SINTESIS DE ACETANILIDA

OBJETIVO: Ilustrar la reacción de acetilación de aminas aromáticas.

ANTECEDENTE ACADEMICO:
Las aminas reaccionan con baluros de alquilo primarios para formar haluros de
alquil amonio. La alquilación se lleva a cabo por el mecanismo de sustitución por
lo que no es factible con haluros terciarios debido a que están muy impedidos.
Los Haluros secundarios con frecuencia producen rendimientos bajos, con la
eliminación que predomina sobre la sustitución nucleofílica
La desventaja de la alquilación directa reside en que no se detiene en el paso
deseado. Incluso si sólo se adiciona un equivalente del haluro, algunas
moléculas de amina reaccionarán una vez, algunas dos veces y otras tres veces
(para formar la sal de tetraalquilamonio ). Otras no reaccionarán. El resultado es
una mezcla compleja.
La alquilación de las aminas puede dar buenos rendimientos de los productos de
alquilación deseados en dos tipos de reacciones:
l . Alquilación "exhaustiva" a la sal de tetraalquilamonio. las mezclas de diferentes
productos alquilados se evitan si se adiciona haluro de alquilo suficiente para
alquilar la amina cuantas veces sea posible. Esta alquilación exhaustiva forma
una sal de tetra-alquil-amonio. Una base moderada (con frecuencia NaHCO3 o
NaOH diluido) se adiciona para desprotonar las aminas alquiladas intermediarias
y neutralizar las cantidades grandes de HX formado.
2. Reacción con un gran exceso de amoniaco. Debido a que el amoniaco es
barato y tiene una masa molecular baja, es conveniente usarlo en grandes
cantidades. La adición de m haluro de alquilo primario a un gran exceso de
amoniaco forma la amina primaria y la probabilidad de la dialquilación es
pequeña. El amoniaco en exceso simplemente se elimina evaporándolo.
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con haluros de ácido para formar
amidas. Esta reacción es una sustitución nucleofilica en el grupo acilo: la
sustitución de un grupo saliente en estudiaremos la sustitución el carbono del
grupo carbonilo por un nucleófilo.
La amina ataca al grupo carbonilo de un cloruro de ácido de manera idéntica que
el ataque al grupo carbonilo de una cetona o aldehído. El cloruro de ácido es
más reactivo que una cetona o un aldehído debido a que el átomo de cloro
electronegativo atrae la densidad electrónica del carbono del grupo carbonilo,
haciéndolo más electrofílico. El átomo de cloro en el intermediario tetraédrico es
un buen grupo saliente. El intermediario tetraédrico elimina el cloruro para formar
la amida. Con frecuencia se adiciona una base como la piridina o el NaOH para
neutralizar el H CI formado.
SUSTITUCION NUCLEOFILICA SOBRE EL GRUPO ACILO:
http://organica1.org/qo1/ok/acidos2/acido4.htm
DESARROLLO:
Desarrollo Etapa 1. Reflujo. En un matraz esférico de 250 mL coloque 12 mL de
anilina (medir con pipeta y propipeta), 12 mL de anhídrido acético [precaución:
el anhídrido acético es muy irritante] y 10 mL de ácido acético glacial. Agregue
una barra magnética. Adapte un refrigerante al matraz en posición vertical y
caliente durante 15 minutos con la mantilla de calentamiento conectada al
reóstato.
Etapa 2. Filtración. Enseguida, vierta la mezcla de reacción caliente, lentamente
sobre 100 mL de agua helada contenida en un vaso de precipitados de 250 mL.
Enfríe el contenido del vaso en un cristalizador con hielo, luego filtre al vacío en
embudo Büchner y matraz Kitasato , lave el precipitado con pequeñas porciones
de agua helada (en vaso de precipitados de 100 mL), hasta obtener un pH neutro
en el agua de filtración. Deje secar la acetanilida sobre papel filtro al aire.
Etapa 3. Rendimiento y caracterización. Una vez que el producto esté seco,
pesar para calcular el rendimiento y determinar el punto de fusión en el aparato
de Fisher Johns (punto de fusión 113-115o C).
BIBLIOGRAFIA:
 Ávila-Zárraga, G. y col. Química orgánica: Experimentos con un Enfoque
Ecológico.
 Dirección General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM: México, 2009.
 Ávila-Zárraga, G. y col. Química orgánica: Experimentos con un Enfoque
Ecológico.
 Dirección General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM: México, 2009.
 Fieser, L.F. and Williamson, K.L., Organic Experiments. 8th ed. Houghton Miffling:
 USA, 1998.