CINÉTICA Y TERMOQUÍMICA

PRESENTADO POR:

DANIEL EDUARDO DONCEL AMAYA

GONZALES PACHECO ANDERSON SMITH

MEJIA ROJAS JUAN ALBERTO

RUIZ LEITON CRISTIAN GUSTAVO

RUEDA BEERMUDEZ GERARDO

DOCENTE:

ING. OSCAR GONZALES

COORPORACION UNIVERSITARIA MINUTO DE DIOS

FACULTAD ING. CIVIL

GIRARDOT CUNDINAMARCA

2015
Contenido
INTRODUCCION ............................................................................................................................................. 3
CAPÍTULO I ............................................................................................................................................... 4
PRINCIPIO DE LE CHATELIER ........................................................................................................ 4
IONIZACIÓN DEL AGUA ...................................................................................................................... 7
EUILIBRIO IONICO DEL AGUA ....................................................................................................... 7
CONSTANTES DE IONIZACION ....................................................................................................... 8
TABLAS DE CONSTANTE DE IONIZACION Y BASES DEBILES .............................................. 9
SOLUCIONES TAMPÓN .................................................................................................................... 11
TABULACIONES ACIDO BASE ....................................................................................................... 11
PH Y POH ............................................................................................................................................... 13
PH: ....................................................................................................................................................... 13
POH: .................................................................................................................................................... 13
CAPITULO II ............................................................................................................................................. 14
DEFINICIÓN DE TERMO QUIMICA .................................................................................................. 14
LAS UNIDADES DE LA TERMO QUIMICA ...................................................................................... 15
CELSIUS:............................................................................................................................................ 15
FAHRENHEIT: ................................................................................................................................... 15
RANKINE: .......................................................................................................................................... 16
KELVIN: ............................................................................................................................................. 16
CALOR ESPECÍFICO ......................................................................................................................... 16
CAPACIDAD CALORÍFICA .............................................................................................................. 16
CALOR LATENTE ............................................................................................................................. 17
CONTENIDO CALORIFICO Y ETALPIA ....................................................................................... 18
ENTALPIA DE FORMACION ..................................................................................................................... 19
ENTALPILA DE COMBUSTION ...................................................................................................... 20
LEY DE HESS ....................................................................................................................................... 21
LEYES DE LA TERMODINÁMICA ................................................................................................. 21
LEY CERO (O PRINCIPIO CERO) DE LA TERMODINÁMICA ................................................... 21
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA .................................................................................. 22
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA ................................................................................. 22
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA .................................................................................. 23
TABLAS..................................................................................................................................................... 24
 ILUSTRACIONES ....................................................................................................................................... 24
ECUACIONES ............................................................................................................................................ 24
Bibliografía................................................................................................................................................... 25
 INTRODUCCION

Es un trabajo el cual se encuentra enfocado hacia diferentes temas los cuales son fundamentales
para el conocimiento general de los estudiantes de la facultad ingeniería civil debido que
adquiriendo estos conocimientos se podrá tener una idea hacia estos temas, de esta manera ser un
poco más ágil en el área de la química y así mismo ser destacado en el campo laboral.
Este proyecto se realizó luego de extraer información de diferentes fuentes, las cuales están
citadas en la bibliografía, esta información fue seleccionada después de ser sometida a un análisis
exhaustivo. Además se recurrieron a libros electrónicos que de igual manera la información fue
micro filtrada para que de esta manera el proyecto posea la información explícitamente necesaria
para que al momento de ser leído sea fácilmente entendido ya que la idea principal no es que sea
un trabajo complejo ya que se busca que la persona que lo interprete quede con un conocimiento
concreto y no desvaríe acerca de la terminología.
Se realizó con un fin el cual es adquirir conocimiento y crecer integralmente como estudiantes de
ingeniería civil, además se busca lograr los objetivos y los parámetros que tiene la asignatura de
química , la cual es un complemento fundamental para cualquier ingeniero(cualquiera que sea su
especialización).
 CAPÍTULO I

PRINCIPIO DE LE CHATELIER

El principio de le chatelier el cual establece que las reacciones tendrán al equilibrio tratando de
contrarrestar los factores que le pueden perturbar tales como temperatura y presión. Si bien
ésta es una definición de las tantas que con algunas otras palabras se expresan de este principio
conviene advertir que se aplica en una gran cantidad de reacciones pero no en todas las que se
nos presenten. Hay ciertos casos puntuales en los que no es posible su aplicación, pero como su
estudio excede este curso, no son tenidos en cuenta. No obstante, tenga en cuenta que este
principio no es una Ley aplicable a todas las reacciones químicas en equilibrio. Para comprender
el principio, es necesario rever los conceptos de equilibrio químico. (tpsiete principio de le
chateler, 2012)

