal, molibden, siliciu, vanadiu, fier, crom, mangan, hidrogen; ele
scad temperatura de transformare alotropica, se dizolva in Ti β sau formeaza eutectoide;
- elemente cu influenta redusa asupra temperaturii de transformare: staniu, cupru, hafniu, zirconiu, thoriu,
etc.
Daca insa calirea se efectueaza in domeniul bifazic α + β se poate fixa faza β chiar la continuturi mai
mici ale elementelor de aliere decat valorile critice. Aceste elemente au un rol de prim ordin in aliajele pe baza
de titan, contribuind laimbunatatirea simultana a diferitelor proprietati inclusiv a rezistentei la coroziune.
Nichelul formeaza cu titanul aliaje speciale cu
memoria formei in urma unor tratamente
termice si termomecanice martensitice.
La depasirea valorii de 0,2% in titan si aliajele sale se constata o instabilitate a proprietatilor si mai ales a
rezistentei la coroziune, motiv pentru care oxigenul este limitat la valoarea mentionata (max. 0,2%).
- carbonul prezent in aliajele titanului se limiteaza la valori sub 0,2% din cauza formarii
carburilor si a favorizarii aparitiei fragilizarii;
Din analiza influentei impuritatilor asupra titanului si aliajelor sale rezulta urmatoarele concluzii pentru procesele
de elaborare si prelucrare la cald:
Clasificarea aliajelor pe baza de titan utilizate in practica se poate face dupa mai multe criterii:
Dupa proprietati :
- aliaje superplastice;
- aliaje amorfe;
Deformarea plastica la cald, prin matritare, are loc la 650 – 870oC pentru calitatile de titan Ti
– 1 si Ti – 2 si 700 – 900oC pentru Ti – 3 si Ti – 4. Aliajele de titan se deformeaza la cald in
domeniul 760 – 1050oC.
In anexa 7.3. se prezinta compozitia chimica si procesarea aliajelor de titan prin sudare si
prelucrarii mecanice.
Titanul si aliajele sale sunt dificil de a fi turnate deoarece au temperaturi ridicate de topire si
tendinta accentuata de impurificare cu gaze (hidrogen, oxigen, azot) si cu materiale refractare
provenite din forma de turnare.
Tabelul 5.3 Compozitia chimica a patru calitatii de titan utilizate ca biomateriale (conf.
ASTM F67)
Titan Diferenta
Un aliaj pe baza de titan care este larg utilizat in fabricarea implanturilor chirurgicale este
simbolizat prin Ti6Al4V, prezentat din punct de vedere al compozitiei chimice in tabelul 5.4.
Tabelul 5.4 Compozitia chimica a aliajului Ti6Al4V conform ASTM F136
Al 5.5 – 6.5
V 3.5 – 4.5
Fe max 0.25
C max 0.08
N max 0,05
H max 0.0125
O max 0.13
In literatura de specialitate sunt mentionate si alte doua aliaje pe baza de titan: TiSnMoAl si Ti13V11Cr3Al.
Primul intitulat comercial HILITE 50 contine 4% Al, 2% Sn si 4% Mo, rest titan se caracterizeaza printr-o
rezistenta la uzare ridicata.
6.1 Aliajele de titan cu structura cuprind urmatoarele sisteme: Ti-Al; Ti-Al-Sn; Ti-Al-Zr;
Ti-Al-Sn-Cu; Ti-Cu-Zr si altele. Aliajele din sistemul Ti-Al utilizate curent au in compozitia
lor 2-7% Al. Conform diagramei de echilibru prezentata in fig. 5.10, aluminiul ridica
temperatura de transformare alotropica de la 882 la 11000C cea ce favorizeaza formarea unui
domeniu larg de solutii solide . La temperatura de 11000C are loc reactia in stare solida:
iar la temperaturi mai joase, odata cu micsorarea solubilitatii aluminiului in titan, solutia se
descompune aparand in sistem faza 2. Studiile efectuate asupra interactiunii dintre aceste
doua metale au dus la concluzia ca in sistem pot sa apara trei compusi intermetalici: Ti6Al;
Ti3Al si Ti2Al.
In aliajele de utilitate practica, care contin pana la 10% Al, se formeaza compusul
intermetalic Ti6Al. In fig. 5.9 se prezinta influenta aluminiului asupra proprietatilor mecanice
ale titanului, de unde rezulta ca valori maxime ale acestora se obtin la un adaos de 4-6% Al.
