Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
ÁLCOOIS E ÉTERES
- Sabores e aromas;
2
ÁLCOOIS
OH OH OH
1o 2o 3o
etanol 2-propanol 2-metil-
(álcool isopropílico) 2-propanol
(álcool terc-butílico) 3
ÁLCOOIS
carbono do álcool saturado de um grupo
alquenila ou alquinila
Fenóis
Compostos que possuem um grupo
hidroxila ligado diretamente a um anel
benzênico
OH
H3C
Phenol 4-Meth
OH OH Cl OH
H3C
4-Metilfenol 2-Clorofenol 4
Phenol 4-Methylphenol 2-Chlorophenol
Nomenclatura
Álcoois:
- Nomenclatura IUPAC: Em geral, a numeração da cadeia sempre
começa na ponta mais próxima do grupo denominado como sufixo:
5
Nomenclatura de Álcoois
3-cloro-1-propanol
ou 4,4-dimetil-2-pentanol
3-cloropropan-1-ol ou
4,4-dimetilpentan-2-ol
6
Álcoois simples geralmente são chamados por nomes
comuns de sua classe funcional;
Tais nomes são aprovados pela IUPAC;
7
Nomenclatura de Éteres
Éteres Simples:
- Os 2 grupos que estão ligados ao átomo de oxigênio são listados
em ORDEM ALFABÉTICA, adicionando-se o sufixo ICO ao
último, precedidos pela palavra ÉTER
9
Nomenclatura de Éteres
(IUPAC)
-ALCOXIALCANOS, ALCOXIALCENOS E ALCOXIALCINOS;
- O grupo RO – é um grupo alcoxila
Oxaciclopropano Oxaciclobutano
ou Oxirano ou Oxetano
(nome comum: óxido de etileno)
Oxaciclopentano 1,4-dioxacicloexano
[nome comum: tetraidrofurano (THF)] (nome comum: 1,4-dioxano)
12
12
Propriedades Físicas dos Éteres
PONTO DE EBULIÇÃO (P.E.):
Éteres têm P.E. similares aos dos hidrocarbonetos de mesma
massa molecular (MM);
Por exemplo:
- Éter dietílico (MM=74) é 34,6 ºC;
- Pentano (MM=72) é de 36 ºC
SOLUBILIDADE:
Éteres são capazes de formar LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO
com compostos como a água e por isso são MUITO SOLÚVEIS
em tais compostos;
Por exemplo:
- Éter dietílico tem solubilidade em água de 8 g por 100 mL à
temperatura ambiente;
- Pentano é insolúvel em água 13
Propriedades Físicas dos Álcoois
PONTO DE EBULIÇÃO:
Álcoois têm P.E. bem mais elevados que éteres ou
hidrocarbonetos comparáveis;
Por exemplo:
- Álcool butílico (MM=74) é 117,7 ºC;
- Pentano (MM=72) é de 36 ºC
- Éter dietílico (MM=74) é 34,6 ºC;
Isso porque as moléculas de álcoois podem se associar entre si
através de LIGAÇÕES DE HIDROGÊNIO
14
14
Álcoois x Éteres
15
SÍNTESE DE ÁLCOOIS
A PARTIR DE ALCENOS
Reações importantes:
16
SÍNTESE DE ÁLCOOIS A PARTIR DE ALCENOS
● Regiosseletividade Markovnikov
Etapa 2:
rápida
Etapa 3:
rápida
19
Hidroboração-oxidação
21
Mecanismo de Hidroboração:
Adição ocorre através da formação inicial de um complexo π, o qual muda para um estado cíclico
de quatro membros com o boro sendo adicionado ao átomo de C menos impedido. As ligações
pontilhadas no estado de transição representam ligações parcialmente formadas ou
parcialmente quebradas. O E.T. resulta em uma adição sin do hidrogênio e do grupo boro,
levando a um alquilborano. As outras ligações B-H do alquilborano podem sofrer adições
similares, levando finalmente ao trialquilborano alquilborano
Adição syn
Complexo π (doação da (mesmo lado) de
densidade eletrônica π hidrogênio e boro
E.T. sincronizado de
Orbital p vazio do alceno para o orbital
4 átomos (resulta em
do boro p vazio do boro)
adição syn)
23
Estereoquímica da Hidroboração:
24
Oxidação dos Trialquilboranos:
Oxidação e hidrólise ocorrem com retenção de
configuração:
Trialquil- Íon
borano hidroperóxido Intermediário Instável Éster borato
25
Oxidação dos Trialquilboranos:
Oxidação e hidrólise ocorrem com retenção de
configuração:
A transferência do próton
O ânion hidróxido Um ânion
completa a formação de uma
ataca o átomo de alcóxido sai do
molécula de álcool. A seqüência se
boro do éster ânion borato,
repete até que todos os 3 grupos
borato reduzindo a carga
alcóxido sejam liberados como
formal no boro
álcoois e o borato inorgânico
para zero.
permaneça.
26
Oximercuração-Desmercuração
OH OH
Hg(OAc)2 NaBH4
C C C C C C
H2O, THF NaOH
HgOAc H
● Regiosseletividade Markovnikov
● Sem rearranjos
Etapa 1:
28
28
Etapa 3:
Etapa 4:
29
Desmercuração:
Nesta etapa, o boroidreto de sódio reduz o grupo
acetoximercúrio e o substitui com o hidrogênio
30
• Exercícios
31
• Síntese (1)
H
OH
● Hidroboração e oxidação
H
OH
1. BH3 • THF
2. H2O2, NaOH
Hidratação por catálise ácida
HO
⊕
H
H2O
H
Rearranjo de
o carbocátion
(2 cation)
• Síntese (2)
OH
H
Hg(OAc)2 OH NaBH4
H2O, THF NaOH
HgOAc