Ilustración 1 cambio de temperatura en equilibrio

FUENTE: (unidad224 Principio de Le Chatelier)

Consideraremos la reacción del amoníaco (gas) con oxígeno (gas). La reacción es la que se
muestra abajo:

1. REACCIÓN QUÍMICA

Ecuación 1 reacción de amoniaco (gas) con oxígeno (gas)

4 NH 3 g   3O2 g   2 N 2 g   6
Inicialmente cuando el amoníaco es mezclado con el oxígeno, el recipiente donde se
realiza la reacción no contiene nitrógeno ni agua. Cuando la reacción procede a
desarrollarse, se producen nitrógeno y agua a expensas de los reactivos. Al principio sólo ocurrirá
la reacción 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H20 (g), sin embargo, luego de un cierto
tiempo (que dependerá de las reacciones), comenzará a ocurrir la reacción 2 N2 (g) + 6 H20 (g)
4 NH3 (g) + 3 O2 (g) tal como se la observa abajo: (tpsiete principio de le chateler, 2012)

2. REACCIÓN QUÍMICA

Ecuación 2 reacción química

2 N 2 g   6H 2 Og   4 NH 3 g   3O2 g 

Como la reacción 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H20 (g) sigue ocurriendo, las
concentraciones de amoníaco y oxígeno comienzan a descender y esto hace que la probabilidad
de colisión de estas sustancias para formar los productos, sea menor. La reacción 4 NH3 (g) + 3
O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H20 (g) por lo tanto, será más lenta con el tiempo, y causará una
aumento progresivo de los reactivos en el vaso de la reacción. Así la velocidad de la2 N2 (g) + 6
H20 (g) 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) se irá aumentando con el tiempo, y eventualmente termina
igualando al de la reacción4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H20 (g) . En este punto, las
concentraciones de amoníaco, oxígeno, nitrógeno y agua no sufrirán cambios con el tiempo,
siempre y cuando no se alteren las condiciones en las que se desarrolla la reacción, y podemos
decir que la misma está en equilibrio dinámico o simplemente en equilibrio, con lo cual la
reacción se debe escribir de la siguiente manera: (tpsiete principio de le chateler, 2012)

3. REACCIÓN QUÍMICA

Ecuación 3 reacción química

4 NH 3 g   3O2 g   2 N 2 g   6H 2 Og 

Es importante notar, que este equilibrio, y todos los que estudiemos, es un estado
dinámico, en donde, aparentemente no se observa cambios, aun cuando sabemos que
ocurren. Esto es, las concentraciones de cada una de las especies que participan en
la reacción se mantienen constantes a través del tiempo, siempre y cuando las
condiciones bajo las que se desarrolla la reacción se mantengan iguales
(temperatura, presión y sin pérdida de reactivos y productos).
Una idea a tener siempre presente, es que la reacción no ha cesado, sino que son
dos las reacciones que se desarrollan, a la misma velocidad y en oposición, dado lo
cual, todo se debe mantener igual. Por todo lo dicho, las concentraciones de reactivos y productos
en un sistema en equilibrio, son características particulares del mismo y de las condiciones en que
se ha establecido la reacción. Estas características propias del sistema, son cuantificadas por la
constante de equilibrio, K. La K de la reacción 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H20 (g) viene
dada por la ecuación que se muestra abajo: (tpsiete principio de le chateler, 2012)

