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Introducción
Una de las leyes de básicas de la física es la ley de la conservación de la masa. Esta expresa
en forma simple que la masa no puede crearse ni destruirse solo transformarse, por
consiguiente la masa total de todos los materiales que entran en un proceso debe ser igual
a la masa total de todos los materiales que salen del mismo, más la masa de los materiales
que se acumulan o permanecen en el proceso.
Expresado en otras palabras, “lo que entra debe de salir”. A este tipo de sistema se le llama
proceso de estado estable.
La masa total de todos los materiales que intervienen en el proceso debe ser igual a la de
todos los materiales que salen del mismo, más la masa de los materiales que se acumulan
o permanecen en el proceso.
Proceso estacionario
Flujos de Flujos de
Entrada Salida
Acumulac
Salida por las
Entrada por Generación
Consumo ión
fronteras del dentro del
las fronteras
sistema dentro del dentro
del sistema sistema
sistema del
sistema
Subproducto Gas
Materias Producto
primas Proceso 1 Proceso Terminado
Proceso 2
3
Recirculación
Subproducto Sólido o
Liquido
©Barrios Quiroz, 2003
1.2. Conservación de la energía
La energía puede manifestarse de varias maneras. Algunas de sus formas más comunes son:
Trabajo
Calor
Energía cinética
Energía potencial
Energía interna
Entalpía
Transferencia de
Acumulaci
Transferencia de energía hacia
Generación de
Consumo de ón de
energía al sistema afuera del sistema
a través de su a través de su
energía dentro del energía dentro del
sistema
energía
sistema
frontera
frontera dentro del
sistema
Fracción molar
Es la cantidad de moles de una sustancia específica dividida entre el número total de moles
presentes.
𝑛𝑖 𝑛𝑖 ⁄𝑉 𝐶𝑖
𝑦𝑖 = = =
𝑛 𝑛⁄𝑉 𝐶
∑ 𝑦𝑖 = 1
𝑚𝑖 𝑚𝑖 ⁄𝑉 𝜌𝑖
𝑤𝑖 = = =
𝑚 𝑚⁄𝑉 𝜌
∑ 𝑤𝑖 = 1
1.4. Concentraciones
Concentración molar
La concentración se expresa en términos de concentración molar (densidad molar)
𝑛𝑖
𝐶𝑖 =
𝑉
𝑛 𝑛𝑖
𝐶= = ∑ = ∑ 𝐶𝑖
𝑉 𝑉
Concentración en peso
La concentración se expresa en términos de densidad
𝑚𝑖
𝜌𝑖 =
𝑉
𝑚 𝑚𝑖
𝜌= =∑ = ∑ 𝜌𝑖
𝑉 𝑉
𝑚
𝜌=
𝑉
𝑛
𝐶=
𝑉
𝑚
𝑛=
𝑃𝑀
𝑚
𝐶=
𝑉 ∙ 𝑃𝑀
𝜌
𝐶=
𝑃𝑀
𝜌 = C ∙ PM
1.5. Análisis
Cuando se necesita el análisis de una mezcla, puede haber cierta confusión en cuanto a si
los números que se obtienen representan una fracción en masa (peso) o una fracción molar.
Siempre se supondrá que la composición de gases se da en porcentaje o fracción molar, a
menos que se indique específicamente otra cosa.
Los análisis de líquidos y sólidos por lo regular se dan en porcentaje o fracción en masa
(peso), aunque ocasionalmente se indican en porcentaje molar.
Siempre se supondrá que los análisis de líquidos y sólidos están dados en porcentaje de
peso, a menos que se indique específicamente otra cosa.
Por ejemplo, en la tabla 1.4 se da la composición detallada del aire seco. Nótese la cabecera
del análisis.
A menudo usaremos como composición del aire 2 1% de O, y 79% de N2; el N2, incluye el Ar
y los demás componentes y tiene un seudopeso molecular de 28.2.
La tabla presenta el análisis químico de algunos desechos. Las cifras representan porcentaje
en masa O porcentaje molar? Una cantidad útil en muchos cálculos es el seudopeso
molecular medio del aire, que se puede calcular con base en 100 moles de aire:
El peso molecular medio es 2900 lb/100 Ib mol = 29.0, o 2900 kg/kg mol = 29.0.
Es la referencia que se elige para los cálculos que se planea efectuar para resolver un
problema
Usar una base de cálculo unitaria y específica de una de las corrientes de entrada o salida
del proceso. 1 o 100 (kg, h, moles, ft3, etc.)
En el caso de un gas
Análisis molar
¿Ha notado en ejemplos anteriores que las palabras base de cálculo han aparecido al
principio de los cálculos? Este concepto de base de cálculo es crucial tanto para entender
cómo debe resolverse un problema como para resolverlo de la manera más expedita. La
base de cálculo es la referencia que usted elige para los cálculos que planea efectuar para
resolver un problema, y la elección de la base de cálculo correcta a menudo facilita
considerablemente la resolución del problema. La base de cálculo puede ser un tiempo -
horas, por ejemplo- o cierta masa de material -como 5 kg de CO,- o alguna otra cantidad
conveniente. Al seleccionar una base de cálculo (que en muchos problemas ya está
determinada, pero que en otros tal vez no sea muy clara) debemos hacemos las siguientes
preguntas:
Estas tres preguntas y sus respuestas sugerirán las bases de cálculo adecuadas. En los casos
en que al parecer hay más de una base de cálculo apropiada, lo mejor puede ser usar una
base de cálculo unitaria de 1 o 100 de algo: kilogramos, horas, moles, pies cúbicos, etc. En
el caso de líquidos y sólidos en los que se emplea un análisis por peso, es frecuente que la
base de cálculo óptima sea 1 o 100 Ib o kg; de manera similar, 1 o 100 moles son a menudo
la mejor opción para un gas. La razón de estas elecciones es que la fracción o porcentaje
iguala automáticamente el número de libras, kilogramos o moles, respectivamente, con lo
que se ahorra un paso de los cálculos.
