Ácidos carboxílicos

Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos, caracterizados porque

poseen un grupo funcional (El grupo funcional es un átomo o conjunto de átomos
unidos a una cadena carbonada, representada en la fórmula general por R para
los compuestos alifáticos y como Ar(radicales alifáticos) para los compuestos
aromáticos. Los grupos funcionales son responsables de
la reactividad y propiedades químicas de los compuestos orgánicos.) llamado grupo
carboxilo o grupo carboxi (–COOH). En el grupo funcional carboxilo coinciden sobre el
mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (-C=O). Se puede representar como -
COOH ó -CO2H. .

Estructura de un ácido carboxílico, donde R es unhidrógeno o unacadena

carbonada.

Propiedades físicas
Presentan puntos de fusión y ebullición elevados. Debido a los puentes de hidrógeno,. las
moléculas se unen de dos en dos formando dímeros

Punto de fusión: El punto de fusión varía según el número de carbonos,

siendo más elevado el de los ácidos fórmico y acético, al compararlos con los
ácidos propiónico, butírico y valérico de 3, 4 y 5 carbonos, respectivamente.
Después de 6 carbonos el punto de fusión se eleva de manera irregular.

Punto de ebullición: Los ácidos carboxílicos presentan puntos de ebullición

elevados debido a la presencia de doble puente de hidrógeno.

Solubilidad: El grupo carboxilo –COOH confiere carácter polar a los ácidos y

permite la formación de puentes de hidrógeno entre la molécula de ácido
carboxílico y la molécula de agua. La presencia de dos átomos de oxígeno en
el grupo carboxilo hace posible que dos moléculas de ácido se unan entre sí
por puente de hidrógeno doble, formando un dímero cíclico.
Los ácidos carboxílicos son moléculas con geometría trigonal plana. Presentan hidrógeno
ácido en el grupo hidroxilo y se comportan como bases sobre el oxígeno carbonílico.
Los puntos de fusión y ebullición son elevados ya que forman dímeros, debido a los enlaces
por puentes de hidrógeno.

Los ácidos carboxílicos tienen como fórmula general R-COOH. Tienen propiedadesácidas;
los dos átomos deoxígeno son electronegativosy tienden a atraer a loselectrones del
átomo dehidrógeno del grupo hidroxilocon lo que se debilita el enlace, produciéndose en
ciertas condiciones una ruptura heterolítica, cediendo el correspondiente protón o hidrón,
H+, y quedando el resto de la molécula con carga -1 debido al electrón que ha perdido el
átomo de hidrógeno, por lo que la molécula queda como R-COO-.

Además, en este anión, la carga negativa se distribuye (se deslocaliza) simétricamente

entre los dos átomos de oxígeno, de forma que los enlaces carbono-oxígeno adquieren un
carácter de enlace parcialmente doble.
Generalmente los ácidos carboxílicos son ácidos débiles, con sólo un 1 % de sus
moléculas disociadas para dar los correspondientes iones, a temperatura ambiente y en
disolución acuosa.
Pero sí son más ácidos que otros, en los que no se produce esa deslocalización
electrónica, como por ejemplo los alcoholes. Esto se debe a que
la estabilización porresonancia o deslocalización electrónica, provoca que la base
conjugada del ácido sea más estable que la base conjugada del alcohol y por lo tanto, la
concentración de protones provenientes de la disociación del ácido carboxílico sea mayor
a la concentración de aquellos protones provenientes del alcohol; hecho que se verifica
experimentalmente por sus valores relativos menores de pKa. El ion resultante, R-COO-, se
nombra con el sufijo "-ato".

Acidez y basicidad
Los ácidos carboxílicos se caracterizan por la importante acidez del hidrógeno situado sobre el
grupo hidroxilo. Tambíen se pueden comportar como bases, protonandose sobre el grupo
carbonilo.

La propiedad más característica de los ácidos carboxílicos es la acidez del hidrógeno situado
sobre el grupo hidroxilo. El pKa de este hidrógeno oscila entre 4 y 5 dependiendo de la
longitud de la cadena carbonada.
Los ácidos carboxílicos son ácido relativamente fuertes ya que estabilizan la carga de su base
conjugada por resonancia.

Los sustituyentes atrayentes de electrones aumentan la acidez de los ácidos

carboxílicos. Grupos de elevada electronegatividad retiran carga por efecto inductivo del grupo
carboxílico, produciendo un descenso en el pKa del hidrógeno ácido.

El efecto inductivo aumenta con la electronegatividad del halógeno, con la proximidad del
halógeno al grupo carboxílico y con el número de halógenos.

Los ácidos carboxílicos pueden desprotonarse con bases, como NaOH, para formar las sales
de carboxilato. Estas sales son nucleófilos aceptables y pueden actuar en mecanismos de tipo
SN2

Nomenclatura[editar]
Los ácidos carboxílicos se nombran con la ayuda de la terminación –oico o –ico que se
une al nombre del hidrocarburo de referencia y anteponiendo la palabra ácido:
Ejemplo
CH3-CH2-CH3 propano CH3-CH2-COOH Ácido propanoico (propan + oico)

¿Cómo se nombran los ácidos carboxílicos?