4. REACCION DE EQUILIBRIO

Ecuación 4 ecuación de equilibrio

K
N 2 g  H 2 O
2 6

 10 228
NH 3 g 4 O2 g 3
La expresión de la constante de equilibrio para una reacción se debe escribir como
un cociente. El numerador del cociente, contiene el producto de las concentraciones
de los productos, cada uno elevado a una potencia igual a los coeficientes de la
reacción química balanceada. El denominador del cociente contiene el producto de
las concentraciones de los reactantes los que también están elevados a una potencia igual a los
coeficientes de la reacción balanceada. El enorme valor de la constante de equilibrio de la
reacción 4 NH3 (g) + 3 O2 (g) 2 N2 (g) + 6 H20 (g) indica que cuando se alcanza el
equilibrio, una extremadamente pequeña cantidad de amoníaco y oxígeno están presentes en el
vaso de reacción, vs. las de nitrógeno y agua que por el contrario están en gran cantidad. A causa
de ello, generalmente se considera que la reacción ha transcurrido hasta completarse. Tal criterio
es aceptable en términos generales, ya que las cantidades de los reactivos son insignificantes para
propósitos prácticos, sin embargo, es incorrecto asumir que la reacción se completó en un 100%,
es más en todas las reacciones debemos pensar de la misma manera, a pesar de suponer en
muchas lo contrario. En principio, por lo tanto, todos los sistemas tienden a establecer un
equilibrio, y este dependerá muy especialmente de las condiciones bajo las cuales se produzca la
reacción, que como ya se dijo serán temperatura, presión y concentración.
Le Chatelier estableció que si alguna de estas condiciones que se enuncian cambian, lo
hará el equilibrio, tal que su variación contrarreste el efecto que produjo el cambio.
La nueva posición del equilibrio significa que las concentraciones de los reactivos y
productos serán diferentes a las anteriores pero su relación seguirá siendo la
misma y por lo tanto el valor de K será igual (sino cambió la temperatura) o seguirá
siendo un equilibrio, con otro valor de K si la temperatura cambió.
En este experimento usted observará los efectos de los cambios en la posición del
equilibrio en dos reacciones. La “tensión” aplicada a estas reacciones se verá en la
forma del agregado o extracción de reactivos y productos. (tpsiete principio de le chateler, 2012)
IONIZACIÓN DEL AGUA

La ionización surge a partir de fenómenos naturales y su efecto es bien conocido desde la

antigüedad. La concentración de iones positivos, nocivos para la salud humana, se ha venido
incrementando en los últimos tiempos como consecuencia del desarrollo tecnológico de la
humanidad. (Ionización_del_agua ionizacion del agua)

Ilustración 2 ionización del agua

FUENTE: (Ionización_del_agua ionizacion del agua)

EUILIBRIO IONICO DEL AGUA

El agua pura es un electrolito débil que se disocia en muy baja proporción en sus iones hidronio o
hidrógeno H3O+ (también escrito como H+) e hidróxido o hidróxilo OH–. Dos moléculas polares
de agua pueden ionizarse debido a las fuerzas de atracción por puentes de hidrógeno que se
establecen entre ellas.
Al producto de la concentración de iones hidroxonio o hidronio (H3O+) por la concentración de
iones hidróxido o hidroxilo (OH−) se le denomina producto iónico del agua y se representa como
Kw. Las concentraciones de los iones H+ y OH– se expresan en moles / litro (molaridad). Este
producto tiene un valor constante igual a 10−14 a 25º C.
Debido a que en el agua pura por cada ion hidronio (o ion hidrógeno) hay un ion hidróxido (o
hidroxilo), la concentración es la misma.
Las concentraciones de hidronios (también llamada de protones) (H+) y de hidroxilos (OH-) son
inversamente proporcionales; es decir, para que el valor de la constante de disociación se
mantenga como tal, el aumento de una de las concentraciones implica la disminución de la otra.
(Ionización_del_agua ionizacion del agua)
Ilustración 3 ionización del agua

FUENTE: (Ionización_del_agua ionizacion del agua)

CONSTANTES DE IONIZACION

Se determinaron las constantes de ionización de diversos compuestos mediante curvas de

titulación ácido-base empleando métodos espectrofotométricos (titulación espectrofotométrica).
En la mayor parte de los casos estudiados, las constantes de ionización son constantes de
disociación de grupos ácidos. La técnica empleada se basa, fundamentalmente, en el análisis de la
variación del espectro de absorción de una solución de la sustancia estudiada cuando se cambia el
pH de la misma sin cambiar su concentración. En este capítulo se expondrán los detalles técnicos
de este procedimiento experimental. (Determinación_de_constantes_de_ionización, 2004)

ILUSTRACIÓN 4 CONSTANTE DE IONIZACION

FUENTE: (slideplayer acidos y bases)

