REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIÓN UNIVERSITARIA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL DE LOS LLANOS CENTRALES
“RÓMULO GALLEGOS”
ÁREA DE INGENIERÍA, ARQUITECTURA Y TECNOLOGÍA
PROGRAMA DE INGENIERÍA EN HIDROCARBUROS
UNIDAD CURRICULAR: PROCESOS PETROQUIMICOS
SEMESTRE VIII/SECCIÓN II
SAN JUAN DE LOS MORROS. ESTADO. GUARICO

Facilitador: Integrantes:
Ing. José Soler Ana Rodríguez CI. 24.182.751
Katherine Carrillo CI. 25.130.630
Johanna Camacho CI. 25.717.055
Cesar Díaz CI. 24.976.520
Ignacio Toledo CI. 25.851.212
Víctor Villanueva CI. 19.942.819
Joselen Álvarez CI. 26.620.436
José Ruiz CI. 25.507.472
Enero, 2018
 Introducción

Los avances científicos en la química orgánica agregaron valor al descubrimiento y

aprovechamiento de los hidrocarburos, primeramente, con la refinación. Cuando se refinaba
el petróleo se obtenía además de combustibles, una gran cantidad de subderivados, entre estos
están las olefinas o alquenos de los cuales provienen subproductos de gran importancia para
la industria petroquímica como: el etileno, propileno, n-buteno, butadieno, e isopreno.

Tales subproductos desde su primera generación se han vuelto en las ultimas décadas
de gran necesidad, la demanda ha crecido considerablemente; esto causo la creación de
plantas petroquímicas para la producción a gran escala, junto con el diseño de procesos para
la obtención de cada subproducto. La mayoría de las olefinas son producidas por craqueo al
vapor; este proceso permite la obtención de etileno y propileno a partir de naftas, gas natural,
gasoil, entre otros. Luego el etileno por ejemplo es procesado para la obtención de polietileno
y plásticos.
 Obtención de Olefinas

Las olefinas son hidrocarburos con doble enlaces carbono–carbono. El termino

olefina proviene del termino ingles olefiant gas, que significa “gas formador de aceite”. Estos
se encuentran en los procesos industriales más importantes. Las olefinas de mayor interés
en cuanto a sus aplicaciones son aquellos que poseen de dos a cinco átomos de carbono: es
decir, el etileno, propileno, n-buteno, butadieno e isopreno. La mayoría de las olefinas son
producidas de hidrocarburos por craqueo a vapor.

Proceso De Craqueo Al Vapor

El craqueo térmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares en

ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750ºC, según reacciones de
deshidrogenación y de fisión beta, todas ellas endotérmicas. Con alimentaciones ligeras, la
deshidrogenación es preponderante; con alimentaciones pesadas, las reacciones
preponderantes son las de fisión, adquiriendo especial importancia las reacciones de
condensación de olefinas y moléculas con dobles enlaces conjugados, que mediante
sucesivas deshidrogenaciones, dan lugar a la indeseable formación de coque. La corriente
saliente del horno se enfría y destila en una columna de fraccionamiento, en la que se separan
los gases olefínicos de las gasolinas de pirólisis, y aquellos se comprimen, se secan y se les
elimina el CO2 que llevan consigo, sometiéndoles a una serie de destilaciones sucesivas,
primero a bajas temperaturas y luego a altas temperaturas.

Descripción del proceso

En el esquema simplificado (fig. 1) se señalan las cinco unidades básicas que

constituyen las plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones más
convencionales: la nafta. Estas unidades son: pirólisis, fraccionamiento primario,
compresión, fraccionamiento criogénico y fraccionamiento a alta temperatura. Además,
pueden existir otras unidades complementarias, como la de hidrodesulfuración de los gasoils
(si se emplean como alimentación), las de separación de BTX (benceno, tolueno y xileno),
etc.

Figura. 1

Pirólisis

La alimentación se precalienta y vaporiza parcialmente en la sección de convección

del horno, inyectándole seguidamente vapor recalentado, con lo que se completa la
vaporización, y se la introduce en la zona convectiva del horno para recalentar la mezcla
antes de entrar en la zona de radiación en la que tienen lugar de forma consecutiva y
simultánea las reacciones comentadas. Como la capacidad del horno es limitada, deben
disponerse varios en paralelo; uno de ellos diferente para pirolizar el etano y el propano
separados en las unidades de fraccionamiento de colas, que se reciclan. La diferencia consiste
en que los hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia, menores temperaturas
y menor relación vapor de agua/HC que las naftas. El gas saliente del horno de pirólisis debe
enfriarse rápidamente en una caldera de recuperación de calor (en la que se genera vapor de
muy alta presión) y, a continuación, se termina su enfriamiento hasta los 350-400ºC mediante
mezcla con la corriente de fondo del fraccionador principal previamente enfriado en un
refrigerante, con aire o con agua de refrigeración.

