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MATERIALES DE CONSTRUCCIÓN H-502 2012-1 21/03/2012

ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS


AMORFOS Y CRISTALINOS

Arreglo Atómico ó Molecular

El arreglo de átomos e iones (microestructura ) desempeña un papel


importante en las propiedades de un material.

SÓLIDO LIQUIDO GASEOSO

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En los distintos estados de la materia se pueden encontrar tres


clases de arreglos atómicos:

 Sin orden

 Orden de corto alcance

 Orden de largo alcance

Sin orden: Los átomos ó moléculas carecen de una arreglo ordenado, por
ejemplo los gases se distribuyen aleatoriamente en el espacio disponible

Argón

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Ordenamiento de corto alcance: el arreglo espacial de los átomos se extiende sólo


a los vecinos más cercanos.

Cada molécula de agua en fase vapor tiene un orden de corto alcance debido a los
enlaces covalentes entre los átomos de hidrógeno y oxígeno. Sin embargo, las
moléculas de agua no tienen una organización especial entre sí.

Ejemplo: agua en estado vapor, vidrios cerámicos (sílice), polímeros

Vapor de agua Silicio amorfo

Ordenamiento de largo alcance: El arreglo atómico de largo alcance (LRO) abarca


escalas de longitud mucho mayores de 100 nanómetros. Los átomos o los iones en
estos materiales forman un patrón regular y repetitivo, semejante a una red en tres
dimensiones.

Grafeno (compuesto de
carbono densamente
empaquetado)

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 El arreglo atómico difiere de un material a otro en forma y


dimensión, dependiendo del tamaño de los átomos y del tipo de
enlace entre ellos.

 En el caso de los METALES, cuando estos están en estado


sólido, sus átomos se alinean de manera regular en forma de
mallas tridimensionales.

Estas mallas pueden ser identificadas fácilmente por sus


propiedades químicas, físicas o por medio de la difracción de
rayos X

Sólidos
Orden de largo alcance (CRISTAL): al solidificar el
material los átomos se sitúan según un patrón
tridimensional repetitivo, en el cual cada átomo está
enlazado con su vecino más próximo ( > 100 nm)

Microestructura

Sin orden (AMORFO): carecen de un ordenamiento


atómico sistemático y regular a distancias atómicas
relativamente grandes.

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Diagrama molecular del cuarzo Diagrama molecular del vidrio


(SiO2) en red cristalina (SiO2) en sólido amorfo

Cristal Vidrio

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Estructura submicroscópica de substancias metálicas

 Los metales y no metales se componen de unidades básicas, conocidas


como células o celdas unitarias. La celda unitaria es la subdivisión mas
pequeña que se estudia en un cristal

 Tiene una estructuración tridimensional de los átomos, que por lo general


presenta una disposición o arreglo ordenado en los sólidos cristalinos.

 Si el arreglo de los átomos en un sólido no es ordenada, sino al azar. Se dice


que la substancia es amorfa (no cristalina)
Ejemplo una botella de cristal y otra de vidrio

 El tipo de arreglo (Ordenado o al azar) depende de la temperatura y del


tiempo de formación.

Estructura Cristalina
Modelo de las esferas rígidas: se consideran los átomos (o iones) como
esferas sólidas con diámetros muy bien definidos. Las esferas representan
átomos macizos en contacto

Cristal: conjunto de átomos ordenados según un arreglo periódico en tres


dimensiones

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Red cristalina: disposición tridimensional de puntos coincidentes con las posiciones


de los átomos (o centro de las esferas). Los átomos están ordenados en un patrón
periódico, de tal modo que los alrededores de cada punto de la red son idénticos

Un sólido cristalino es un conjunto de


átomos estáticos que ocupan una
posición determinada

CELDA UNITARIA:
Unidad de repetición en la red (subdivisión de una red que sigue conservando las
características generales de toda la red) . Al apilar celdas unitarias idénticas se puede
construir toda la red.

(a) (b)
Ejemplo: Estructura cristalina CÚBICA DE CARA CENTRADA:
(a) representación de la celda unidad mediante esferas rígidas

(b) celda unidad representada mediante esferas reducidas

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Representación de la red y de la celda unitaria del sistema


CÚBICO CENTRADO EN EL CUERPO

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Los parámetros de red que describen el tamaño y la forma de la celda


unitaria, incluyen las dimensiones de las aristas de la celda unitaria y los
ángulos entre estas.

