Definiciones Fundamentales

Ecuación de estado
Dos propiedades importantes
Ejemplo
Gas Ideal

Ecuación de Estado

Olga Lucero Illescas Sánchez

BUAP

22 de noviembre de 2017

Olga Lucero Illescas Sánchez BUAP Ecuación de Estado

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ı́ndice

1 Definiciones Fundamentales

2 Ecuación de estado

3 Dos propiedades importantes

4 Ejemplo

5 Gas Ideal

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Gas Ideal

Sistema Termodinámico: Un sistema termodinámico está consti-

tuido por alguna porción del universo fı́sico que nosotros considera-
mos para su estudio.
Alrededores: la parte del universo que interacciona con el sistema
que constituye los alrededores.

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θ = f (X , Y ) (1)
Ecuación de estado del sistema, Si el estado del sistema requiere
de n variables independientes para su descripción, entonces:

θ = f (X1 , ..., Xn ) (2)

El análisis es facilmente generalizable para el caso de n variables in-

dependientes. Para los estados de equilibrio de dicho sistema existe,
pues, una ecuación de estado que en forma general podemos escribir
como:
f (X , Y , θ) = 0 (3)

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Podemos escribir la ecuación 3 como:

X = X (Y , θ) (4)
Consideremos un proceso cuasi estático mediante el cual variamos X
por una cantidad dX tal que dX  X. Matematicamente, podemos
entonces describir este cambio calculando la diferencia total de X
puesto que la función es continua en todo el intervalo (X, X+dX ).
Bajo estas condiciones:
∂X ∂X
   
dX = dY + dθ (5)
∂Y θ ∂θ Y

∂Y ∂Y
   
dY = dX + dθ (6)
∂X θ ∂θ x

∂θ ∂θ
   
dθ = dY + dX (7)
∂Y X ∂X Y
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De la ecuación 5 y 6
"  #
∂X ∂Y ∂X ∂Y ∂X
         
dX 1 − = + dθ
∂Y θ ∂X θ ∂Y θ ∂θ X ∂θ y
(8)
En particular, podemos hacer dθ = 0. Como
 necesariamente dX 6
= 0
∂X ∂Y
dX − dX ∂Y ∂X =0
 θ   Y
∂X ∂Y
dX = dX
   ∂Y  θ ∂X θ
∂X ∂Y
1= ∂Y ∂X entonces
θ θ

∂X 1
 
=  (9)
∂Y θ ∂Y
∂X θ

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Gas Ideal

Si dX = 0, dθ 6= 0 obtenemos la llamada relación cı́clica

∂X ∂Y ∂θ
     
= −1 (10)
∂Y θ ∂θ X ∂X Y

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Gas Ideal

Consideremos un fluido donde X = p la presión hidrostática y

Y = V el volumen que ocupa el fluido. Para este caso, los dos
coeficientes diferenciales que con mayor precisión se pueden medir
experimentalmente, son el coeficiente de dilatación o expansión vo-
lumétrica
1 ∂V
 
β= (11)
V ∂θ p
y la compresibilidad isotérmica:
1 ∂V
 
κ=− (12)
V ∂p θ

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Gas Ideal

P = p(v , θ)
∂p ∂p
   
dp = dv + dθ (13)
∂v θ ∂θ v
nota:
 
1 ∂P β
− κv = ∂V = − ∂P
θ κ ∂θ

1 β
dp = − dv − dθ (14)
κv κ
v = v (p, θ) ⇒

∂v ∂v
   
dv = dp + dθ (15)
∂p θ ∂θ p
   
∂v ∂v
nota : κv = − ∂p θ y βv = ∂θ p

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dv = −κvdp + βvdθ (16)

y θ = θ(v , p) ⇒

∂θ ∂θ
   
dθ = dv + dp (17)
∂v p ∂p v
     
1 ∂v ∂v κ ∂θ
nota: β = v ∂θ p → βv = ∂β p también β = ∂p

1 κ
dθ = dv − dp (18)
βv β

En general β = β(θ, V ) y κ = κ(p, θ)

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La temperatura aumenta de Vi a Vf y la P disminuye de pi a pf

Z θf Z Vf Z Pf
1 dV κ
dθ = − dp (19)
θi Vi β V Pi β
donde β y κ deben conocerse como funciones de V y θ y p y θ. Si
estos intervalos no son muy grandes y las variaciones de β y p son
pequeñas, se puede sustituir por sus valores medios y obtener :

1 Vf κ
θ2 − θ1 = ln − (pf − pi ) (20)
β Vi β

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Gas Ideal

Como un ejemplo de una sustancia cuya ecuación de estado puede

obtenerse experimentalmente, consideremos el gas ideal. Todo gas
ideal, independiente de su naturaleza y su temperatura, tiende a
obededecer a presiones bajas una relación universal para todos los
gases. Si llamamos R para todo gas ideal:
pv ∗
lı́m →R (21)
p→0 θ

donde R es llamada constante universal de los gases.

pv ∗ = Rθ (22)

Las unidades de R en el sistema mks son:

[p][v ∗ ]
[R] = [θ] = newtonm
kgmolK = joule/kgmolK
3
R = 8,3149x 10 joule/kgmolK
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Gas Ideal

Es conveniente expresar la ecuación 22 en sus diversas formas, en

efecto utilizando la relación y ∗ ≡ Yv
pV = v Rθ (23)
m
y de acuerdo con la ecuación v = M

pV = mRθ (24)
donde
R
R= (25)
M
es la llamada constante del gas en cuestión. Tambiém
p = ρRθ (26)
Para un gas ideal
1 ∂V 1
 
β= = (27)
V ∂θ θ θ
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Gas Ideal

1 ∂V 1
 
κ=− = (28)
V ∂p θ p
La ecuación 13 para un gas ideal toman una forma muy sencilla. Por
ejemplo:
dp = − Vp dV + pθ dθ
dp dV dθ
p =− V + θ
lnp = −lnV + lnθ = ln Vθ
∴ pV = cte

que es la forma 23. Esta integración sencilla, ilustra, pues la equiva-

lencia entre las ecuaciones 13 y el conocimiento de la forma analı́tica
de la ecuación de estado.

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