Fraccionamiento Primario

En una columna de destilación atmosférica se rectifica la corriente saliente del horno

de pirólisis, separándose por fondo un gasoil o fuel oil de pirólisis negro, rico en olefinas,
que suele quemarse como combustible en el horno. En el condensador de cabeza se separa el
agua y una nafta que, por contener gran cantidad de olefinas y aromáticos tiene un buen
número de octano, y recibe el nombre de gasolina de pirólisis. Sin embargo, debe
ser estabilizada mediante tratamiento con hidrógeno para que no polimerice, es decir, para
que no forme “gomas”. Los gases salen como incondensables.

Compresión

El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4 ó 5

etapas, con refrigeración intermedia, para evitar la polimerización de las olefinas. En los
refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se unen a la gasolina
de pirólisis separada en el fraccionador primario. Generalmente a la salida de la tercera etapa
el gas se lava con una solución de hidróxido sódico para eliminar el H2S y el CO2 que lleva
consigo. Al final de la última etapa el gas se seca mediante alúmina activada o tamices
moleculares, que también retienen el CO2 residual, de modo que su punto de rocío sea
inferior a -100ºC.

Fraccionamiento a baja temperatura.

El gas seco se enfría y se introduce en la desmetanizadora, en la que se separa el

hidrógeno, el CO y el metano. El condensador de esta columna es el punto más frío del
sistema, utilizándose como líquido refrigerante etileno de un circuito auxiliar. La separación
de metano en esta columna debe ser lo más completa posible, pues todo el metano retenido
en la corriente de fondo impurificará al etileno producto. Por otra parte, no debe escapar
etileno con el metano e hidrógeno. Normalmente el CO y el hidrógeno se introducen en un
reactor de metanización y el metano producido, junto con el separado en la columna se
emplea como fuel gas. La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora,
en la que se separa la corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor de
acetileno, en el que este hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno, debiendo
desaparecer casi por completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfría, devolviendo los condensados a a la
desmetanizadora. La fracción no condensada pasa al splitter de C2, del que se obtiene por
fondo etano, que se recicla a pirólisis, y por cabeza etileno impurificado con restos de metano
(“low grade”). El etileno de alta pureza se obtiene en una extracción lateral superior.

Fraccionamiento a alta temperatura

La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la despropanizadora, en la que se

separan por cabeza los C3. Los más pesados se separan seguidamente en fracción C4 y en
una segunda gasolina de pirólisis que lleva consigo los C5 y superiores. En algunos casos
también se recupera la fracción C5. La fracción C3 pasa a otro reactor de hidrogenación
selectiva para eliminar el metilacetileno. A la salida la fracción C3 pasa al splitter del que se
obtiene por cabeza el propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirólisis
junto con el etano. De la fracción C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas
de pirólisis se separan los BTX. Las proporciones en que aparecen los distintos productos de
la pirólisis en el gas saliente del horno son distintas según sea la naturaleza y el intervalo de
destilación de la alimentación.

Aspectos Cinéticos y Termodinámicos

Las variables más importantes del proceso son la temperatura del reactor, el tiempo
de residencia y la relación vapor/hidrocarburo. Las características de la alimentación también
deben ser consideradas, ya que influyen en la severidad del proceso.

Temperatura
 Las reacciones de craqueo en fase vapor son altamente endotérmicas. Aumentar la
temperatura favorece la formación de olefinas, olefinas de mayor peso molecular, y
aromáticos. Las temperaturas óptimas se seleccionan usualmente para maximizar la
producción de olefinas y minimizar la formación de coque. La temperatura del reactor es
también función de la materia prima utilizada. Los hidrocarburos de mayor peso molecular
generalmente craquean a menor temperatura. Por ejemplo, la temperatura típica de un horno
para el craqueo de etano es aproximadamente 800 ºC, mientras que la temperatura de craqueo
de nafta o gas oil está entre 675 y 700 ºC.

