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Son los electrones más externos, los también llamados electrones de valencia los
responsables de esta unión, al igual que de la estequiometría y geometría de las sustancias
químicas.
Se denomina enlace químico al conjunto de fuerzas que mantienen unidos a los átomos
cuando estos forma moléculas o cristales, así como a las fuerzas que mantienen unidas a las
moléculas en estado sólido o líquido.
Es importante comentar que para que un determinado enlace se forme, tiene que haber
necesariamente un desprendimiento de energía, es decir, el compuesto o molécula formada
tiene que ser más estable que los átomos de los que se parte, pues de lo contrario no se
formará el enlace
TIPOS DE ENLACE
El valor de la electronegatividad determinará si uno de ellos tiene mayor o menor
tendencia que el otro a ganar e–.
• Enlace iónico entre metal y no metal formando iones de distinto signo.
• Enlace covalente entre átomos de no metales que presentan los dos gran tendencia
a atraer e–, compartirán electrones. Cuando los átomos son diferentes, el enlace es
covalente polar.
• Enlace metálico entre cationes metálicos unidos por e– libres de la capa de valencia.
• Enlaces intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrógeno.
Criterios para saber si un enlace es iónico o covalente entre familias de los elementos
representativos:
• Entre elementos alcalinos o alcalinotérreos y elementos no metálicos son iónicos.
• Entre elementos no metálicos son covalentes polares.
• Entre los átomos de un mismo elemento son covalentes
TEORÍA DE LEWIS
Facilita la representación de las fórmulas, permite saber que átomos están enlazados y
como es el enlace entre ellos.
No indica la geometría de la molécula.
Se basa en las siguientes hipótesis:
• Se representa el símbolo del elemento y se distribuyen a su alrededor los e– de la
capa de valencia. Hasta los cuatro e– primeros se coloca uno a cada lado del
símbolo, a partir de ahí se reparten uno a cada lado de los anteriores.
• Los átomos para conseguir 8 e– en su última capa (configuración del gas noble más
próximo) ganan, pierden o comparten tantos electrones como les falten (regla del
octeto).
• Si alcanzan la configuración del gas noble ganando o perdiendo e– formarán iones y
se unirán mediante enlace iónico.
• Si comparten e– se unirán mediante enlace covalente.
ENLACE IÓNICO
Se da entre un metal (el menos electronegativo) que pierde uno o varios electrones y un no-
metal (el más electronegativo) que los gana, formándose iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostáticas, constituyendo una red iónica cristalina que
se repite en la tres direcciones del espacio, proceso en el cual se libera una gran cantidad de
energía.
No se forman moléculas con un número limitado de iones, por lo que las fórmulas de los
compuestos iónicos son empíricas, es decir, sólo dan idea de las proporción de átomos
existentes en la red cristalina.
Un compuesto será tanto más estable cuanto mayor sea U en valor absoluto.
Es difícil de calcular por lo que se recurre a métodos indirectos aplicando la ley de Hess.
Es lo que se conoce como ciclo de Born - Haber.
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“Es el número de iones de signo opuesto que rodean a un ión dado”. Cuanto
mayor es un ión con respecto al otro, mayor es su índice de coordinación. Es una
característica fundamental del tipo de red que se forma.
• Red cúbica centrada en las caras con un ion en cada vértice y otro en el
centro de las caras del cubo. Estructura octaédrica. El IC para ambos es 6.
Ej : NaCl
• Red cúbica centrada en el cuerpo, con un ion en cada uno de los vértices y
uno en el centro del cubo. El IC para ambos iones es 8. Ej: CsCl
CÚBICO
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ENLACE COVALENTE
presión
Se establece cuando se combinan
átomos de elementos con
electronegatividades muy altas y parecidas
Fragilidad en un cristal iónico (dos no metales).
• Cuando los átomos que se
combinan tienen la misma
electronegatividad el enlace es covalente apolar.
• Cuando son átomos con distinta electronegatividad será un enlace
covalente polar. Los e– del enlace se distribuyen de forma asimétrica, más
próximos al elemento con > electronegatividad.
En otros casos, los enlaces entre átomos forman estructuras tridimensionales en forma
de cristal, son sólidos covalentes.
TEORÍA DE LEWIS
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Reglas de Lewis
a) Debes contar los electrones que posee "en propiedad" cada átomo,
es decir, la suma de los electrones no compartidos más la mitad de
los compartidos.
c) Si el resultado coincide con el número de electrones de valencia que
le corresponden al átomo, éste será neutro.
d) En caso contrario el átomo será positivo o negativo según el nº de
electrones que falten o sobren, respectivamente, respecto de los
electrones de valencia que le correspondan por su lugar en el
Sistema Periódico.