Ejemplo 1:
Ejemplo 2:
La mayor parte de los procesos para producir gas o gasolina con alto contenido de energía
a partir de carbón incluyen algún tipo de paso de gasificación para obtener hidrógeno o gas
de síntesis. Se prefiere la gasificación a presión por su mayor rendimiento de metano y más
alta tasa de gasificación. Considerando que una muestra de 50.0 kg de gas produce 10.0%
de H2, 40.0% de CH4, 30.0% de CO y 20.0% de CO2, ¿cuál es el peso molecular medio del
gas?
H2 10.0 2.02 20
2382 𝐾𝑔
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 =
100 𝐾𝑔 𝑚𝑜𝑙
Ejemplo 3:
COMPONENTE PORCENTAJE
S 2
N 1
O 6
Ceniza 11
Agua 3
H 33.15 0.39
S 2 0.02
N 1 0.01
O 6 0.07
Problemas de tarea
Estequiometría
Es el estudio cuantitativo de reactivos y productos en una reacción química.
1 mol de gas N2 se combina con 3 moles de gas H2 para formar 2 moles de gas NH3
Cálculos estequiométricos
Tres moles de H2 equivalen a dos moles de NH3
1 mol de N2 ≏ 3 moles de H2
1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁2 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2
y
3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝐻2 1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑁2
Ejemplo:
Se consideran 6.0 moles de H2 reaccionan completamente con N2 para formar NH3 . Calcular
la cantidad producida de NH3 en moles.
Suponer que 16 g de H2 reaccionan completamente con N2 para formar NH3 . Cuantos g de
NH3 se formaran?
Método general
Ejercicios
M𝑪𝑶𝟐 = ? M𝑯𝟐 𝑶= ?
𝐿𝑖 + 𝐻2 𝑂 → 𝐿𝑖𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑁𝑂 + 𝑂2 → 𝑁𝑂2
m𝐿𝑖 = m𝑂2 =
Ejemplo:
CaCO3 92.89
MgCO3 5.41
Insoluble 1.70
A. Cuantas libras de óxido de calcio pueden fabricarse con 5 toneladas de esta piedra?
C. Cuantas libras de piedra caliza se necesitan para producir una tonelada de cal?
Reactivo Limitante
Es el reactivo que esta presente en la cantidad estequiométrica más pequeña.
RELACIÓN EN LA RELACIÓN EN LA
ALIMENTACIÓN ECUACIÓN QUÍMICA
𝑂2 12 11
: = 12 > = 11
𝐶7 𝐻16 1 1
A + 3B + 2C → productos
3.2 moles de B
2.4 moles de C
RELACIÓN EN LA RELACIÓN EN LA
ALIMENTACIÓN ECUACIÓN QUÍMICA
𝐵 3.2 3
: = 2.91 < =3
𝐴 1.1 1
𝐶 2.4 2
: = 2.18 > =2
𝐴 1.1 1
B<A<C
Reactivo en exceso
Es el reactivo presente en mayor cantidad que la necesaria para reaccionar con la cantidad
de reactivo limitante
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑒𝑛 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜
% 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 = ∙ 100
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑟𝑒𝑞𝑢𝑒𝑟𝑖𝑑𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑟 𝑐𝑜𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 𝑙𝑖𝑚𝑖𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
12 − 11
% 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑂2 = 100 = 9.1%
11
Porcentaje de conversión
Grado de conversión de una reacción es el porcentaje o fracción del reactivo limitante que
se convierte en productos
1 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙𝐶7 𝐻16
10 𝑘𝑔𝐶7 𝐻16 | | = 0.0999 𝑘𝑔 𝑚𝑜𝑙𝐶7 𝐻16
100.1 𝑘𝑔𝐶7 𝐻16
0.0468
% 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑖ó𝑛 = 100 = 46.8%
0.0999
Selectividad
2𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶2 𝐻4 + 2𝐻2 𝑂
3𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐶3 𝐻6 + 3𝐻2 𝑂
Rendimiento
Para un solo reactivo o producto, es la masa o los moles obtenidos del producto final
divididos entre la masa o moles del reactivo inicial alimentado o consumido.
𝐴→𝐵→𝐶
El rendimiento de B son los moles de B producidos divididos entre los moles de A alimentada
o consumida.
La selectividad de B es los moles de B divididos entre los moles de C que se producen.
Los términos “rendimiento” y “selectividad” miden el grado en que se lleva a cabo una
reacción deseada respecto a reacciones alternativas que compiten (indeseables).
Ejemplo:
𝑆𝑏2 𝑆3 + 𝐹𝑒 → 𝑆𝑏 + 𝐹𝑒𝑆
a. El reactivo limitante
d. El porcentaje de conversión
e. El rendimiento
Ejemplo:
Una reacción muy conocida para generar hidrógeno a partir de vapor de agua es la llamada
reacción de desplazamiento de gas en agua
𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⇄ 𝐶𝑂2 + 𝐻2
a) Reactivo limitante
b) Reactivo en exceso
c) La fracción de conversión de vapor de agua a H2