Tiempo De Residencia

En los procesos de steam cracking, las olefinas formadas son los productos
principales. Los aromáticos y otros hidrocarburos pesados resultan de reacciones secundarias
de las olefinas formadas. De acuerdo a esto, se requieren tiempos de residencia cortos para
obtener un alto rendimiento de olefinas. Cuando se utiliza etano e hidrocarburos gaseosos
livianos como alimentación, se utilizan tiempos de residencia más cortos para maximizar la
producción de olefinas y minimizar los rendimientos de BTX (benceno, tolueno, xilenos) y
líquidos. Tiempos de residencia típicos: 0,5 a 1,2 segundos. Sin embargo, el tiempo de
residencia es un compromiso entre la temperatura de reacción y otras variables. Un
descubrimiento bastante nuevo en el craqueo de alimentaciones líquidas que mejora el
rendimiento a etileno es el horno milisegundo, el cual opera entre 0,03 y 0,1 segundos con
una temperatura de salida en el rango de 870-925 ºC. El horno milisegundo probablemente
represente el último paso que puede tomarse con respecto a esta variable crítica porque
tiempos de contacto menores a 0,01 segundos llevan a la producción de grandes cantidades
de acetilenos.

Relación Vapor/HC

Una relación vapor/HC alta favorece la formación de olefinas. El vapor reduce la presión
parcial de los hidrocarburos en la mezcla y aumenta el rendimiento de olefinas. Las
alimentaciones más pesadas requieren más vapor que las alimentaciones gaseosas para
reducir el depósito de coque en los tubos del horno. Las alimentaciones líquidas tales como
gasoils y residuos de petróleo tienen compuestos aromáticos polinucleares que son
precursores del coque. Las relaciones másicas vapor/HC típicas son 0,2/1 para el etano y
aproximadamente 1/1,2 para alimentaciones líquidas.

Tecnologías De Producción

Las primeras plantas de etileno tenían aproximadamente 20 hornos de cracking

individuales. Por ejemplo, una unidad importante europea, construida hace treinta y cinco
años, tenía una capacidad inicial de proceso de 450 Mtpy y usaba16 hornos de alimentación
nueva más dos hornos de reciclaje. Las unidades actuales son siete veces más grandes. A
continuación, describimos algunas características del equipamiento de estas unidades, y
como veremos en todos los casos se utilizan equipos de grandes dimensiones.

Compresores

Virtualmente todas las nuevas plantas de etileno incorporan un único sistema de

compresión de cracker-gas. Las primeras unidades usaban normalmente unidades gemelas
en paralelo o incluso una unidad de reserva. Algunas unidades anteriores a 1970 consistían
en múltiples compresores recíprocos. Los compresores centrífugos de alta capacidad
representan muchos desafíos de diseño, fabricación y operación.
Aun hoy, hay pocos fabricantes de compresores que cumplen los requerimientos de la
mega-capacidad.

Turbinas De Vapor

Respecto a las turbinas de vapor, hay disponibles turbinas de 200MW, no obstante,

las unidades de rpm variable, como las que se implementan en las plantas de etileno, suelen
estar limitadas a 80MW.

Torres De Fraccionamiento

Las plantas de megaolefinas incluyen varias torres de fraccionamiento principales.

Una unidad de etileno de 1 MMtpy, incluye hasta cuatro torres con un peso de unas 1000
toneladas, pero si la unidad está próxima a un puerto pueden montarse torres de hasta 2000
toneladas.

Intercambiadores De Calor

Los intercambiadores de calor más grandes usados en este tipo de plantas son
enfriadores de aire, y representan hasta el 50 % de las necesidades de enfriamiento totales.
En la mayor parte de los casos se montan intercambiadores horizontales con una elevación
de hasta veinte metros. Los intercambiadores de calor de tubo y carcasa también van más allá
de las dimensiones tradicionales, con áreas de superficie de hasta 2000 m2 por carcasa con
tubos de un único paso de 13 m de longitud.

Sistemas De Tuberías

El coste de un sistema de tuberías en una megaplanta puede ser tan alto como un 40 % de la
inversión total.

Descripción De La Tecnología

El proceso de obtención de olefinas de baja densidad comienza en una primera fase

de comprensión, donde se eleva la presión del etileno desde 12 bar hasta 1500 bar. La última
presión (1500 bar) varía de acuerdo al grado que se fabrica, los compresores utilizados son
accionados por motores eléctricos. los equipos que conforman esta fase son, un compresor
primario, compresor secundario y un compresor booster. Al pasar a una segunda fase
(polimerización), se transforma el etileno en polietileno por medio de reacciones químicas
controladas, en un reactor autoclave donde se lleva a cabo a presión constante entre 1200 y
1400 bar y una temperatura entre 155 y 290 ºC, luego pasa a un separador de alta y baja
presión donde se separa el polietileno del etileno que no se polimerizo.