En función de los parámetros de la celda unitaria: longitudes de sus lados y


ángulos que forman, se distinguen 7 sistemas cristalinos que definen la forma
geométrica de la red:

Las unidades de la longitud se expresan en nanómetros (nm) o en angstrom (A) donde:

1 nanómetro (nm) = 10-9 m = 10-7 cm = 10 A


1 angstrom (A) =0.1 nm = 10-10m = 10-8 cm

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Sistemas
cristalinos

14 Redes de Bravais

Estructuras cristalinas de elementos metálicos a 25ºC y 1atm

Estructura cristalina Elemento


Hexagonal compacta Be, Cd, Co, Mg, Ti, Zn

Cúbica compacta Ag, Al, Au, Ca, Cu, Ni, Pb, Pt

Cúbica centrada en el cuerpo Ba, Cr, Fe, W, alcalinos

Cúbica-primitiva Po

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Cúbico simple (CS)

Los átomos se tocan a lo largo de la arista del cubo

Cúbico centrado en el cuerpo (BCC)


Los átomos se tocan a lo largo de la diagonal del cuerpo

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Cúbico centrada en las caras (FCC)


Los átomos entran en contacto a lo largo de la diagonal de la cara del
cubo

Ejercicio:
Calcular el parámetro de red y el volumen de la celda unidad del hierro FCC.

radio atómico = 1,24 Å

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Ejercicio: Calcule el parámetro de red del cloruro de sodio y el volumen de la


celda unitaria

Radio iónico sodio = 0,98 Å

Radio iónico cloro = 1,81 Å

Número de átomos equivalentes por celda

Si consideramos que cada punto de la red coincide con un átomo, cada tipo
de celda tendrá un número de átomos que se contarán de la siguiente forma:

• Átomos ubicados en las esquinas aportarán con 1/8 de átomo, ya que ese
átomo es compartido por 8 celdas que constituyen la red.

• Átomos ubicados en las caras de las celdas aportarán con ½ de átomo, ya


ese átomo es compartido por 2 celdas que constituyen la red.

• Átomos que están en el interior de las celdas aportan 1 átomo.

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Ejercicio
Calcule la cantidad de átomos por celda en el sistema cristalino
cúbico.

Cúbico simple Cúbico centrado en el Cúbico centrado en las


(CS) cuerpo (BCC) caras (FCC)

Ejercicio:
Un metal cristaliza en la red cúbica centrada en las caras. Si su radio
atómico es 1.38 Å. ¿Cuántos átomos existirán en 1 cm3?

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Número de coordinación

El número de coordinación es la cantidad de átomos que tocan a determinado


átomo (cantidad de vecinos más cercanos a un átomo en particular)

Nº coordinación CS = 6 Nº coordinación BCC = 8

Nº coordinación FCC = 12

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Factor de empaquetamiento

Es la fracción de espacio ocupado por átomos, suponiendo que son esferas duran
que tocan a su vecino más cercano

Factor de empaquetamiento 
cantidad de átomos por celda  volumen de átomos
volumen de la celda unitaria

Ejercicio:
Calcular el factor de empaquetamiento de la celda CS, BCC y FCC

Factor de
Número de
Estructura a (r) empaqueta- Ejemplos
coordinación
miento
Cúbica
a = 2r 6 0,52 Po
simple (CS)
Cúbica
Fe, Ti, W, Mo,
centrada en
a = 4r/√3 8 0,68 Nb, Ta, K, Na,
el cuerpo
V, Cr, Zr
(BCC)
Cúbica
centrada en Fe, Cu, Al, Au,
a = 4r/√2 12 0,74
las caras Ag, Pb, Ni, Pt
(FCC)
Hexagonal
a = 2r Ti, Mg, Zn, Be,
compacta 12 0,74
c/a = 1,633 a Co, Zr, Cd
(HC)

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Densidad
La densidad teórica de un material se puede calcular con las propiedades
de su estructura cristalina

Densidad 
cantidad de átomos por celda  masa atómica
volumen de la celda unitaria  N º Avogadro

N º Avogadro  numero de átomos por mol  6.023 1023 atomos / mol

Ejercicio:

Determinar la densidad del aluminio, si este metal cristaliza FCC, tiene un


radio atómico de 0,143 nm y un peso atómico de 26,98 g/mol

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Ejercicio

Un clip pesa 0,59 g y es de hierro (BCC). Calcule:


a) La cantidad de celdas unitarias en el clip
b) La cantidad de átomos de hierro en el clip
a0 = 2,866 Å
masa atómica = 55,847 g/mol
densidad = 7,87 g/cm3

Ejercicio
Una aleación cristaliza cúbica centrada en las caras, como se muestra en
figura, Calcule la densidad teórica
A
rA = 4,83 Å

rB = 5,21 Å

masa molecular átomo A: 56,78 g/mol B

masa molecular átomo B: 65,98 g/mol

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Ejercicio:
La estructura del cloruro de sodio es una estructura cúbica, compuesta por 4 átomos
de cloro y 4 átomos de sodio, tal como se muestra en figura. Determine
a) Densidad del cloruro de sodio
b) Factor de empaquetamiento de la celda
rsodio = 0,098 nm
rcloro = 0,181 nm
Nº avogadro = 6,02 x 1023

Solución:

Radio iónico sodio = 0,98 Å

Radio iónico cloro = 1,81 Å

y sus pesos atómicos 35,45 y 23 gr/mol.

4  35.45  4  23 1
Densidad  24
  2.23gr / cm3
5.58  10
3
6 .023  10 23

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Ejercicio
Se tiene un metal A que cristaliza cúbico de cara centrada, cuyo radio atómico
es de 1,24 ºA.
a) Calcule el radio de un átomo que podría ubicarse en el centro de la
celda sin producir deformación.

Isomorfismo, polimorfismo y alotropía

Hay elementos y compuestos que pueden presentar distintas estructuras


cristalinas dependiendo de la presión y temperatura a la que estén
expuestos.

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Isomorfismo: Se llaman materiales isomorfos a aquellos sólidos que teniendo el


mismo sistema de cristalización, tienen distinta composición de elementos
químicos.

Polimorfismo: Capacidad de un material sólido de existir en más de una


estructura cristalina, todas ellas con la misma composición de elementos
químicos.

Alotropía . Cuando las sustancias polimorfas son elementos puros y los estados
que toman en diferente red espacial se denominan estados alotrópicos.

Por ejemplo el diamante y el grafito son dos alótropos del carbono: formas
puras del mismo elemento, pero que difieren en estructura.

El grafito es estable en condiciones ambientales, mientras que el diamante


se forma a presiones extremadamente elevadas.

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Los átomos de carbono en el grafito están dispuestos en capas paralelas.


En la capa cada átomo está enlazado a otros tres con ángulos de 120º
formando hexágonos.

Estructura cubica del diamante

La transformación polimórfica a menudo va acompañada de modificaciones


de la densidad y de otras propiedades físicas.

En los materiales cerámicos polimórficos como la SiO2 y la ZrO2, la


transformación puede acompañarse de un cambio de volumen, que si no se
controla de manera adecuada, produce un material frágil que se fractura con
facilidad.

Circonia (ZrO2)

Tº Ambiente – 1.170 ºC Monoclínica


1170 ºC – 2.370 ºC Tetragonal
2.370 ºC – 2.680 ºC Cúbica

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Ejercicio
Calcular el cambio de volumen teórico que acompaña a la transformación
alotrópica en un metal puro desde la estructura FCC a BCC. Considere que
no existe cambio de volumen atómico antes y después de la transformación.

El hierro puro se presenta en estructura cristalina BCC y FCC en el


rango de temperaturas que va desde temperatura ambiente hasta la
temperatura de fusión a 1.539 ºC.

Este paso de una forma


cristalina a otra se
conoce como cambio
alotrópico.

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IRREGULARIDADES DEL ARREGLO ATOMICO

Se ha descrito el sólido cristalino mediante la aproximación de un cristal ideal

Pureza en su composición
Perfección en materiales
Pureza estructural

PERO….

IRREGULARIDADES DEL ARREGLO ATOMICO

 Las imperfecciones juegan un papel fundamental en numerosas


propiedades del material: mecánicas, eléctricas, … se encuentran dentro
de la zona de ordenamiento de largo alcance (grano)

 Se introducen intencionalmente para beneficiar determinadas


propiedades

Ejemplos: - Carbono en Fe para mejorar dureza

- Cu (cobre) en Ag (Plata) para mejorar


propiedades mecánicas

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Clasificación de las imperfecciones en los sólidos

(según su forma y geometría):

Dimensión Tipo de imperfección

0 Puntual: vacancias, intersticios, impurezas

1 Lineal: dislocaciones

2 Superficial: superficie del cristal, unión de grano

3 Volumen: poros, fisuras, fases no cristalinas

Defectos puntuales:

• Defecto de vacancia (a)


• Defecto intersticial (b)
• Defecto sustitucional (c, d)

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Defectos puntuales

- Son discontinuidades de la red que involucran uno o quizá varios átomos.