TABLAS DE CONSTANTE DE IONIZACION Y BASES DEBILES

Tabla 1 constante de ionización y bases

BASE FORMULA Kb LA BASE ES :
Hidróxido de sodio ∞
(limpiador de NaOH Muy fuerte
hornos)
hidróxido de ∞
magnesio Mg(OH)2 Fuerte
(leche de magnesia)
Hidróxido de calcio Ca(OH)2 ∞ Fuerte
(cal apagada)
Hidróxido de Al(OH)3 ∞ Fuerte
aluminio
Amoniaco NH3 1,8* 10-5 Débil
Metilamina CH3 NH2 4,4*10-4 Débil
Etilamina CH3 CH2 NH2 5,6*10-4 Débil
-5
Trimetilamina (CH3)3N: 6,4*10 Débil
Piridina 1,7*10-9 Muy débil
(¡muy toxica!) C5H5N:
Anilina C6H5NH 3,8*10-10 Muy débil

Urea N2H4CO 1,5*10-14 Muy débil

FUENTE: (acido-oxido-base)

Tabla 2
ACIDOS BASES
Nombre Formula Nombre Formula
Ácido sulfúrico H2SO4 Hidróxido de sodio NaOH
Ácido fosfórico H3PO4 Hidróxido de calcio Ca(OH)2
Ácido nítrico HNO3 Amoniaco NH3
Ácido clorhídrico HCI Hidróxido de NH4OH
amonio
Ácido perclórico HCIO4 Hidróxido y oxido LiOH y Li2O
de litio
Ácido yodhídrico HI Hidróxido y oxido KOH y K2O
de potasio
Ácido fluorhídrico HF Hidróxido y oxido Mg(OH)2MgO
de magnesio
Ácido bromhídrico HBr Hidróxido y oxido RbOH y Rb2O
de rubidio
FUENTE: (SEC_74 Agua, disoluciones y pH)

Tabla 3 constantes de ionización de ácidos débiles

CONSTANTES DE IONIZACION DE ACIDOS DEBILES A 25O C
Nombre Formula Ka
Acido aceitoso CH3COOH 1,8 x 10-5
Acido benzoico H(C7H5O2) 6,3 x 10-5
Ácido bórico H3BO3 5,9 x 10-10
Ácido cianhídrico HCN 4,9 x 10-10
Ácido fluorhídrico HF 6,8 x 10-4
Ácido fórmico HCOOH 1,7 x 10-4
Acido hipocloroso HCIO 3,5 x 10-8
Acido nitroso HNO2 4,5 x 10-4
FUENTE: (cido-base equlibrio acido base)

Tabla 4 ionización
FUENTE: (22-propiedades-atomicas-y-su-variacion Quimica)

SOLUCIONES TAMPÓN

Un tampón o buffer es una o varias sustancias químicas que afectan a la concentración de los
iones de hidrógeno (o hidronios) en el agua. Siendo que pH no significa otra cosa que potencial
de hidrogeniones (o peso de hidrógeno), un "buffer" (o "amortiguador") lo que hace es regular el
pH.
Cuando un "buffer" es añadido al agua, el primer cambio que se produce es que el pH del agua se
vuelve constante. De esta manera, ácidos o bases (álcalis = bases) adicionales no podrán tener
efecto alguno sobre el agua, ya que esta siempre se estabilizará de inmediato. (quimica cotidiana)

TABULACIONES ACIDO BASE

El análisis volumétrico es una técnica basadas en mediciones de volumen para calcular la

cantidad de una sustancia en solución, y consiste en una valoración (titulación), que es el proceso
de determinación del volumen necesario de solución (solución patrón) que reacciona con una
masa o volumen determinado de una muestra. La adición de solución patrón se continúa hasta
alcanzar el punto llamado punto final, momento cuando el número de equivalentes de una
sustancia es igual al número equivalentes de la otra. En el caso de un ácido y una base:
Equivalente gramo de ácido = Equivalente gramo de base.
Luego: Va Na = equivalente gramo de ácido.
Vb Nb = equivalente gramo de base.
Finalmente: Va Na = Vb Nb
Dónde:
Va = volumen de la solución de ácido.
Vb = volumen de la solución de base.
Na = Normalidad (concentración) de la solución de ácido.
Nb = Normalidad (concentración) de la solución de base.