Al obtener polietileno se pasa a una tercera fase extrusión, granulación y secado, en esta fase
el polietileno (fase liquida) es amasado, homogenizado, transportado y comprimido. Los
pellets de polietileno son enfriados y transportados por un flujo de agua desmineralizada,
para luego ser separados por medio de secadores centrífugos.
Equipos importantes que conforman el área de compresión

Tanque V101: La función de este tanque es recibir el etileno fresco que viene de olefinas, de
este recipiente sale una línea que llega hasta los filtros de succión del compresor primario,
elimina las partículas sólidas que pueda traer el etileno.

Tanque V102:La función de este tanque es recolectar los diferentes flujos de etileno de baja
presión (menor de 10 bar). La presión de este tanque se controla con una válvula automática
instalada en la descarga del compresor, se efectúa el envío hacia el proveedor del etileno,
contaminado por las impurezas acumuladas en el proceso.

Compresor primario: Es una máquina de tres etapas de compresión, que eleva la presión del
etileno desde 10 bar hasta 240 bar.

Compresor Booster: Este compresor es una máquina de dos etapas de compresión, que eleva
la presión del etileno desde 0.250 bar a la presión del tanque V101,también succiona el
etileno de baja presión del tanque V102, para comprimirlo y enviarlo al tanque V101. En la
línea de descarga existe una válvula automática que desvía parte del flujo de etileno hacia el
tanque V102 para mantener la presión requerida en el mismo.

Compresor secundario: Es una máquina de alta presión con dos etapas de compresión cuya
función es la elevar la presión de gas de descarga del compresor primario y el gas proveniente
de los retornos de 250 bar que no reacciono, a la presión requerida de polimerización de
acuerdo al grado que se fabrica.

Extrusión, Granulación y Secado

Extrusora Berstorff: es una extrusora con un solo tornillo con sistema de corte caliente y
cabezal sumergido. Es posible variar la velocidad del tornillo para adecuarse a las
condiciones de operación, controlado electrónicamente. Su función esencial es amasar,
homogeneizar, dispersar y comprimir el polietileno, para efectuar la granulación
del mismo. El polietileno es forzado a través de una placa con orificios múltiples circulares,
la cual lo convierte en filamentos y luego son cortados en forma de pellets, por unas cuchillas
a alta velocidad.
Granulación y Secado: los pellets son transportados por un flujo de agua desmineralizada,
hasta un separador de secado preliminar (colador)donde son eliminados la mayor parte de los
desechos, luego pasan a los secadores centrífugos, de donde salen los gránulos
completamente secos.

Homogeneización, Almacenamiento y Empacado

Homogeneización: Se compone de dos conjuntos idénticos y cada uno consta de dos silos
superpuestos separados en ocho compartimientos. Un ciclón separador alimenta el silo
superior y el producto es enviado al compartimiento central el cual tiene orificios alrededores,
repartiéndose el producto hacia los otros compartimientos. La función es lograr la
uniformidad de las propiedades del producto.

Almacenamiento: consta de seis silos de 120 TM y cuatro silos de 30TM de capacidad. En

esta etapa se verifica la calidad del producto ya homogeneizado.

Empacado: consiste en un tren con una boquilla de llenado, un conjunto de cintas

transportadoras, una paletizadora y un horno para colocación de fundas totalmente
automatizado.

Avances Tecnológicos

Al hablar de tecnologías para la producción de olefinas, debemos especificar que

existen tres formas básicas para la producción de dichos compuestos:

Desintegración Térmica de hidrocarburos (etano. Propano, mezclas, GLP, naftas).

Recuperación de corrientes de refinerías, principalmente de los gases de FCC y de los

diferentes tipos de transformación térmica de corrientes pesadas.

Por deshidrogenación catalítica de hidrocarburos livianos. La primera de las mencionadas,

es la fuente de materias primas en las cuales Venezuela tiene ventajas competitivas en el área.
Las tecnologías disponibles para la desintegración térmica de hidrocarburos, se analiza en las
diferentes etapas de las cuales consta el proceso:
1. Hornos de Pirólisis:

La diferencia principal está en el tiempo de residencia, el criterio básico es, a mayor tiempo
de residencia, mayor diámetro en el tubo, y menor selectividad hacia el Etileno. En el caso
de las plantas del Complejo Ana María Campos, los mayores tiempos de residencia están en
los hornos de Olefinas I, mientras que en Olefinas II los tiempos son menores y el diámetro
de los tubos varía, al ramificarse los serpentines internamente en el horno.