Aliajele Ti-Al se deformeaza usor la cald si suficient de bine la rece. Pot fi prelucrate prin
forjare si matritare. Ele nu se durifica prin tratamente de calire si deci sunt livrate si utilizate
in stare recoapta, operatie realizata la 800-9000C. Aceste aliaje se sudeaza usor in atmosfera
de argon si se prelucreaza usor prin aschiere. Au rezistenta deosebita la coroziune si sunt
utilizate in industria chimica si in realizarea diferitelor dispozitive protetice.
Aliajele binare Ti-Al pot fi aliate cu alte elemente metalice in scopul imbunatatirii
caracteristicilor mecanice, pastrandu-se structura . Aceste elemente pot fi staniul, zirconiul,
cuprul care formeaza cu elementele de baza combinatii intermetalice si care, printr-un
tratament termic adecvat, conduc la durificarea prin imbatranire.
6.2 Aliajele de titan cu structura + au la baza urmatoarele sisteme: Ti-Al-Mn; Ti-Al-V; Ti-
Al-Mo; Ti-Al-Mo-V; Ti-Al-Mo-Cr, etc. In practica, sunt larg utilizate aliajele de titan pe baza
sistemului Ti-Al-element β stabilizator. Actiunea aluminiului in aceste aliaje consta in
limitarea domeniului solutiei solide , cresterea temperaturii de transformare alotropica,
marirea solubilitatii elementelor stabilizatoare izomorfe. In acelasi timp adaosul acestor
elemente in aliajele binare Ti-Al elimina fragilitatea, intrucat se preintampina formarea
fazei 2.
Tratamentul termic de durificare in cazul aliajelor pe baza de titan cu structura + consta in
fenomenul stabilizarii solutiei solide la descompunerea fazei metastabile ’ sau ’’ In urma
tratamentului termic de calire-revenire se pot asigura in aliajele bifazice rezistente la ruperea
de ordinul 180-200 daN/mm2, mentinand caracteristicile de plasticitate in limite rezonabile.
Analizand actiunea concomitenta a alierii si tratamentului termic aplicat asupra acestor aliaje
se constata ca diferitele adaosuri au actiune complexa asupra proprietatilor mecanice. Din
grupa elementelor stabilizatoare cea mai puternica actiune durificatoare o au fierul,
manganul, cromul, molibdenul si vanadiul (fig. 5.10.).
Gradul de durificare a fazelor si in aliajele binare ale titanului cu elemente stabilizatoare
se poate aprecia conform datelor din tabelul 5.5.
Aceste date arata ca diferenta intre rezistenta titanului si a aliajelor in stare recoapta este de
4-21 daN/mm2; iar in cazul aliajelor calite, aceasta diferenta variaza in limitele 11-70
daN/mm2.
Pentru aliajele cu structura + rezistenta depinde de raportul existent intre cele doua faze (fig 5.11). Pe
masura cresterii cantitatilor de faza in matricea se mareste rezistenta aliajului, atingand un maxim in cazul
cand cele doua faze sunt in proportii egale.
In prezenta aluminiului aliajele de titan bifazice (+) se durifica puternic; atat in domeniul fazei cat si al
fazei si deci aceste aliaje au proprietati superioare iar maximul de rezistenta se deplaseaza in domeniul
aliajelor care contin cantitati mari de faza .
Pentru aceste aliaje se recomanda recoacerea la 8500C, racirea in cuptor pana la 7500C si
mentinerea la aceasta temperatura timp de 30 minute si racirea in aer. Rezistenta aliajelor
poate fi imbunatatita prin tratamentul termic de calire in domeniul solutiei + si imbatranire
la 450-5500 C.
Pentru aliajul Ti6Al4V, cu cea mai larga utilizare medicala, se recomanda urmatorul ciclu de
tratamente termice: calire la 9500C timp de o ora, racire in apa si imbatranire la 450-5000C
timp de 8 ore. Toate aliajele din acest sistem sunt usor deformabile la cald, fiind superplastice
la peste 9000C, procesul de calire si recoacere se va realiza in vid, sudarea se poate realiza in
atmosfera de argon, rezistenta sudurii ajunge la 90% din valoarea materialului metalic.