En la práctica, la operación se reduce a averiguar qué cantidad de ácido de concentración

conocida es necesario para neutralizar una cantidad fija de base de concentración desconocida.
En este caso el proceso se llama alcalimetría. El caso inverso, o sea, hallar la concentración del
ácido se denomina acidimetría. (Semana%206%20Titulacion titulacion acido base, 2008)

Para determinar el punto final se usan compuestos que tienen la propiedad de cambiar de color en
el momento que finaliza la reacción entre la solución patrón y la solución que se valora, estos
compuestos se denominan Indicadores. La elección del indicador y el conocimiento de su zona de
viraje son aspectos esenciales en la valoración. Para la siguiente práctica se usará la fenolftaleína
como indicador. (Semana%206%20Titulacion titulacion acido base, 2008)

Tabla 5

Indicador Intervalo PH Acido Neutro alcalino

Fenolftaleína 8,3-10,0 Incoloro Rosado rojo
FUENTE: (Semana%206%20Titulacion titulacion acido base, 2008)
PH Y POH

PH:
El pH es una medida de la acidez o basicidad de una solución. El pH es la concentración de
iones hidronio[H3O+] presentes en determinada sustancia. La sigla significa "potencial
de hidrógeno" (pondus Hydrogenii o potentia Hydrogenii; del latín pondus, n. = peso; potentia, f.
= potencia; hydrogenium, n. = hidrógeno). Este término fue acuñado por
el químicodanés Sørensen, quien lo definió como el logaritmonegativo de base 10 de la actividad
de los ioneshidrógeno. Esto es:
Desde entonces, el término "pH" se ha utilizado universalmente por lo práctico que resulta para
evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones diluidas, en lugar de utilizar la
actividad del ion hidrógeno, se le puede aproximar empleando la concentración molar del ion
hidrógeno.
Por ejemplo:
Una concentración [H3O+] = 1 × 10–7 M (0,0000001) es simplemente un pH de 7 ya que: pH = –
log [10–7] = 7
El pH típicamente va de 0 a 14 en disolución acuosa, siendo ácidas las disoluciones con pH
menores a 7 (el valor del exponente de la concentración es mayor, porque hay más protones en la
disolución), y básicas las que tienen pH mayores a 7. El pH = 7 indica la neutralidad de la
disolución (donde el disolvente es agua). (el-ph-y-el-poh El pH y el pOH)

POH:
El pOH se define como el logaritmo negativo de la actividad de los iones de hidróxido. Esto es, la
concentración de iones OH-:
pOH = − log10.[OH − ]
En soluciones acuosas, los iones OH- provienen de ladisociación del agua:
H2O ↔ H+ + OH-
o también,
2H2O ↔ H3O+ + OH-

Por ejemplo, una concentración de [OH-] = 1×10-7 M(0,0000001 M) es simplemente un pOH de 7

ya que : pOH = -log[10-7] = 7
Al igual que el pH, típicamente tiene un valor entre 0 y 14 en disolución acuosa, siendo ácidas las
disoluciones con pOH mayores a 7, y básicas las que tienen pOH menores a 7. (el-ph-y-el-poh El
pH y el pOH)
Por lo tanto,
pH + pOH = 14

CAPITULO II

DEFINICIÓN DE TERMO QUIMICA

Es la parte de la química que se encarga del estudio del intercambio energético de un sistema
químico con el exterior.
Hay sistemas químicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energía. Son las
reacciones exotérmicas.
Otros sistemas químicos evolucionan de reactivos a productos precisando energía. Son reacciones
endotérmicas. (ochoa, 2012)

Ilustración 5 ruptura del esqueleto carbonado

FUENTE: (homogeneas mezclas homogeneas)

LAS UNIDADES DE LA TERMO QUIMICA

CELSIUS:

Unidad estándar para medir temperatura en el sistema métrico, que registra el punto de
congelación del agua como 0° y el punto de ebullición como 100° en condiciones atmosféricas
normales. (degreescelsiusc grados Celsius (°C))

Ilustración 6 celsius

FUENTE: (degreescelsiusc grados Celsius (°C))

FAHRENHEIT:

Fahrenheit es una escala de temperatura termodinámica, donde el punto de congelación del agua
es a 32 grados Fahrenheit (°F) y el punto de ebullición a 212 ° F ( a una presión atmosférica
normal). Esto sitúa los puntos de ebullición y congelación del agua exactamente a 180 grados de
diferencia. Por lo tanto, un grado en la escala Fahrenheit es 1/180 del intervalo entre el punto de
congelación y el punto de ebullición del agua. El cero absoluto se define como -459,67 °F.
Una diferencia de temperatura de 1 °F es el equivalente de una diferencia de temperatura de
0,556 °C. (conversion-de-fahrenheit mtric conversions)
RANKINE:

Escala que utiliza el cero absoluto como menor. En esta escala, cada grado de temperatura
equivale a un grado en la Fahrenheit escala. En la escala de Rankine, el punto de congelación del
agua equivale a 492 ° R y su punto de ebullición a 672 ° R. (rankine-definicion.)