- Estos defectos o imperfecciones pueden ser generados en el material
mediante el movimiento de los átomos al ganar energía por calentamiento;
-durante el procesamiento del material;
-mediante la introducción de impurezas;
-o intencionalmente a través de las aleaciones.

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Defecto de Vacancias
 Se produce cuando falta un átomo en la estructura cristalina

 Todos los materiales cristalinos tienen defectos de vacancia.

 Las vacancias pueden producirse durante la solidificación como resultado


de perturbaciones locales durante el crecimiento de los cristales.

 En los metales se pueden introducir vacancias durante la deformación


plástica, por enfriamiento rápido desde altas a bajas temperaturas, o
como consecuencia de daños por radiación.

 Las vacancias son importantes cuando se desean mover los átomos en un


material sólido (difusión).

Defectos Intersticiales
 Se produce cuando se inserta un átomo en una estructura cristalina en una
posición normalmente desocupada.

 Los átomos intersticiales son de mayor tamaño que los sitios intersticiales,
por lo cual la región cristalina vecina esta comprimida y distorsionada.

 El aumento de sitios intersticiales ocupados en la red cristalina, produce un


aumento de la resistencia de los materiales metálicos

 La cantidad de átomos intersticiales en la estructura es aproximadamente


constante (aún cuando cambie la temperatura)

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Defecto Sustitucional
 Se introduce un defecto sustitucional cuando un átomo es sustituido por
otro átomo de distinta naturaleza.

 Un átomo sustitucional ocupa un sitio normal en la red.

 Estos átomos cuando son de mayor tamaño, causa una reducción de los
espacios interatómicos vecinos.

 Cuando son de menor tamaño, se produce una mayor distancia


interatómica entre los átomos vecinos

 Los defectos sustitucionales se pueden introducir en forma de


impurezas o adicionar de manera deliberada en la aleación.

 Una vez introducidos, la cantidad de defectos no varia con la temperatura.

Átomos de soluto en posiciones sustitucional e intersticial

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Defecto puntual auto


intersticial

Se crea cuando un átomo


idéntico a los de la red
ocupa una posición
intersticial.

IMPERFECCIONES LINEALES: DISLOCACIONES

DISLOCACIÓN.- Imperfección lineal alrededor de la cual los átomos del cristal


están desalineados

DE ARISTA (borde, cuña, línea)


Semiplano de átomos cuya arista (borde) termina dentro del cristal.

HELICOIDAL
Apilación de planos en espiral a lo largo de la línea de dislocación.

MIXTAS De carácter doble: arista y helicoidal

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DISLOCACIÓN DE ARISTA (BORDE-DE CUÑA)

Una dislocación de borde se crea en un cristal por la intersección de un


semiplano extra de átomos

La dislocación de borde presenta una región de compresión donde se encuentra el


semiplano extra y una región de tracción debajo del semiplano extra de átomos.

Desplazamiento de una dislocación

Cambios en las posiciones atómicas que acompañan al movimiento de


una dislocación de borde (cuña) a medida que ésta se mueve en
respuesta a una tensión de cizalle aplicada.

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Representación de la analogía entre el movimiento de una oruga


y el de una dislocación.

Si se aplican esfuerzos de corte, los átomos rompen sus enlaces en el


defecto y la dislocación se mueve (deslizamiento), en la dirección de
deslizamiento, en el plano de deslizamiento.

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Cuando se aplica una fuerza cortante a un cristal que contenga una dislocación, ésta
se puede mover, rompiendo los enlaces de los átomos en un plano.

El plano de corte se desplaza un poco para establecer enlaces con el plano parcial de
átomos originales.

El desplazamiento hace que la dislocación se mueva una distancia atómica hacia el


lado.

Si continua este proceso, la dislocación se mueve a través del cristal hasta que se
produce un escalón en el exterior del mismo.