Aliajul poseda rezistenta foarte buna la coroziune in diferite tipuri de solutii corozive si
proprietati mecanice ridicate (fig. 5.13 ). Aceste aliaje sunt foarte sensibile la actiunea
incluziunilor nemetalice, care afecteaza direct proprietatile mecanice.
- Aliaje cu memoria formei compuse din 50% Ti, si 50% Ni (Nitinol) poseda, si
proprietatea de a se dilata in mod neobisnuit – pana la 200%;
Datorita proprietatilor specifice ale titanului si aliajelor sale, ca temperatura ridicata de topire precum si
cresterea brusca a activitatii chimice cu temperatura, acestea se elaboreaza in cuptoare electrice cu arc si prin
inductie, numai in atmosfera de protectie cu vid sau gaze inerte
Cuptoarele electrice cu arc sunt prevazute cu electrozi de wolfram si creuzet din cupru racit cu
apa precum si cu instalatii de producere a atmosferei de protectie (fig. 5.14.). Parametrii de
lucru pentru cuptorul cu arc sunt: tensiunea 25-36 V, intensitatea 300-600 A, lungimea arcului
5-12 mm.
Pentru topirea incarcaturii se pot utiliza si electrozi cu arc consumabil, executati din
titan
La elaborarea in cuptoare cu inductie de inalta frecventa (fig. 5.15.), se utilizeaza creuzete din
grafit sau oxid de thoriu, in atmosfera de argon. Orificiul din partea inferioara a creuzetelor,
indiferent de tipul cuptorului, comunica cu lingotiera in care se toarna sarja, acesta este
infundat cu burete de titan pe durata elaborarii. La sfarsitul elaborarii, buretele de titan se
topeste fie prin inductie, fie prin arc electric, functie de tipul de cuptor.
Pentru majoritatea aliajelor pe baza de titan este necesara o dubla topire, deoarece una singura
nu asigura o compozitie omogena a lingourilor. La prima topire trebuie sa se asigure
solubilizarea elementelor de aliere si distributia mai uniforma a lor in baia metalica precum si
degazarea acesteia, cu eliminarea impuritatilor volatile. La a doua topire, se urmareste
realizarea densitatii maxime a aliajului, o suprafata buna a lingoului si diminuarea proceselor
de segregare chimica si fizica in structura lingoului.
Procesul de topire sub arc in vid se conduce pe baza experientei specifice pentru fiecare
instalatie si cuprinde urmatoarele faze tehnologice:
- incarcarea in creuzetul din materialul refractar a bucatilor cantarite de metale si
aliaje supuse topirii;
- daca se elaboreaza aliajul cu doua topiri, se ia proba din prima topitura (cu ajutorul
unei sonde aflata in incinta instalatiei), se raceste topitura si se elimina zgura formata pe
suprafata metalului solidificat in creuzet;
- aliajul elaborat se toarna sub forma de lingou sau piesa in cochilia aflata in incinta
etansa a instalatiei, unde atmosfera este controlata in prezenta argonului sau sub vid;
O instalatie moderna pentru elaborarea aliajelor de titan este cuptorul cu plasma cu cristalizator racit cu
apa, care prezinta urmatoarele avantaje in comparatie cu arcul electric sub vid:
- se poate topi sub vid mai inaintat (0,4-0,5 mm Hg) deci aliajul va fi mai pur.
In tabelul 5.6. se prezinta continutul de gaze si caracteristicile mecanice ale titanului elaborat prin cele doua
procedee prezentate.
Utilizarea titanului si aliajelor sale in domeniile tehnologiei protetice se face in stare prelucrata plastic la cald
prin laminare si matritare urmata de tratamente termice corespunzatoare; in consecinta lingourile obtinute prin
procedura prezentata mai sus vor fi supuse operatiilor de deformare plastica la cald.
Tabelul 5.6 Calitati de titan obtinute prin topirea sub arc electric in vid si in cuptor cu plasma
0. 0.0 0. 27 12 61.
cu arc 75 58.3
09 12 02 .2 7 6
cu
0.0 0.00 0.0 23. 12 72.
plasm 0.5 47.8
8 6 2 8 1 4
a
cu
0.0 0.00 0.0 11 70.
plasm 0.3 45.8 29
7 3 2 2 7
a