KELVIN:

Basado en la escala de Celsius y en la evidencia práctica de que cero absoluto es -273,15ºC

(kelvin-a-celsius)
Ecuación 5 kelvin
º C  K - 273.15

CALOR ESPECÍFICO

(calor-especifico-26436946 )Es una magnitud física que se define como la cantidad de calor que
hay que suministra a la unidad de masa de una sustancia o sistema termodinámico para elevar su
temperatura en una unidad.
Por lo tanto, el calor especifico es el cociente entre la capacidad calorífica y la masa, esto es
c=C/m donde m es la masa de la sustancia y C es la temperatura.

Ecuación 6 Calor especifico

cC
m

CAPACIDAD CALORÍFICA
Desde el punto de vista termodinámico, calor es una forma de energía que aparece en un proceso
y cuyo origen no es mecánico. El Calor es, pues, una forma de energía en tránsito, es decir, es la
forma bajo la cual se transfiere la energía calórica desde un cuerpo a otro por conducción,
radiación, o convección. No solamente los cambios físicos y químicos pueden originar absorción
de calor de un sistema, sino también el simple aumento de temperatura. El hecho de que dos o
más sustancias tengan la misma temperatura no significa que sean térmicamente idénticas. Es un
hecho experimental que masas iguales de sustancias distintas pueden requerir cantidades
diferentes de calor para aumentar sus temperaturas en la misma cantidad. Para una transferencia
infinitesimal de calor el aumento en la temperatura es proporcional al calor suministrado, es
decir: (Termo_Capacidad_Calorifica_05 Capacidad Calorífica)

Ecuación 7
dQ ~ dT
dQ  C : dT
(Termo_Capacidad_Calorifica_05 Capacidad Calorífica)En otras palabras, decimos que cuando
una cantidad de calor ∆Q se transfiere desde el sistema de mayor temperatura al sistema de
menor temperatura:
La cantidad de calor transferida es proporcional al cambio de temperatura ∆T, esto es:

Ecuación 8
Q ~ T
La constante de proporcionalidad C se denomina capacidad calorífica del sistema:
Ecuación 9
Q  C.T
(Termo_Capacidad_Calorifica_05 Capacidad Calorífica)La Capacidad Calorífica C se puede
expresar como el cociente entre el calor absorbido
(dQ ) y la variación de temperatura (dT):
Ecuación 10
dQ
C
dT

CALOR LATENTE

Se define como la cantidad de calor que necesita una sustancia para pasar del estado sólido a
líquido o de líquido a gas sin cambio de temperatura. En el caso del agua, el calor latente de
fusión del hielo se define como la cantidad de calor que necesita un gramo de hielo para pasar del
estado sólido al líquido manteniendo la temperatura constante en el punto de fusión (273 k).
(calor_latente_t calor latente, 2003)
Calor latente de fusión del hielo a 0 0C, 80 cal/g
Calor latente de evaporación del agua a 100 0C, 540 cal/g

CONTENIDO CALORIFICO Y ETALPIA

(contenido-calorico-o-entalpia )La entalpia es la cantidad de energía calorífica de sustancia. El

cambio de entalpia se denomina H y se define como:

H  H Productos H reactantes

Ilustración 7 entalpia

FUENTE: (contenido-calorico-o-entalpia )

REACCION ENDOTERMICA.

(contenido-calorico-o-entalpia )Si la entalpia de los productos es mayor que la de los reactivos

que es una reacción endotérmica.

Ilustración 8 reacción endotérmica

FUENTE: (contenido-calorico-o-entalpia )

REACCION EXOTERMICA:

(contenido-calorico-o-entalpia )Si la entalpia de los productos es menor que la de los reactivos se

libera calor y decimos que es una reacción exotérmica.
Ilustración 9 reacción exotérmica

FUENTE: (contenido-calorico-o-entalpia )

ENTALPIA DE FORMACION
Como has visto, es posible determinar la variación de entalpía de cualquier proceso si se conocen
los contenidos energéticos de los estados inicial y final. Ahora bien, esos estados energéticos
dependen de las condiciones de presión, temperatura y estado de agregación. Para poder
comparar valores, hay que medirlos en las mismas condiciones: las medidas se realizan siempre
en condiciones estándar, que son 0 ºC y 1 atm. Se indica con un superíndice º a la derecha de la
magnitud, pero a veces no se explicita porque se supone que siempre se trabaja en esas
condiciones. (22_entalpa_estndar_de_formacin Entalpía estándar de formación)
Ahora vas a analizar una reacción muy sencilla y conocida, la combustión del carbón:

Ecuación 11 combustión del carbón

Cs   O2 g   CO2 g 
La variación de entalpía producida en esta reacción será:
Ecuación 12
H f CO2 g   H CO2 g   H C s   H O2 g 

ENTALPILA DE COMBUSTION

(la-entalpia-de-combustion )Es una variable de estado que se define como la suma de la energía
interna de un sistema termodinámico y el producto de su volumen de su presión.
La entalpia total de un sistema no puede ser medida directamente, al igual que la energía interna ,
en cambio, la variación de entalpia de un sistema si puede ser medida experimentalmente . el
cambio de la entalpia del sistema causado por un preciso llevado a cabo a presión constante , es
igual al calor adsorbido por el sistema durante dicho proceso. (la-entalpia-de-combustion )
La entalpia se define mediante la siguiente formula:
Ecuación 13 entalpia
H  U  PV
Dónde:
H es la entalpia (en julios)
U es la energía interna(en julios)
P es la presión del sistema (en pascales)
V es el volumen del sistema (en metros cúbicos)

Por ejemplo:
(la-entalpia-de-combustion )El gas butano tiene una entalpia de combustión = -687.4 Kcal/mol(
el signo indica que cede energía).
LEY DE HESS

Hess enuncio una ley muy importante aplicada a la termoquímica. ¨La variación de Entalpía en
una reacción química va ser la misma si esta se produce en una sola etapa o en varias etapas¨. Es
decir, que la suma de los ∆H de cada etapa de la reacción nos dará un valor igual al ∆H de la
reacción cuando se verifica en una sola etapa. Esta ley ha sido muy utilizada para la resolución de
problemas que a veces causan muchas dificultades para los alumnos pero en realidad veremos
que es sencilla. (termoquimica-ley-de-hess)

Básicamente nos dan varias reacciones pero nos preguntan por una en especial. Entonces lo que
tenemos que hacer es, combinarlas de tal forma que luego de cancelar varios términos solo nos
quede la reacción específica que nos preguntan. Se usan movimientos matemáticos, como
multiplicación, inversión y cambio de signo, etc. (termoquimica-ley-de-hess)

Ejemplo:
El nitrato amónico se descompone según la reacción:
Ecuación 14 reacción
NH 4NO3S   N 2Og   2H 2Og H  37Kj
Se descomponen 5 gramos de Nitrato de amonio.
Según la reacción, al descomponerse un mol de la sal ( 80 grs.), se producen 37Kj de variación de
entalpía. Por lo tanto al descomponerse 5 gramos, se producirán:
5grs. x 37Kj / 80grs. = -2.31Kj (Se mantiene el signo negativo ya que sigue siendo una reacción
exotérmica). (termoquimica-ley-de-hess)

LEYES DE LA TERMODINÁMICA

LEY CERO (O PRINCIPIO CERO) DE LA TERMODINÁMICA

Si dos sistemas están por separado en equilibrio con un tercero, entonces también deben
Estar en equilibrio entre ellos.
Si tres o más sistemas están en contacto térmico y todos juntos en equilibrio, entonces
Cualquier par está en equilibrio por separado.
El concepto de temperatura se basa en este principio cero (RepasoTermo)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Es una adaptación para la termodinámica de la ley de conservación de la energía.
Se define la energía interna del sistema, E, como su energía respecto del SR del centro de masa.
El trabajo necesario para cambiar el estado de un sistema aislado depende únicamente de los
estados inicial y final, y es independiente del método usado para realizar el cambio.
(RepasoTermo)

Por tanto, existe una función de estado que identificamos como la energía interna. El trabajo
Realizado sobre el sistema es W. Por tanto, el cambio de la energía interna durante una
Transformación adiabática es ∆ E = W. (RepasoTermo)

El sistema también puede variar su energía sin realizar trabajo mecánico, se transfiere de otra
forma, como calor.

Definición de calor: La cantidad de calor Q absorbido por un sistema es el cambio en su energía

interna que no se debe al trabajo.

La conservación de energía será:

Ecuación 15 LA CONSERVACION DE ENERGIA SERA:

E  Q  W

Si realizamos variaciones cuasi estáticas (p.ej., de volumen) escribiremos: δ W = - p dV.