• Elige las estructuras con la menor separación posible de cargas
• Los elementos electronegativos no deben quedar con cargas formales
positivas y viceversa.
C
(4e-)
N
(5e-)
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O
(6e-)
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.. ..
:F: :F:
.. ∣ .. ∣ ..
:F ʨ S ʨ F: → :S ʨ F:
.. ∣ .. ..
:F: :F: :F:
.. .. ..
Ejemplos de estructuras de Lewis:
H H
· ·x |
CH4 · C · + 4 x H → H x · C ·x H ; H– C–H HCN H–C≡N :
· ·x |
H H
H
·· xx ·· |
H2CO H–C = O : Cl2O : Cl ·x O ·x Cl : NH4+ H–N+→H
| ·· ·· xx ·· |
H H
·· ··
:O: :O: :O:
·· xx ·· ↑ ‖
H2SO4 H x· O ·x S x· O ·x H ; H–O–S–O–H ; H–O–S–O–H (excepción Lewis)
·· xx ·· ↓ ‖
:O: :O: :O:
·· ··
RESONANCIA
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Híbridos de resonancia
Se utiliza una única forma, mezcla de todas, en el que aparecen el signo “ ” que
indica enlace intermedio entre sencillo y doble y las fracciones de carga con “δ”.
EJERCICIO PRÁCTICO
Escribe las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos, e indica qué
átomos presentan cargas formales en los compuestos que sea necesario:
Solución
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La TRPECV afirma que los pares de e– de la capa de valencia de los átomos que
forman enlaces covalentes se sitúan de manera que la repulsión entre ellos sea
mínima.
La geometría viene dada por la repulsión de los pares de e– del átomo central
teniendo en cuenta que las parejas de e– se sitúan lo más alejadas posibles.
Para determinar la geometría de la molécula seguiremos las siguientes reglas:
a) Hay que tener en cuenta los pares de e– de enlace y los de no enlace
que rodean al átomo central. Partiremos de las estructuras de Lewis.
b) El nº de direcciones coincide con el nº de enlaces sencillos, si hay enlaces
dobles o triples, el nº de direcciones disminuye en 1 o en 2 unidades por
cada átomo que presente la condición anterior.
c) Cuando existen pares de e– no enlace o no compartidos sobre el átomo
central, las estructuras ven modificados sus ángulos debido a que:
Repulsión entre par no enlace – par no enlace > repulsión entre par
no enlace – par de enlace > repulsión entre par enlace – par enlace.
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• El átomo central tiene dos dobles enlaces o uno sencillo y uno triple.
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triangular plana
BF3 3 0
angular
SnCl2 2 1
tetraédrica
CH4 4 0
pirámide trigonal
NH3 3 1
angular
H2 O 2 2
bipirámide trigonal
PCl5 5 0
tetraedro deformado
o balancín
4 1
SF4
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forma de T
ClF3 3 2
lineal
I3 - 2 3
octaédrica
SF6 6 0
pirámide cuadrada
BrF5 5 1
plana-cuadrada
XeF4 4 2
lineal
CO2 2 0
triangular plana
(en torno de cada
3 carbono)
(cada
C2H4 0
carbono)
bipirámide trigonal
5 0
SOF4
Tetraedro deformado
o balancín
XeO2F2 4 1
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Las moléculas que tienen enlaces de este tipo tienen los átomos menos
electronegativos con una carga parcial positiva ( δ +) y los más electronegativos con
una carga parcial negativa ( δ -).
La polaridad será tanto mayor cuanto más grande sea la diferencia entre las
electronegatividades de los átomos.
r
Cada enlace tiene un momento dipolar “ µ ” (magnitud vectorial que depende la
diferencia de electronegatividad entre los átomos, cuya dirección es la línea que une
ambos átomos y cuyo sentido va del menos electronegativo al más electronegativo).
Dependiendo de cómo sea “ Σµr ” de los enlaces que forman una molécula, éstas se
clasifican en:
Σµr = 0
Σµr = 0
Σµr
Σµr = 0 Σµr ≠ 0 polar
r
Σµ ≠ 0 Σµr
Ejemplos de moléculas apolares y polares
Moléculas polares.
Σr
Tienen “ µ ” no nulo. Y esto puede ser debido a:
• Moléculas con un sólo enlace covalente polar. Ejemplos: HCl, ClF.
-
• Moléculas angulares, piramidales, con pares de e de no enlace… :
Ejemplos: H2O, NH3.
Moléculas apolares.