La IUPAC nombra los ácidos carboxílicos cambiando la terminación -o de los alcanos por -oico
y anteponiendo la palabra ácido. La numeración de la cadena asigna el localizador 1 al ácido y
busca la cadena de mayor longitud.

Los ácidos carboxílicos tienen prioridad sobre el resto de grupos funcionales, que pasan a
nombrarse como sustituyentes.

Grupo carboxílico unido a un ciclo

Los ácidos cíclicos se nombran terminando el nombre del ciclo en -carboxílico precedido de la
palabra ácido.
Acidez de Ácidos Carboxílicos
Enviado por Germán Fernández en Mar, 15/09/2009 - 18:59

De un modo similar a los alcoholes los los ácidos carboxílicos

presentan un comportamiento tanto ácido como básico.

Comportamiento ácido
Comportamiento ácido: el hidrógeno del grupo hidroxilo de los ácidos carboxílicos presenta un
pKa comprendido entre 4 y 5, valores relativamente bajos que tienen su explicación en la
importante electronegatividad del grupo carbonilo al que está unido y a la estabilización por
resonancia de la base conjugada.
Estabilización del carboxilato por resonancia
La base de los ácidos carboxílicos es débil, debido a la estabilización por resonancia.

Acidez y grupos electronegativos

Los grupos electronegativos aumentan la acidez del los ácidos carboxílicos ya que roban carga
por efecto inductivo, estabilizando la base conjugada (ion carboxilato). En la siguiente tabla
puede observarse la disminución de pKa que se produce al introducir halógenos en la cadena
carbonada, llegándose incluso a valores cercanos a cero.

Compuesto pKa
CH3COOH 4,75
ClCH2COOH 2,86
Cl2CHCOOH 1,26
Cl3CCOOH 0,64
F3CCOOH 0,23
Comportamiento básico
Comportamiento básico: la protonación del grupo ácido se produce sobre el oxígeno del grupo
carbonilo ya que la especie obtenida se estabiliza por resonancia, deslocalizando la carga
positiva sobre el grupo hidroxilo.

No se observa la protonación sobre el grupo hidroxilo, dada la imposibilidad de estabilización

de la carga por resonancia.
La acidez de los ácidos carboxílicos es patente, como lo demuestra el valor medio de pKa. El
valor más bajo (mayor acidez) corresponde a la funciónCO2H.
¿Por qué?.

Los ácidos carboxílicos son un millón de veces más ácidos que los fenoles, 1011 veces más
que el agua, 1014 veces más que los alcoholes, etc.
¿Por qué?.

Un ion
carboxilato e
s totalmente
simétrico. Las
distancias C-
La fortaleza de un ácido AH está relacionada con la O son
estabilidad de su base conjugada A-. idénticas y la
carga
El anión carboxilato, base conjugada de la función negativa está
ácido, es extraordinariamente estable porque posee repartida por
una elevada deslocalización de la carga negativa. igual entre
ambos
oxígenos.

Solapamiento
de los
orbitales p de
Formas resonantes del anión carboxilato, l
totalmente equivalentes, en las que la carga fragmento O-
negativa se sitúa sobre átomos electronegativos. C-Odel ion
formiato,
mostrando la
elevada
deslocalizaci
ón
electrónica.
Ácido La acidez de un ácido carboxílico está modulada por la estructura del
carboxílico pKa grupo R. Un grupo R dador de electrones, desestabilizará el anión
R-CO2H carboxilato y hará que la fortaleza del ácido correspondiente sea
-OOCCH
menor. Este es el caso, por ejemplo, de los restos alquilo. Por el
2 5.69 contrario, un grupo R electronegativo deslocalizará aún más la carga
(CH3)3C 5.05 negativa del anión carboxilato, estabilizandolo, con lo que la fortaleza
CH3CH2 4.88 del ácido aumentará. Este es el caso, por ejemplo, de los restos
(CH ) CH 4.86 halometilo.
3 2

CH3 4.74 R-CO2H pKa R-CO2H pKa

H2C=CHCH2 4.35 CH3 4.74 CH3CH2CH2 4.90
PhCH2 4.31 ClCH 2 2.86 CH3CH2CHCl 2.84
Ph 4.19 Cl2 CH 1.26 CH 3CHClCH 2 4.06
H 3.77 Cl 3C 0.64 ClCH2CH2CH2 4.52
CH3OCH2 3.54 F 3C 0.23 La presencia de un átomo de cloro en
posición contigua al grupo carboxilato
ICH2 3.18 El aumento del número
de halógenos estabiliza deslocaliza la carga negativa y aumenta la
BrCH2 2.90 de forma creciente el acidez. Pero esta deslocalización es muy
ClCH2 2.86 anión carboxilato y la sensible a la distancia. Cuando el cloro está
HOOCCH2 2.83 acidez aumenta. El en la posición 3 ó 4 la acidez disminuye,
 FCH2 2.59 cambio de cloro por aunque continúa siendo ligeramente mayor
+
Me3N CH2 1.83 fluor, más que en ausencia del halógeno.
electronegativo,
O2NCH2 1.68
aumenta la acidez.
Para obtener una
explicación detallada
de cada caso pincha el
valor de pKa
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