El cristal se ha deformado plásticamente

Dislocación de tornillo (helicoidal)

Una dislocación de tornillo se puede formar en un cristal perfecto


aplicando tensiones de cizalladura en las regiones que han sido
separadas por un plano cortante.

Estas tensiones de cizalladura introducen en la estructura cristalina una


región de distorsión en forma de una rampa en espiral de átomos
distorsionados.

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Formación de una dislocación helicoidal

Dislocación mixta

La línea de dislocación puede presentar partes de carácter de borde y otras


de carácter de tornillo. El desorden atómico varia a lo largo de la curva AB

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Dislocación de tornillo Dislocación mixta

Importancia de las dislocaciones


 Es un mecanismo que explica la deformación plástica de los metales, ya que el
esfuerzo aplicado causa el movimiento de las dislocaciones.

El deslizamiento proporciona ductilidad a los metales, de lo contrario éstos serian


frágiles y no podrían ser conformados (materiales cerámicos, polímeros, materiales
iónicos)

 Se controlan las propiedades mecánicas de un metal o aleación interfiriendo el


movimiento de las dislocaciones (un obstáculo introducido en el cristal evita que una
dislocación se deslice, a menos que se apliquen esfuerzos mayores, por lo tanto
aumenta la resistencia).

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Importancia de los defectos puntuales

Los defectos puntuales alteran el arreglo perfecto de los átomos


circundantes, distorsionando la red a lo largo de cientos de
espaciamientos atómicos, a partir del defecto.

Una dislocación que se mueva a través de las cercanías de un defecto


puntual encuentra una red en la cual los átomos no están en sus
posiciones de equilibrio.

Esta alteración requiere que se aplique un esfuerzo mayor para que la


dislocación venza al defecto, incrementando así la resistencia y dureza
del material

Si la dislocación en el punto A se mueve hacia la izquierda, será bloqueada por


el defecto puntual. Si se mueve hacia la derecha, interactúa con la red
perturbada cerca de la dislocación, en el punto B. Si se mueve aún más hacia la
derecha, quedará bloqueada por el borde de grano.

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Defectos de superficie

Son límites o planos que separan un material en regiones, cada región


tiene la misma estructura cristalina, pero distinta orientación

Las dimensiones exteriores del material representan superficies en donde


termina el cristal. Cada átomo en la superficie ya no tiene el número
adecuado de coordinación y se interrumpe el enlazamiento atómico

El límite de grano, que es la superficie que separa los granos individuales,


es una zona angosta donde los átomos no tienen la distancia correcta entre
sí; existen zonas de compresión y otras de tracción.

(a) Esquema que muestra el ordenamiento de los átomos en la formación


del borde de grano. (b) Granos y límites de grano en una muestra de acero
inoxidable.

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• Un método para controlar las propiedades de un material es controlar el


tamaño del grano, ya sea durante la solidificación o durante el
tratamiento térmico.

• En los metales, los límites de grano se originan durante la solidificación


cuando los cristales formados a partir de diferentes núcleos crecen
simultáneamente juntándose unos con otros

• Al reducir el tamaño de grano, se aumenta la resistencia del material, ya


que no permiten el deslizamiento de las dislocaciones

• Un material con un tamaño de grano grande tiene menor resistencia y


menor dureza.

Importancia de los defectos


En los materiales metálicos, los defectos como las dislocaciones, defectos
puntuales y límites de grano sirven como obstáculo a las dislocaciones.

Es posible controlar la resistencia de un material metálico controlando la


cantidad y el tipo de imperfección

Endurecimiento por deformación


 Endurecimiento por solución sólida
 Endurecimiento por tamaño de grano

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Endurecimiento por deformación


Se requieren esfuerzos
Los átomos vecinos a una
mayores para mover una
línea de dislocación están
dislocación cuando se
en compresión y/o
encuentra con otra
tracción.
dislocación

Al incrementar el número de
dislocaciones, se aumenta la Metal más resistente
resistencia del material

Endurecimiento por solución sólida

Se requiere de mayor
El defecto puntual altera la
esfuerzo para que una
perfección de la red
dislocación se deslice

Al introducir intencionalmente átomos sustitucionales o


intersticiales, se genera un endurecimiento por solución sólida

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Endurecimiento por tamaño de grano

Los limites de grano El movimiento de las


alteran el arreglo dislocaciones se bloquea en
atómico los bordes de grano

Al incrementar el número de granos o al reducir el tamaño de éstos,


se produce endurecimiento por tamaño de grano.

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