Σr
Tienen “ µ ” nulo: Y esto puede ser debido a:
• Moléculas con enlaces apolares. Ejemplos: H2, Cl2.
• Moléculas con enlaces polares pero con “ Σµr ” = 0, pero simétricas:
Ejemplos: CH4, CO2.
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Se basa en la suposición de que para que se produzca un enlace covalente entre dos
átomos, cada uno de ellos debe tener:
• Un orbital con un e– desapareado.
• Los e– con spines contrarios.
• Ser orbitales de tamaños comparables y la orientación adecuada.
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Propuesta por Pauling como modificación a la TEV, para explicar las discrepancias
observadas entre los cálculos teóricos y los experimentales en la geometría de la
moléculas (ángulos y distancia) y la covalencia de ciertos átomos.
No todos los orbitales de un mismo átomo pueden hibridarse. Para que la hibridación
tenga lugar es necesario que bien se trate de:
• Orbitales atómicos que vayan a formar enlaces “σ”.
• Orbitales atómicos con pares de e– sin compartir.
Por el contrario, no se hibridan:
• Los orbitales atómicos que van a formar el segundo o tercer enlace (π
π).
• Los orbitales atómicos vacíos.
Tipos de hibridación
Los orbitales híbridos se forman por combinación de un orbital “s” y tres, dos o un
orbital “p”. Se nombran indicando cuales son los orbitales atómicos que lo integran y
sus características van a ser intermedias con respecto a esos orbitales atómicos. La
disposición espacial es la misma que la de TRPECV.
Para indicar el nº e– que hay en un orbital híbrido, se escribe este entre paréntesis y el
nº de e– como superíndice fuera del paréntesis.
Los principales tipos de orbitales son:
Hibridación sp3:
Se hibridan un orbital “s” y tres orbitales “p” para dar lugar a 4 orbitales híbridos sp3
equivalentes que darán lugar a 4 enlaces simples de tipo “σ σ” (frontales). Se forman
cuatro orbitales con orientación dirigida hacia los vértices de un tetraedro.
• 4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano
• 3 enlaces sencillos + 1 par e sin compartir.
–
Ejemplo: NH3
• 2 enlaces sencillos + 2 par e– sin compartir. Ejemplo: H2O
Hibridación sp2:
Se hibridan un orbital “s” y dos orbitales “p” para dar lugar a 3 orbitales híbridos sp2
equivalentes, que formarán enlaces “σ σ”, más 1 orbital “p” (sin hibridar) que podrá
formar un enlace “ππ” (lateral).
Los tres orbitales están dirigidos hacía los vértices de un triángulo equilátero.
• 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
• 1 enlace doble y 2 sencillos. Ejemplo: eteno
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Hibridación sp:
Si el átomo central pertenece al tercer periodo o posterior, puede utilizar orbitales “d”,
es el caso del P en el PCl5 que forma híbridos (sp3d) o el S en el SF6 que formará
(sp3d2)
3
Orb s Orbitales p Orb. sp H2O
2
Orb s Orbitales p Orb. sp C2H4
El benceno (C6H6)
Nube “π” común
Esqueleto “σ”
π”..
2
Hibridación sp del benceno, Nube electrónica
18“π
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El hecho de que todas las distancias C–C sean iguales sugiere que se trata de una
estructura plana resonante de tres dobles enlaces alternados.
A cada átomo de carbono le queda un e– en un orbital “p” sin hibridar con el que forma
una nube electrónica por encima y por debajo del plano de los átomos en un
solapamiento cíclico.
Sólidos covalentes:
Una excepción a estas propiedades lo constituye el grafito que forma estructuras por
capas, lo que le hace más blando y al aportar cada átomo de carbono un e– a un
macroenlace muy deslocalizado es también conductor.
Sustancias moleculares:
Están formados por moléculas aisladas, tanto más fáciles de separar cuanto menos
polares sean las moléculas. Son gases (CO2, O2, H2), líquidos (H2O, Br2) o sólidos (I2,
naftaleno):
• Puntos de fusión y ebullición bajos. Generalmente son gases a
temperatura ambiente, pueden ser sólidos o líquidos, según el tipo de fuerzas
intermoleculares que presenten. En cualquier caso menores que compuestos
iónicos o metálicos. Aumentaran al hacerlo su masa molar, en las
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moléculas polares los puntos de fusión y ebullición son más altos cuanto
mayor sea su polaridad (las fuerzas intermoleculares serán más apreciables)
• Son blandos y elásticos, solo se alteran las fuerzas intermoleculares.
• Solubles en disolventes con polaridad similar:
- Las sustancias polares (alcoholes) son solubles en disolventes
polares (el agua), que las estabilizan por fuerzas de atracción
dipolo-dipolo.