2. Depuración del Gas de Proceso:

A pesar de que existen diferentes tipos de depuración (con aceite, con kerosene, con agua)
nos referiremos a este punto a los dos sistemas existentes en las plantas de Olefinas I y II,
ambos con agua.

Olefinas I:

La torre 101-E es una columna condensadora, en la misma, el gas de proceso se enfría hasta
45°C, condensando los hidrocarburos más pesados (aceites) y el vapor de dilución
introducido con la alimentación.

Olefinas II:

La torre T-2801 es una columna saturadora, en la cual se satura el gas de proceso llevando el
agua que recircula a su punto de rocío.

3. Conversión de Acetileno:

Existen dos grandes esquemas para la conversión de acetileno:

“Front –End”: El acetileno y los otros compuestos de triple enlace y los dienos se eliminan
del gas de proceso antes de realizar cualquier separación.

“Tail – End”: Los componentes en cuestión se eliminan inmediatamente antes del

fraccionamiento final de los productos. En este caso ambas plantas poseen un sistema Front-
End. La diferencia se presenta en el tipo de catalizador y en las condiciones de operación del
mismo:
Olefinas I: Catalizador en base a níquel (C-36-02) fabricado por Sub-Chemie y con un
máximo de pérdidas de acetileno de 2%. Opera a altas temperaturas (200 –220°C, en la
entrada).

Países Productores y Consumidores, Oferta y Demanda, Proyecciones

Los principales productores de etileno son las empresas químicas Dow Chemical
ubicada en Michigan USA, y Sabic ubicada en Riad Arabia Saudita, más la empresa petrolera
ExxonMobil de Estados Unidos. Los principales flujos comerciales del etileno se dan en
Europa Occidental y Corea del Sur, los mayores exportadores son Arabia Saudita, Japón y
Corea del Sur.

El comercio internacional está limitado debido a los gastos asociados con la

transportación del líquido altamente presurizado o refrigerado, la mayor parte del etileno
transportado internacionalmente se da en forma de derivados químicos. Los principales
productores de propileno son las empresas petroleras ExxonMobil de Estados Unidos, British
Petroleum de Londres y Shell de Holanda. Las regiones con mayor demanda en el consumo
de propileno son Asia, Norteamérica y Europa.

La producción de olefinas es una de las industrias que continua en plena expansión,

y continúa la actualización de capacidades y equipos. La capacidad de producción de olefinas
se ha doblado en los últimos quince años. La capacidad de producción en el 2016 era de 130
MMtpy y la demanda aproximada es de 114 MMtpy. El ritmo de crecimiento global de la
producción de etileno es aproximadamente un 4,5 % anual, y la capacidad de producción
probablemente se doblará de aquí a 2025.

Se estima que Estados Unidos y China sumarán un tercio de la adición en el periodo

relacionado, de acuerdo con la GlobalData, firma internacional de investigación y
consultoría.
 “Estados Unidos y China están llevando a cabo proyectos de expansión de la
capacidad de etileno, con los otrora beneficios del prolífico gas de esquisto y los
subsiguientes beneficios del crecimiento de la demanda mundial. El impacto del crecimiento
en combustibles de esquisto apenas se está comenzando a sentir, mientras que la capacidad
de etileno en Norteamérica ha permanecido igual los últimos años. Mientras tanto, China
continúa liderando el crecimiento, solidificando la región de Asia del Pacífico como la región
de mayor producción, ayudando a potenciar la capacidad global en más de 200 mmty en
2017”. El polipropileno es uno de los polímeros más versátiles y está reemplazando al ácido
sulfúrico como el indicador clásico del mundo industrializado. El polipropileno se emplea en
una amplia variedad de mercados, desde automoción hasta productos de ocio y jardinería, lo
que hace que sea un polímero altamente estratégico y no sea nada extraño que gran parte de
las recientes fusiones y alianzas estén centradas en este producto.
 Conclusión

El petróleo como principal fuente del estudio de la química orgánica origino una rama
de la química como lo es la petroquímica (ciencia que estudia la química del petróleo, asi
como el gas natural, para la obtención de productos derivados).

Al principio la química permitió por medio de la refinación la producción de

combustibles solamente, hoy en día los subproductos de las refinerías son enviados a plantas
petroquímicas donde el uso de los hidrocarburos es ampliado para la generación de materiales
y todo tipo de productos que son parte de la vida del ser humano. Por ejemplo, los polímeros,
conocidos como plásticos, de gran utilidad, provienen del etileno este a su vez de las olefinas.
 Bibliografía

Scrib.com

es.slideshare.net

www.manufactura.mx

www.plastico.com

www.clubensayos.com