ANÁLISIS Y RESULTADOS

Mecanismo:
Al principio de la práctica se realizó una mezcla entre ácido nítrico (HNO 3) y ácido sulfúrico (H2SO4),
esto se hizo con el fin de evitar que el ácido nítrico oxide el clorobenceno, además que, el ácido
sulfúrico trabaja como catalizador de la reacción [1].

La reacción general de la nitración del clorobenceno es: [2]

Imagen 1. Ecuación general de la nitración del clorobenceno

En la ecuación anterior se observa que el ácido sulfúrico funciona como catalizador, ya que, al final
se puede recuperar, esto con el fin de que la reacción se dé más rápidamente y a menos temperatura.
[1]

La dirección del ataque se por el halógeno, porque, a pesar de que estos son grupos desactivantes,
también pueden dirigir el ataque del electrófilo a las posiciones orto y para, esto se da por dos
razones: la primera es que, los halógenos al ser muy electronegativos, polarizan el enlace C-H,
provocando una disminución de la densidad electrónica del anillo aromático (imagen 2); y la segunda,
es que, los halógenos al tener electrones no enlazantes, pueden donar su densidad electrónica
mediante la formación de un enlace pi. [3.]

Imagen 2. Orientación de la densidad electrónica hacia el halógeno (Cloro en este caso).

El mecanismo es similar al de la nitración del benceno, el cual corresponde a una reacción de

sustitución electrofílica aromática: [1]

-1°. Generación del ion nitronio:

Imagen 3. Formación del ion nitronio.

El ion nitronio se forma a partir de la reacción entre el HNO 3 y el H2SO4. La primera parte corresponde
al ataque del ácido nítrico al sulfúrico (imagen 4), este ataque produce la liberación de un H +, el cual
se enlaza al oxigeno que tiene un enlace con otro hidrógeno (imagen 5): [1]
 Imagen 4. Ataque a un hidrógeno del ácido sulfúrico por parte del oxígeno del ácido nítrico.

Imagen 5. Enlazamiento del hidrógeno proveniente del ácido sulfúrico al ácido nítrico para la formación del ion.

La imagen 5, muestra un estado de transición en donde, el ion H 2NO3+ es bastante inestable, por lo
que como se observa en dicha imagen, el nitrógeno le cede un par de electrones al oxígeno que
tiene los dos hidrógenos. Esto hace que se produzca agua y el ion nitronio, como se observa en la
imagen 6:

Imagen 6. Final de la reacción entre ácido sulfúrico y nítrico para la formación del ion nitronio.

El proceso anterior se da dos veces, con la formación de dos iones nitronio, la reacción con el
clorobenceno, más específicamente con el anillo, se da en las posiciones orto y para, esto por la
influencia del cloro. [3]

El ataque orto y para se muestra en la imagen 7:

Imagen 7. Ataque en orto (arriba) y ataque en para (abajo).

-2°. Reacción de Nitración:

Ambos ataques siguen el mismo mecanismo, el cual se da en dos etapas:

-Etapa 1: Ataque del clorobenceno al catión nitronio. [4]

 Imagen 8. Etapa 1 del mecanismo de reacción de nitración.

Imagen 9. Calentamiento por reflujo para la eliminación de gases de nitrógeno.

-Etapa 2: Recuperación de la aromaticidad por perdida de un protón. [4]

Imagen 10. Etapa 2 del mecanismo de reacción de nitración.

Imagen 11. Enfriamiento de la solución sulfónica con hielo para la cristalización del 2,4-dinitroclorobenceno.
Imagen 12. Formación de cristales de 2,4-dinitroclorobenceno. El solvente (líquido) corresponde a agua y al ácido
sulfúrico recuperado.

Imagen 13. Secado de los cristales de 2,4-dinitroclorobenceno.

Rendimiento:
Tabla 1. Valores del pesado del papel filtro antes y después de la filtración.
Peso papel filtro solo Peso con 2,4-
dinitroclorobenceno
0.86g 2.92g

Lo esperado según la relación estequiométrica es:

0.049𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 + 0.2𝑚𝑜𝑙 𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑖𝑜

↔ 0.049𝑚𝑜𝑙 2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜
Ecuación 1. Relación molar de la reacción de nitración

5.51𝑔 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 + 9.2𝑔 𝑖𝑜𝑛 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑛𝑖𝑜

↔ 9.92𝑔 2,4 − 𝑑𝑖𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑐𝑙𝑜𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜
Ecuación 2. Relación de masas de la reacción de nitración.
Como se observa, se esperaba que el peso del papel filtro con el 2,4-dinitroclorobenceno fuera de
10.78g, pero realmente el peso fue de 2.92g, lo que quiere decir que, el peso obtenido del compuesto
nitrogenado es de, 2.06g. Esto nos da un porcentaje de rendimiento de:
2.06𝑔
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = ∗ 100 = 20.76%
9.92𝑔

Punto de Fusión:

Imagen 14. Montaje de determinación de punto de fusión del 2,4-dinitroclorobenceno.

Como se ha visto en anteriores informes, el punto de fusión sirve como indicador de la pureza de un
compuesto, teniendo esto presente se realizó la determinación del punto de fusión del compuesto
sintetizado:

Tabla 2. Comparativa de los puntos de fusión teórico y experimental del 2,4-dinitroclorobenceno.

P. Fusión teórico del P. Fusión
2,4- experimental del 2,4-
Dinitroclorobenceno Dinitroclorobenceno
53.4°C 50°C

Como se observa en la tabla anterior, se obtuvo un punto de fusión cercano al teórico, esto indica
un porcentaje de pureza alto, lo cual significa que se contaba con impurezas (recordar que no se
realizó recristalización por la poca cantidad obtenida del sólido).

Conclusiones
El mecanismo de reacción perite la determinación de los secesos que presenta el rompimiento y
formación de nuevos enlaces en las reacciones, en el caso del aromático utilizado, el clorobenceno
se presenta a partir de la sustitución electrofilica aromática que manera rigurosa se produce el
producto requerido que era el 2,4-dinitroclorbenceno, que se confirma su naturaleza a parir del punto
fusión que presento un resultado de 50°C y el espectro infrarrojo------, por otro lado, en a practica se
obtuvo un 20,76% de rendimiento del producto obtenido, dicho valor se presenta por perdidas en el
procedimiento experimental.

BIBLIOGRAFÍA
[1] Química orgánica. Tema 9: El benceno y sus derivados. Disponible en:
http://www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema9QO.pdf (Último acceso, 13 de mayo de 2017)
[2] Práctica 3: Sustitución electrofílica aromática: Nitración del clorobenceno. Disponible en:
http://organica1.org/1411/1411_3.pdf (Último acceso, 13 de mayo de 2017)
[3] El benceno y sus derivados II. Disponible en: https://jgutluis.webs.ull.es/clase28.pdf (Último
acceso, 13 de mayo de 2017)
[4] Fernández, G., Nitración del benceno. Disponible en:
http://www.quimicaorganica.org/benceno/277-nitracion-del-benceno.html (Último acceso, 13 de
mayo de 2017)