- Las apolares (como las grasas) lo son en disolventes apolares
(como la gasolina) que estabilizan las moléculas con fuerzas de
Van der Waals
• Son malos conductores pues no tienen cargas libres, aunque las molécula
polares poseen parcial conductibilidad.
Justifica la formación del enlace entre dos átomos porque sus orbitales atómicos (OA)
de valencia se combinan para formar un orbital molecular (OM) enlazante, que hace
que aumente la densidad electrónica entre los núcleos y un orbital molecular (OM)
antienlazante, que provoca que disminuya esa densidad electrónica.
• Hay tantos orbitales moleculares como atómicos y ocuparían distintas zonas
espaciales.
• La mitad de ellos tendrían menor energía que la de los orbitales atómicos de
los que proceden y por tanto serían más estables (orbitales enlazantes).
• La otra mitad tendrían mayor energía que los orbitales atómicos de los que
proceden y serían más inestables (orbitales antienlazantes).
ENLACE METÁLICO
Cada átomo de metal aporta sus e– de valencia a una especie de “fondo común” con lo
que se produce una deslocalización de los mismos. Esto explicaría su facilidad para
desplazarse, justificando su conductividad.
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La estructura del metal podría explicarse como cationes formando los nodos de la
estructura cristalina estabilizados por un “mar de electrones” que evita la repulsión
entre los mismos.
Modelo de bandas:
Se basa en la teoría de orbitales moleculares por la cual al enlazarse los átomos, sus
orbitales atómicos de la capa de valencia se combinan para formar tantos orbitales
moleculares como orbitales atómicos había.
En los metales ambas bandas están a muy próximas en energía de manera que se
necesita una cantidad de energía muy pequeña para excitar un electrón y enviarlo
desde la banda de valencia (enlazante) a la de conducción (antienlazante) por donde
circulan con gran facilidad a través de todo el cristal metálico. Todos los metales en
general son conductores.
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ENLACES INTERMOLECULARES
Son las fuerzas que unen moléculas distintas y las responsables del estado físico de
las sustancias. En general son mucho más débiles que los enlaces entre átomos y no
se consideran propiamente enlaces sino sólo fuerzas de atracción. Según su fuerza se
clasifican en:
• Enlace o puente de Hidrógeno.
• Fuerzas de Van der Waals.
Enlace de Hidrógeno.
En estos casos, sobre el elemento unido al H aparece una densidad de carga negativa
- +
(δ ) y sobre el H una densidad de carga positiva (δ ), lo que posibilita que las
moléculas puedan unirse entre sí por atracciones electrostáticas.
Los enlaces de hidrógeno pueden darse entre tomos de la misma molécula y mantener
una estructura determinada tal y como ocurre en proteínas y ácidos nucleicos.
Son fuerzas más débiles, de tipo electrostático, que pueden darse entre moléculas
polares o apolares:
Fuerzas de dispersión
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FUERZAS INTRAMOLECULARES
FUERZAS INTERMOLECULARES
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia_red/qo/l1/lewis.html
http://www.uhu.es/quimiorg/covalente1.html
http://www2.uah.es/edejesus/interactivos/indice_VSEPR.htm
http://www.educaplus.org/moleculas3d/vsepr.html
http://www.deciencias.net/proyectos/4particulares/quimica/compuestos/covalentes.htm
http://www.deciencias.net/simulaciones/quimica/compuestos/covalentes.htm
http://www.deciencias.net/proyectos/4particulares/quimica/compuestos/ionicos.htm
http://www.deciencias.net/simulaciones/quimica/compuestos/ionicos.htm
El enlace iónico
http://www.educaplus.org/index.php?option=com_content&task=view&id=148&Itemid
=1
http://www.chem.iastate.edu/group/Greenbowe/sections/projectfolder/flashfiles/reaction
/bonding1.html
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Geometría molecular
http://colegioheidelberg.com/deps/fisicaquimica/applets/repulsionparelctronico/vsepr.s
wf
http://www.dlt.ncssm.edu/core/Chapter9-Bonding_and_Geometry/Chapter9-
Animations/VSEPR/Tetrahedron.html
http://www.dlt.ncssm.edu/core/Chapter9-Bonding_and_Geometry/Chapter9-
Animations/VSEPR/C2H2.html
http://www.dlt.ncssm.edu/core/Chapter9-Bonding_and_Geometry/Chapter9-
Animations/VSEPR/C2H4.html
http://www.dlt.ncssm.edu/core/Chapter9-Bonding_and_Geometry/Chapter9-
Animations/VSEPR/SF6.html
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