COMPETENCIA ENTRE LA DIFUSION DE KNUDSEN Y

LA DIFUSION SUPERCIAL PARA PENETRAR UNA

MEMBRANA DE SILICE

RESUMEN

Son evaluadas las contribuciones de las difusiones NOTACIÓN

superficiales y de Knudsen para penetrar una membrana
de Sílice mediante gases puros como CO2, H2, CH4, CO y
N2 y una serie de mezclas de ellos.
Es usado un modelo desarrollado recientemente para
cuantificar las contribuciones y las inhibición es del
efecto de la difusión de Knudsen causadas por la
adsorción dentro de los poros de la zeolita.
Éste modelo es válido para membranas de silicio usando
varios datos experimentales obtenidos de la literatura para
severas mezclas de gases y altos rangos de temperaturas
y presiones.
La influencia de la fuerte absorción de las especias en la
penetración de la delgada membrana es analizada y
discutida. Diferentes mezclas de alimentos son
investigadas, escogiendo de esta forma las condiciones
óptimas de operación que garanticen una buena
separación. Es encontrado que los efectos de bloqueo
son causados por una alta selectividad en cortas
temperaturas en donde la adsorción es relativamente más
fuerte.
El modelo reproduce y predice de una buena manera el
comportamiento de las mezclas penetrantes como una
función de la temperatura, presión y la composición del
aliento.

[Seleccione la fecha] [Edición 1, volumen 1]

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INTRODUCCIÓN

Las membranas de zeolitas han sido estudiadas

extensivamente en los últimos años debido a los grandes
beneficios que ofrecen en términos termodinámicos y su
estabilidad química, además brindan la posibilidad de
integrar las reacciones químicas junto a los procesos de
separación en un solo escenario. Para este propósito, las
membranas fueron estudiadas por la separación de gases
livianos solos y en mezclas gaseosas. Los resultados bastante
interesantes fueron archivados por Guo et al, quien probó la
separación de fuertes mezclas binarias por una membrana
depositada en un acero inoxidable. En particular, los autores
midieron la separación bajo factores de 70, 15 and 20° C para
mezclas equimolares de CO2/N2, CO2/H2 Y CO2/CH4
respectivamente.
El sílice pertenece al tipo de estructura MFI, cómo también
ZSM-5. La diferencia de estas dos zeolitas está en la proporción
de silicón y aluminio, donde es mayor de 1000 para el sílice y
un rango de 10 a infinito para ZSM-4.
Los mecanismos de transporte de masa involucrados en la
penetración de una membrana de zeolita con mezclas de
gases multicomponentes son complejos como también el
material muestra diferentes comportamientos en términos de
penetración vs. Temperatura debido a los factores severos, los
diferentes métodos de preparación y la presencia de
defectos. En general la penetración del gas dentro de los
poros de la zeolita puede ser descrita con las aproximaciones
de Maxwell-Stefan, donde puede coexistir la difusión de
Knudsen en zeolitas con “grandes” tamaños de poros, o en la presencia de defectos.

Además, a altas temperaturas, donde la cantidad de fase absorbida es bastante baja o nula, el transporte
de masa ocurre por diferentes mecanismos, como la difusión debido a la translación de gas o la actividad
de Knudsen. En este caso, las moléculas dentro de los poros mantienen sus características gaseosas y
tienen que superar una barrera de energía impuesta por los canales de la zeolita para poderse difundir de
un lugar a otro. La transición entre estos dos mecanismos es caracterizada por un mínimo cambio de
temperatura el cual depende de la especie específica considerada.

Burggraaf identificó tres tipos de difusión: La difusión superficial, difusión debido a la translación del gas y la
difusión configuracional. La transición de la difusión superficial a la configuracional es determinada por la
proporción entre el diámetro del poro sobre el diámetro cinético. El régimen configuracional es relevante
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para una proporción de 1, mientras que la difusión superficial domina cuando la proporción. Es igual o
mayor de 1,25. El tamaño del poro del sílice está cerca a los 0,55 nm y el diámetro cinético esta en un
rango de 0,29 a 0,38 nm, todos los gases livianos estarían dominados por la difusión superficial como se
muestra en la tabla 1

Acerca de la permeacion del CO2, CH4, CO Y N2, la difusión superficial es observada que ocurre
hasta altas temperaturas, como lo confirman varios trabajos experimentales. En particular, Bakker et al
encontró una mínima tendencia en la permeación con la temperatura, indicando una transición de la
difusión superficial a la una actividad de Knudsen para el CO2 alrededor de los 600K y para el CH4 a los
470K. En cambio, Poshusta et al. Observó ésta mínima tendencia alrededor de los 420K para ambas
especies.
Por otra parte el H2 mostró una permeancia totalmente distinta a las tendencias descritas en la
literatura. Bakker et al. Encontró la transición entre dos mecanismos de difusión a los 300K. Resultados
similares fueron obtenidos por Bai et al, quién observó esto a los 350K. Por el contrario los valores
experimentales de los autores no revelaron la presencia de ninguna mínima tendencia de transición, por
lo tanto la difusión por translación del gas prima. Ciavarella et al, realizó diferentes pruebas de la
permeación del H2 contra temperaturas arriba de 700K, considerando únicamente la difusión superficial,
mientras que Algieri et al. Le atribuyó la decreciente permeancia del H2 en el rango de temperatura de
293 a 4553K a la difusión de Knudssen.
Takata et al. Realizó pruebas de los gases livianos individuales en un rango de temperatura dde 35-
350°C, observando un comportamiento de difusión superficial para el CO2 y el CH4, una difusión de
Knudsen para el H2, y una tendencia intermedia para el N2. La translación
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