Si movemos el pistón muy rápido el gas no hará trabajo sobre el pistón y δ W → 0 aunque varíe
el
Volumen.

Usamos d para una diferencial (propia) que depende sólo del cambio de estado. Usamos δ para
indicar una diferencial (impropia) que también depende del proceso usado para cambiar el estado.
Por tanto se escribe:

Ecuación 16 IMPROPIA
dE  Q  W

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La base de esta ley es el hecho de que si mezclamos partes iguales de dos gases nunca los
Encontraremos separados de forma espontánea en un instante posterior.

Enunciado de Clausius: No hay ninguna transformación termodinámica cuyo único efecto sea
transferir calor de un foco frío a otro caliente.
Principio de máxima entropía: Existe una función de estado de los parámetros extensivos de
cualquier sistema termodinámico, llamada entropía S, con las siguientes propiedades:

1. los valores que toman las variables extensivas son los que maximizan S consistentes con
los parámetros externos,
2. la entropía de un sistema compuesto es la suma de las entropías de sus subsistemas.
(2º y 3º postulados de Callen)
Enunciado de Kelvin: No hay ninguna transformación termodinámica cuyo único efecto sea
extraer calor de un foco y convertirlo totalmente en trabajo.

La segunda ley proporciona la base para el concepto termodinámico de entropía.

Introducción de la definición de temperatura.
Sistema hidrostático: E=E(S,V,ni)

Ecuación 17 SISTEMA HIDROSTATICO

 E   E   E 
dE   dS   dV    dni  TdS  pdV   u i dni
 S   V  i  ni  i

S 1
0 0T 0
E T

TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Enunciado de Nerst-Simon: El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación

isoterma reversible de un sistema tiende a cero según la temperatura se aproxima a cero.

Terorema de Nerst: Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero
absoluto no produce ningún cambio de entropía.

Ecuación 18 TEOREMA DE NERST

lim
S T  0
T 0

Enunciado de Planck: Para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se aproxima a una
constante que es independiente de las demás variables termodinámicas.
Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto: No existe ningún proceso capaz de reducir la
Temperatura de un sistema al cero absluto en un número finito de pasos. (RepasoTermo)
TABLAS

Tabla 1 constante de ionización y bases .................................................................................................... 9

Tabla 2 .......................................................................................................................................................... 9
Tabla 3 constantes de ionización de ácidos débiles................................................................................. 10
Tabla 4 ionización...................................................................................................................................... 10
Tabla 5 ......................................................................................................................................................... 12

ILUSTRACIONES

Ilustración 1 cambio de temperatura en equilibrio .................................................................................. 4

Ilustración 2 ionización del agua................................................................................................................ 7
Ilustración 3 ionización del agua................................................................................................................ 8
ILUSTRACIÓN 4 CONSTANTE DE IONIZACION ............................................................................. 8
Ilustración 5 ruptura del esqueleto carbonado ....................................................................................... 14
Ilustración 6 celsius ................................................................................................................................... 15
Ilustración 7 entalpia ................................................................................................................................... 18
Ilustración 8 reacción endotérmica.............................................................................................................. 18
Ilustración 9 reacción exotérmica................................................................................................................ 19
ECUACIONES

Ecuación 1 reacción de amoniaco (gas) con oxígeno (gas) ....................................................................... 4

Ecuación 2 reacción química ...................................................................................................................... 5
Ecuación 3 reacción química ...................................................................................................................... 5
Ecuación 4 ecuación de equilibrio .............................................................................................................. 6
Ecuación 5 kelvin ....................................................................................................................................... 16
Ecuación 6 Calor especifico ...................................................................................................................... 16
Ecuación 7 .................................................................................................................................................. 17
Ecuación 8 .................................................................................................................................................. 17
Ecuación 9 .................................................................................................................................................. 17
Ecuación 10 ................................................................................................................................................ 17
Ecuación 11 combustión del carbón ........................................................................................................ 20
Ecuación 12 ................................................................................................................................................ 20
Ecuación 13 entalpia ................................................................................................................................. 20
Ecuación 14 reacción................................................................................................................................... 21
Ecuación 15 LA CONSERVACION DE ENERGIA SERA: ................................................................. 22
Ecuación 16 IMPROPIA........................................................................................................................... 22
Ecuación 17 SISTEMA HIDROSTATICO ............................................................................................. 23
Ecuación 18 TEOREMA DE NERST ...................................................................................................... 23
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